Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.
~0~7479~
La présente invention a pour objet les nouveaux composés
thiophéniques phosphorylés de formule I:
o ¦¦ ORl
~ R2 (I)
R4 R3
dans laquelle Rl représente un radical alcoyle comportant de
1 à 4 atomes de carbone, R~ représente soit un radical alcoyle
comportant de 1 à 4 atomes de carbone, soit un radical alcoyloxy-
le comportant de 1 à 4 atomes de carbone, soit un radical
-N dans lequel R' et R" représentent un atome d'hydrogëne
~ R"
ou un radical alcoyle renfermant de 1 à 4 atomes de carbone, R3
représente soit un groupement cyano, soit un groupement alcoyloxy
carbonyle comportant de 2 à 4 atomes de carbone, soit un groupe-
ment -I-Z, Z étant ou bien un radica:L alcoyle comportant de 1 à 4
atomes de carbone, ou bien un radical phényle, R4 représente soit
un radlcal alcoyle comportant de 1 à 6 atomes de carbone, soit
un radical alcoyloxyle comportant de 1 à 6 atomes de carbone, soit
un radical alcoylthio comportant de 1 à 6 atomes'de carbone, soit
un radical phényle, soit un radical morpholinyle soit un groupe-
ment alcoyloxy carbony'le comportant de 2 à 4 atomes de caLbone et
X représente un atome d'oxygène ou de soufre.
Dans la formule I, Rl et R2 représentent notamment un
radical méthyle, éthyle, propyle linéaire ou ramifié, butyle
linéaire ou ramifié, R2 représente notamment soit un radical
méthoxyle, éthoxyle~ propoxyle linéaire ou ramifié, butoxyle
linéaire ou ramifié, soit un groupement amino, soit un groupement
méthylamino, éthylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino,
soit un groupement diméthylamino, diéthylamino, dipropylamino
ou dibutylamino, R3 représente notamment soit un groupement cyano,
-1- ~
. . . t
i7~7~5
I
soit un groupement méthoxy carbonyle, éthoxy ~arbonyle, propoxy
carbonyle, butoxy carbonyle, soit un groupement acétyle, propionyle,
butyryle ou benzoylle, R4 représente soit un radical méthyle, ~thyle,
propyle linéaire ou ramifié,.butyle linéaire ou ramifié, pentyle
linéaire ou ramifié, benzyle linéaire ou ramifié, soit un radical
méthoxyle, éthoxyle, propoxyle, butoxyle, soit un radical.méthyl-
thio, éthylthio, propylthio, butylthio, soit un radical phényle,
soit un radical morpholinyle soit un groupement méthoxy carbonyle,
éthoxy carbonyle, propoxy carbonyle,.butoxy carbonyle, X repré-
sentant un atome d'oxygène ou de.soufre.
. . Comme composés de formule I, on citera notamment les ;
composés de formule I dans lesquels R1 représente un radical
alcoyle comportant de l à 4 atomes de carbone, R2 représente un
radical alcoyloxyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, X
représente un atome d'oxygène, R3 représente un groupement cyano,
R~ représente un radical alcoyle cornportant de 1 à 6 atomes de
carbone, ou un radical alcoyloxyle comportant de 1 à 6 atomes de
carbone et, en particulier, les composés décrits dans les exempleS.
Les cPmposés de formule I sont doués de remarquables
propriétés insecticices et/ou acaricides etJou nématocides qui
les rendent uti.lisables en agriculture pour lutter contre les ~
or~anismes nuisibles et notamment contre les insectes etJou les
acariens. . .
Ces propriétés sont démontrées à l'aide de tests sur
insectes, acariens et nématodes ~ui sont donnés plus loin.
~ 'invention a également pour objet un procédé de
préparation des composés de formule I, caractérisé.en ce que l'on
fait réagir sur un composé de formule II: --- . 7~ '
795
/ OH
n (II)
R~ S R~
dans la~uelle R3 et R4 ont la signification déjà indiquée, un
réactif phosphoré de formule III :
~ ORl
~1-ll \ (III)
~ 2
dans laquelle Rl9 R2 et X ont la signification déja indiquée.
~'estérification par le réac-tif chlorophosphoré est
e~fectuée de préférence au ~ein d'un solvant organique tel que
l'acétonitrile, l'acétone, le diméthyl formamide, le tétra-
hydrofuranne.
Cette réaction est effectuée de préférence en pré-
sence d'un agent basique ~ui est alors notamment le carbonate
de potas~ium, l~'hydrure de sodium, la triéthylamine.
~es composés de formule II sont~ en général~ décrits
dans la littérature.
C'est ainsi que le 2-cyano 3-hydroxy 5-méthyl
thiophène est décrit par B. HED~GAARD et Coll. Iet. 27, 3853
(1971)
~e 2-cyano 3-hydroxy 5-phényl thiophène est décrit
par B. HED~GA~RD et Coll. ~e-t~ 279 3858 (1971).
~e 2~5-dicarbométho~y 3~hydroxy thiophène est décrit
par Ho ~IESSEI~ A~et P. SCHIPPA~K Bert 89, 1897 (19~6).
~e 2 mé-thoxy carbonyl 3-hydroxy 5-méthyl thiophène
es-t décrit par H. J. JACOBSEN et Coll. ~et. 21, 3331 (1965).
~e 2-benzoyl 3-hydroxy 5-méthoxy thiophane es-t décrit
~7~
par R. R~P Can. J. ChemO 46, 2255 (196~).
~e 2-méthoxy carbonyl 3-hydrox~ 5-méthoxy thiophane
es-t décrit par R. RAAP Can. J. Chem. 46, 2258 (1968~.
~es autres composés de formule II peuvent être pré-
parés d'une manière analogue ~ celle décrite dans les documents
cités précédemment.
~es composés de formule II suivants ne sont pas dé-
crits dans la littérature.
~e 2-cyano 3-hydroxy 5-mé-thoxy thiophène~ le 2-cyano
3-hydroæy 5-(N-morpholino) -thiophène, le 2-cyano 5-éthylthio
3-hydroxy thiophène, le 2-cyano 3~hydroxy 5-n-buto~J thioph~ne
et le 2~cyano 3-hydroxy 5-n-propyl -thiophane.
Des procédés de prépara-tion de ces composés sont don~
nés dans la partie expéximen-tale.
Ie chlorhydrate de 2-éthoxycarbonyl imido acétate de
méthyle et le 2-éthoxy carbonyl-thio acétate de O;méthyle~ in-
termédiaires nécessaires dans la préparation du 2-cyano
3-hydroxy 5-méthoxy -thiophène, le chlorhydrate de 2-éthoxy
carbonyl imido acétate de 0 n-butyle, e-t le 2-éthoxy carbonyl-
thio acétate de 0-n-butyle, i~termédiaires nécessaires dans
la préparation du 2-cyano 3-hydroxy 5-n-butoxy thiophane ne
sont pas décrits dans la littéra-ture.
Des procédés de préparation de ces composés sont
donnés dans la partie expérimentale.
~es nouveaux composés de formule I peuvent etre
employés pour préparer des composi-tions insecticides7 acaricides
ou nématocides contenant comme mati~re active un au moins des
composés de formule I~
Ces compositions peuvent se présenter sous forme de
poudres9 granulés, suspensionsS émulsions, solutions, contenant
le principe actif) pa~ exemplel en mélange avec un véhicule et/
ou un agent tensio-actif anionique, cationigue, ou non ionigue
747~i
assurant~ entre au-tres~ une dispersion uni~oxme des substances
de la composition. ~e véhicule utilisé peut être un liquide
tel que l~eau, l~alcool, les hydrocaxbures ou autres solvants
organiques, une huile minérale, ahimale ou végétale, ou ~e
poudre telle que le talc, les argiles 9 les silicates, le
kieselguhr.
~ es liquides ou poudres insecticides pour pulvérisa-
tion foliaire~ contiennent de préférence de 10 ~ 80 ~O en poids
de ma-tière active.
~es liquides ou poudres acaricides pour pulvérisation
foliaire con-tiennent de pré~érence 20 à 80 ~ en poids de matière
activeO
~es llquides ou poudres nématocides pou~ traitement
de sol contie11nent de préférence 20 à 80 % en poids de matière
active.
~es exemples suivants illustrent 17invention.
~xemPle 1 : 2-c~ano 3-(diméthoxyphosphorylox~) 5-mét_~l thiophène
A une solution de 14 g de 2-cyano 3-hydroxy 5-methyl
thiophane dans 300 cm3 d~acétone, on ajou-te 14 g de carbonate
de potassium7 8,9 cm3 de chlorophosphate de 0,0-dimé-tllyley
agite à 20 pendant 15 heures, concentre à sec~ verse dans
l~eau9 extrait a l~é-ther, lave la phase éthéree a la soude
0,1 N9 sachey traite au charbon actif~ ~iltre, concentre à
sec et obtient 12 g de 2-cyano 3-(diméthoxy phosphoryloxy)
5-mé~hyl thiophane.
Par chromatographie sur gel de silice en éluant avec
un mélange de cyclohexane et d~acétate di~éthyle (2-8), puis
en lavant le produit obtenu à la ioude 0~1 N, on obtient un
échantillon microanalytique, nD - 1,5165.
Analyse : C8HloN04PS
Calculé : C ~ 38,86 H % 4,08 N ~ 5,67 p ~ 12,53
~rouvé : 39,5 4~2 5,7 12,2
- 5 -
9~
Exeme~ 0 2-c~ano ~-(clirnéthoxy-thiophosphoryloxy~ 5-méth~l
A une solution de 11~2 g de 2-cyano 3-hydroxy
5-méthyl thiophène dans 200 dm3 dracétone7 on ajou-te 11,2 g
de carbonate de potassium, 12,8 g de chlorothiophosphate de
0,0-diméthyle, agite pendant 15 heures à 20~, fil-tre,
concentre le filtrat a sec~ chromatographie le résidu sur
gel de silice en éluant avec un mélange de cyclohexane et
d~acétate d'éthyle (7-3) et obtient 18,7 g de 2-cyano
3~(diméthoxythiophosphoryloxy) 5-méthyl thiophane, nD - 19539.
Anal~ CgH10~03PS2
Calculé . C % 36,50 H % 3,84 N % 5,32 P ~ 11,76
Trouvé : 36,4 4,0 5,4 11,4
Fxemple 3 : 2-c~ano 3-(diéthox~thiophosph~ryloxy) 5-méth~l
thiophène
Dans une solution de 7 g de 2-cyano 3-hydroxy
5-méthyl -thiophène dans 100 cm3 d~acétone 9 on introduit 7 g
de carbonate de potassium9 9,5 g de chlorothiophospha-te de
0,0-diéthyle, agite pendant 15 heures à 20~, filtre, concen-
tre le filtrat à sec, chromatographie le résidu sur gel de
silice en éluant avec un mélange de cyclohexane et d'acétate
dléthyle (8-2) et obtient 1192 g de 2-cyano 3-(diéthoxythio-
phosphoryloxy) 5-méthyl thiophène, nD = 1,534.
Anal~se : ~loHl4No3Ps2
Calculé : C % 41~23 H ~ 4985 N % 4~81 P % lOy63
Trouvé : 41,5 499 477 10,5
E ~ : 2-cyano 3-(dimé-thox~phosphor~lox~) 5-méthox~
Dans une solution de 9,3 g de 2-cyano 3-hydroxy
5-méthoxy thiophène dans 100 cm3 d'acétonitxile7 on ajoute
8,4 g de carbonate de po-tassium~ 7~1 g de chlorophosphate de
0~0-diméthyle, agite pendant 16 heures, filtre~ concentre le
- 6 -
747~5
filtrat ~ sec~ ajoute de ltéther au residu7 le lave a lteau~
et à la soude 0,1 N, sèche~ concentre la phase organique à
sec e-t obtient 12 g de 2-cyano 3 (diméthoxy phosphorylox~)
5-méthoxy thiophène7 nD - 1,523.
~nalyse : C8~10N05PS
~alculé : C % 36,52 H % 3,83 N ~ 5,32 P % 11976
Trouvé : 36,~ 4,0 5,6 11,5
~ e 2-cyano 3~hyaroxy 5-méthoxy thiophane utilisé au
départ de l'exemple peu-t être préparé de la mania~e suivante :
a) Pr~paratio_ _u_chl_rhy_rate de_2-é_h_x _arbon~l
_mido acétate de méthyle :
Dans une solution de 45,2 g de cyanacétate d'éthyle
dans 400 cm3 d~éther éthyli~ue, on fait barboter à 20C du
gaz chlorhydrique jusqu~à absorption de 20 g, ajoute 12,8 g
de mé-thanol, agite à 20C pendant 8 heures, isole, par essorage,
les cristaux formés, les lave à l'éther et obtien-t 39 g de
chlorhydrate de 2-é-thoxy carbonyl i.mido acétate de méthyle
(P' ~ 95-100C~, u-tilisé~ tel ~uel, pour le stade suivant. Un
échantillon séché de ce composé fond à 100-105C (avec décom~
position) ;
b) Prép_ration _u 2-éthox~ carbon~l thioacé_ate de
O-méth~le ;
On sature ~ 0C, 250 cm3 de pyridine par l'hydrogane
sulfuré, ajoute 39 g de chlorhydrate de 2-éthoxy carbonyl imido
acetate de méthyle, continue le barbotage de l'hydrogène sulfuré
pendant 2 heures à OQ~ ~ agite pendant 6 heures à température
ambiante~ verse la solu-tion réactionnelle sur de la glace 9
acidifie à pEI 3 par de l'acide chlorhydrique concentré, extrait
au chlorure de méthylane9 sache, filtre~ concentre à sec,
rec-tifie le residu et obtient 31 g de 2-éthoxy carbonyl thio-
acétate de O~méthyle 9 Eb = 79C sous 5 mm de mercure ;
3L~7~
c) Preparation du 2-c~ano_3-h~droxy_5_methoxy
thio~hane :
Dans une solution de 27 g de méthylate de sodium dans
250 cm3 de méthanol, on ajoute 81 g de 2-éthoxy carbonyl
thioacétate de 0-méthyle, puis 38 g de chloroacé-tonitrile,
porte au reflux, maintient le reflux pendant 1 heure, ajoute
à la suspension réactionnelle 7 27 g de méthylate de sodium
en solution dans 100 cm3 de méthanol, laisse la température
re~enir ~ 20~C, concentre à sec, dissout le résidu dans
l'eau~ lave la phase aqueuse à l'éther, acidifie par de
l'acide chlorhydrique concentré, isole, par essorage, les
cristaux formés, les sèche et ob-tient 42 g de 2-cyano
3-hydroxy 5-méthoxy thiophène, ~ = 13&-140C.
Par recris-tallisation dans l'éther isopropylique, on
obtient un échantillon de pureté microanalytique, ~' = 140C.
Analyse : C6H5N02S
Calculé : C % 46,44 H % 3,25 N % 9,03 S % 20,67
~rouvé : 46,5 3,02 8,7 20,5
~ ~ : ~c~ano 3-(diméthox~ phosphorylo~) 5~ morpholino)
_h ophène
Dans une solution de 693 g de 2-cyano 3-hydroxy
5-(N-morpholino) thiophane dans 125 cm3 d'acétonitrile, on
introduit 4,2 g de carbonate de potassium et 4,3 g de chloro-
phosphate de 0,0-diméthyle, agite pendant 8 heures à 20C9
filtre, concentre le filtrat à sec, ajoute au résidu de l'acé-
tate d'éthyle, lave à l'eau, a la soude 0,1 N, sache la phase
organique, traite au charbon actif, filtre, concentre à sec,
cirstallise le résidu dans un mélange d'éther éthyli~ue et
d'acétate dtéthyle (10-2)~ et obtient 8 g de 2-cyano 3-(dimé-
thoxy phosphoryloxy) 5-(N-morpholino) thiophene, F - 80C.
" ~7~L7~5
Ana1~Se : allH15N25
Calculé : O % 41~51 H otO 4975 N ~ 8,80 P ~ 9,73
Trouvé : 41,6 498 898 997
~e 2-cyano 3-hydroxy 5-~N-morpholino) thiophène utili~
sé au départ de l'exemple peut être préparé de la maniere sui-
vante :
On mélange 500 cm3 de tétrahydrofuran et 10 g de
suspension à 50 ~ d'hydrure de sodium dans l~huile minérale,
ajoute7 par peti-tes fractions, 4076 g de N-(morpholino thio
carbonyl) acétate de méthyle (composé décrit par R. RAAP dans
Can. J. ChemO 46, 2255 (1968), laisse pendant deux heures à
: 20C, ajoute 15,5 g de chloroacétonitrile en solution dans
500 cm3 de tétrahydrofuran, ajoute 500 cm3 de méthanol, agite
pendant 3 heures à 20~, introduit 14 g de méthylate de po-tas-
sium en solu-tion dans 300 cm3 de méthanol, agite la suspension
pendant 3 heures à 20C, concentre à sec, dissout le résidu
dans l'eau, lave la solution a~ueuse à l'acé-tate d'éthyle,
acidifie par de l'acide acéti~ue, refroidit, isole, par esso-
rage, les cristaux formés, les lave à l'eau, les sache et
obtient 22 g de 2-cyano 3-hydroxy 5~N-morpholino thioph~ne,
~ - 180-182~0~
Analyse : ~gHloN202S
Calculé : O % 51~41 H % 4980 N otO 13,32 S % 15,25
~rouvé : 51,1 4,9 13,2 15,2
~xemPle 6 : 2-c~ano 3-(diméthox~thiophosphor~lox~) 5-phényl
thiophène
- Dans une solution de 10,5 g de 2-cyano 3-hydroxy
5-phényl thiophane dans 120 cm3 d'acé-tone, on introduit 7 g de
carbonate de potassium, 8 g de chlorothiophospha-te de O,O~dimé-
thyle, agite pendant 15 heures à 200, filtre, concentre le
filtrat à sec, empâte les cristaux obtenus dans l'éther de
pétrole et les recristallise dans l'éther isopropylique. On
_ g _
~ ~7~7~5
obtient 12,8 g de 2 cyano 3-(diméthoxy-thiophosphoryloxy)
5-phényl thiophène, ~ - 95C.
Anal~ O C H N0 PS
- 13 12 3 2
Calculé : C ~o 48,00 H ~0 3,71 ~ % 4,31 P ~ 9,52
Trouvé : 48,2 3,9 4,4 9,4
~xemPle 7 : 2 7 5-dicarbométhox~ 3-(diméthoxythio~hosphoryloxy~
thiophène
Dans une solution de 21,6 g de 2,5-dicarbométhoxy
3-hydroxy thiophane dans 500 cm3 dtacétone, on introduit 14 g
de carbonate de potassium, 16 g de chlorothiophosphate de
0,0-diméthyle, agite pendant 15 heures à 20C, filtre, évapore
le filtrat à sec, empâte le résidu obtenu dans l'éther iso-
propylique, re~roidit, isole, par essorage, les cristaux formés~
les lave à l~é-ther dc pétrole, recri.stallise le produit obtenu
dans le méthanol et obtient 21 g de 2~5-dicarbométhoxy 3-dimé-
thoxythiophosphoryloxy thiophène, ~ = 71C.
A alyse : CloH137PS2
Calculé : C % 35~30 H ~0 ~85 P ~o 9~10
'~rou~é : 35,4 399 9,1
20 Exem~ 8 : 2,5-dicarbor~éthox~ 3-(dimé~ ~hosphoryloxy)
thiophène
Dans une solu-tion de 8~6 g de 295-dicarbométhoxy
3-hydroxy thiophène dans 100 cm3 d~acétone1 on introduit 5,6 g
de carbonate de potassium et 5,7 g de chlorophosphate de
0~0-diméthyle~ agite pendant 15 heures à 20C, filtre, concentre
le filtrat ~ sec~ dissout le xésidu dans l'éther éthylique,
lave la solution éthérée par de la soude 0,1 N, seche, concen-
tre a sec~ recristallise le résidu dans l'éther éthylique e-t
obtient 5,2 g de 2~5-dicarbomé-thoxy 3-(diméthoxyphosphoryloxy)
-thiophène, ~ - 60C~
- 10 --
~ 7~795
~n~l~se : CloH138PS
Calculé : a % 37,13 H % 4,03 P ~0 9951
Trouvé : 37,4 4,1 9,4
E~ 2 7 5-dicarbométhoxy 3-(diéthoxythio~hosphoryloxy)
thiophane
Dans une solution de 10,9 g de 2~5-dicarbométhoxy
3~hydroxy thiophène dans 500 cm3 dlacétone, on int~oduit 7 g
de carbonate de potassium et 899 g de chloro-thiophosphate de
070-diéthyle, agite pendant 15 heures a 20C, filtre, concentre
le filtrat à sec5 empâte le résidu dans un mélange d'éther de
pétrole et d'éther isopropylique (10-1), isole par essorage le
précipité formé, le recristallise dans l'éthanol et obtient
8,5 g de 2,5-dicarbométhoxy 3-(diéthoxythiophosphoryloxy)
thiophane, ~ - 50C.
: Anal~Se : C12H1707PS2
Calculé : C % 39,12 H ~ 4~65 p c~O 8,41
~rouvé : 39,4 4'9 8,4
. 2-carbométhox~ ~-(diéthoxythio~hosphorylox~)
5-méthyl_thio~hane
Dans une solution de 20 g de 2-méthoxy carbonyl
3-hydroxy 5-méthyl thiophane dans 200 cm3 de diméthylformamide~
on ajoute lentement 4,7 g de suspension d'hydrure de sodium à
60 % dans l~huile minérale, agite pendant 1 heure ~ 20C,
- ajoute rapidement une solution de 22~4 g de chlorothiophosphate
de 0,0-diéthyle dans 50 cm3 de diméthylformamide, agite pendant
15 heures à 20C~ verse la suspension sur un mélange d~eau et
de glace7 e~trait à l~éther9 sache, concentre à sec, chroma~
tographie le résidu sur gel de silice en éluant a~ec un mélan-
ge de cyclohexane et dSacétate d'éthyle (9-1) et obtient 11,5 g
de 2-carbométhoxy 3-(diéthoxythiophosphoryloxy) 5-méth-yl
thiophène, nD2 _ 195272.
7~5
AnalYSe : C~ 705PS2
Calculé : C ~0 40,74 H ~ 5919 P % 9g55
~rouvé : 40,7 5~4 9,0
Exemp e 11 : 2-benzo~l 3-(diméthoxyph~ s~loxy) 5-méthox~
Dans une solution de 779 g de 2-benzoyl 3-hydroxy
5~méthoxy thiophane dans 100 cm3 dtacétonitrile, on introduit
4,2 g de carbonate de potassium, 4g3 g de chlorophosphate de
0,0-diméthyle, agite pendart 16 heures à 20C, ~iltre, concen-
tre le filtrat à sec, ajoute de l'acétate d'éthyle au résidu,
lave la solution organique à l'eau, avec une solution aqueuse
0,1 ~ de soude saturée de chlorure de sodium, décante9 sèche
la phase organique, traite au charbon actif, filtre, concentre
a sec par distillation 50US p-ression réduite, cristallise le
résidu dans l'étherg isole, par essorage, les cristaux formés
et obtient 8~2 g de 2-benzoyl 3 (diméthoxy phosphoryloxy)
5-mé-thoxy thiophane? ~ - 76C~
AnalYSe Cl~H156PS
Calculé : C ~ 49,12 H ~ 4,47 P % 9~05
~rouvé : 49,4 4 9 5 9,0
E ~ : 2-carbométhox~ 3-(diméthoxyphosphoryloxy) 5-m thox~
thiophène
Dans une solution de 9~5 g de 2-méthoxy carbonyl
3~hydroxy 5-méthoxy thiophèn~ dans 125 cm3 d'acétonitrile, on
introduit 7 g de carbonate de po-tassium, 7,2 g de chlorophos-
phate de 0,O~diméthyle, agite pendant 16 heures ~ 20C~ filtre,
concentre à sec par distilla-tion sous vide, reprend le résidu
à l'acétate d'éthyle, lave la solution organique à l'eau avec
une solution de soude 0,1 ~ saturée de chlorure de sodium, sache~
concentre à sec, cristallise le résidu dans l'éther isopropy-
ligue et obtient 12 g de 2-carbométhoxy 3-(diméthoxyphosphoryloxy)
5-méthoxy thiophene~ ~ - 35C.
- 12 -
~7~79~
Anal~se : CgII1307PS
Calculé : C ~ 36~49 H % 4942 P % 10,45
rrouvé ; 36~7 4,5 10,3
~x~le 13 : 2-c~ano 3-(diétho~rthiophosphor~lox~) 5-éthyl thio
thiophene
A une solution de 9,3 g de 2-cyano 5-é-thyl thio
3-hydroxy thiophène dans 150 cm3 d'acétonitrile, on ajoute 7 g
de carbonate de potassium, 9,4 g de chlorothiophosphate de
OgO~diéthyle, agite pendant 24 heures à 20C, fil-tre, concentre
a secg chromatographie le résidu sur gel de silice en éluant
avec un mélange de cyclohexane et d~acétate dléthyle (8-2) et
obtient 1~,6 g de 2-cyano 3-(diéthoxythiophosphoryloxy) 5-éthyl
-thio -thiophène, n~ = 1,5635.
~nalyse C11~l16N3PS3
Calculé : C 5~ 39,16 H % 4778 ~ a~O 4,15 P % 9,18
r~rouvé : 39,6 ~,9 4,0 9,3
~e 2-cyano 5-éthyl -thio 3--hydroxy thiophène peut être
préparé de la maniare suivante :
A une solution de 70 g de méthylate de potassium dans
1 litre de méthanol, on ajoute, à 20C~ 192 g d~a~carbé-thoxy
di-thioacétate d~éthyle /décri-t dans ~erichte 100, 1420, (1967)/,
agite pendant 5 minutes à 20~a, ajoute 76 g de chloroacétonitri-
le, agite pendant 1 heure a 45C, puis pendant 2 heures à 20C,
ajoute une solution de 70 g de méthylate de potassium, dans
500 cm3 de méthanol, agite pendant 4 heures à 20C, concentre à
sec ~ar distillation sous pression rédui-te, dissout le résidu
dans l'eau7 ajoute du -toluène, acidifie par de l'acide chlor-
llydrique concentré et sépare rapidement, par décantation, la
phase organique. On la refroidit7 on isole~ par essorage, les
cristaux formés, les sèche, et obtient 97 g de 2-cyano
3-hydroxy 5-éthyl thio ~thiophene~ ~ = 105C~
Par recristallisation dans le banzane, on obtient un
~79~
échantillon de pureté ~licroanaly-tique~ ~ = 105C.
Anal~se C7~I7~T$2
Calculé : C ~O 45,38 H ofO 3,81 ~ % 7,56 S % 34,6
~rouvé : 45,6 4,0 7~5 3494
~xem~ 14 : 2-c~ano 3 (dié-thox~phosphorylo ~ 5-éth~l thio
-thiophène
Dans une solution de 10,1 g de 2-cyano 5 é-thyl thio
3-hydroxy thiophane dans 150 cm3 d'acétonitrile, on introduit
7,7 g de carbonate de potassium, 8,6 g de chlorophosphate de
090-diéthyle, agite pendant 24 heures à 20C, filtreg concentre
à sec, ajoute de l'éther~ lave la solution éthérée par de la
soude 0,1 N, s~che, traite au charbon actif~ concentre ~ sec et
ob-tient 13 g de 2-cyano 3-(diéthoxyphosphoryloxy) 5-éthyl thio
thiophène, nD = 1,538.
Anal~Se : CllI~16~04PS2
Calculé : a ~0 41,11 H % 5,02 N ~0 4936 P % 9,64
~rouvé : 40~8 5,0 4,2 9,5
~emple 15 : 2-cyano ~-(dimétho~_o
thiophène
Dans une solution de 1091 g de 2-cyano 5-éthyl thio
3-hydroxy thiophane dans 125 cm3 d~acétonitrile~ on introduit
7,7 g de carbonate de potassium, 7~7 g de chlorophosphate de
090~diméthyle, agite a 20C pendant 8 heures, ~iltre, concen-tre
à ~ecS ajoute de 19é-ther au résidu, lave la solution éthérée
l~eau~ ~ la soude 0,1 N9 sèche7 traite au charbon actif,
concentre ~ sec et obtient 12 g de 2-cyano 3-(diméthoxyphos-
phoryloxy) 5-éthyl thio thiophène, n20 - 1~5570.
AnalYSe : Cg~I12~04P$2
Calculé : a % 36,85 ~ ~ 4,12 N % 4,77 P ~ 10,56
Trouvé : 37,1 4,1 4,7 10,3
- 14 -
~xemple 16 : 2-cya~o 3-( diméthox~tlliophosphor~-ox~)-5-éth~l thio
-
-thiophane
D~ns une solu-tion de 9,3 g de 2-cyano 5-éthyl thio
3-hydroxy thiophane dans 125 cm3 a'acétonitrile, on ajoute
7 g de carbonate de po-tassium~ 8 g de chloro-thiophosphate de
0,0-diméthyle, agite pendant 24 heures à 200a, filtre, concen-
~tre à sec par distillation sous pression réduite, chromatogra-
phie le résidu sur gel de silice en éluant avec un mélange de
cyclohexa~e e-t d'acétate dléthyle (8-2) et obtient 14 g de
2-cyano 3-(diméthoxythiophosphoryloxy) 5-et~yl thio thiophène,
nD = 1,5825.
hnalyse C9H12N3P$3
aalculé : a o~O 3~,94 H % ~,91 N c~O 4~53 p ~0 10,01
~rouvé : 34,9 3,8 4,4 9,8
Exemple 17 : 2-c~ano 3-(diéthoxyphos~hor~loxy~ 5-méthyl thiophène
Dans une solution de 1195 g de 2-cyano 3-hydroxy
5-mé-thyl -thiophène dans 80 cm3 d'acétonitrile, on introduit
11~42 g de carbonate de potassiwn, agite pendant 5 minutes~
ajoute 12,08 g de chlorophosphate de 0~0-diéthyle, agite
pendant 24 heures à -température ambiante, filtre~ concentre à
sec, chromatographie le résidu sur gel de silice en élu~nt
a~ec un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (6-4)9
dissout le produit obtenu dans l'acétate d'éthyle, la~e par
une solution aqueuse de soude~ sépare, par décantation, la
phase organique9 la sbcheg la concen-tre ~ sec et obtient
13 g de 2-cyano 3-(diéthoxyphosphoryloxy~ 5-méthyl thiophène,
nDl = 1~502.
Anal~ Clo~I14NO~PS
Calculé : a % 43~63 H ~0 5912 ~ % 5,09 P ofO 11,25
~rou~é : ~3~3 592 4,9 11,3
15 -
s
Exemple 1~ : 2-c~ano 3-(dimetho~yphosphoryloxy) 5-n-pro~
thlophane
Dans une solution de 3,4 g de 2-cyano 3 hydroxy
5-~propyl thiophène dans 50 cm3 d'acétonitrile, on introduit
2,76 g de carbonate de potassium, agite pendant 5 minutes a
20C, ajoute 2,6 g de chlorophosphate de O,O-diméthyle, agite
pendant 20 heures à 20C, filtre, concentre à sec, dissout le
résidu dans l'acé-tate d'éthyle, lave la solution organique
avec de la soude 0,01 N, sèche, concentre à sec e-t obtient
5 g de 2-cyano 3-(diméthoxyphosphoryloxy) 5-n-propyl thiophène,
n23'5 = 1,507.
AnalYSe ClO~I14 4
Calculé : C % 4~t63 H % 5,12 N % 5,09 P '~o 11725
~rouvé : 43~60 5,4 499 10,9
~e 2-cyano 3-hydroxy 5-n-propyl thiophene, utilisé
au départ de l'exemple, peut 8-tre obtenu de la maniare suivante :
S-tade A : ~--thioxo hexanoate d'éth~le :
_
On refroidit ~ - 10C~ 100 cm3 d'éthanol~ saturé de
gaz chlorhydrique et ajoute 23,7 g de 3-oxo hexanoate dtéthyle.
On fait barboter de l'hydrogène sulfuré pendant 6 heures à
- 10C, évapore le solvant, reprend le résidu à 11éther, lave
~ l'eau et sèche. On obtient 25,8 g de 3-thioxo hexanoa-te
d'éthyle.
Stade B : 2-cyano 3-_y_rox~ 5-~rop thiophène :
On agite pendant 15 minutes à 20~ un mélange de 77 g
de 3 thioxo hexanoate dléthyle, 300 cm3 de méthanol et 28 g
de méthylate de potassiurn. On ajoute ensuite 30,2 g de chloro-
acétonitrile et agite de nouveau pendant 15 rninutes à 20C. On
porte au reflux pendant 4 heures, évapore le solvant, reprend
le résidu à l'eau, lave au chlorure de méthylène, acidifie par
de l~acide chlorhydri~ue concentré9 extrait à l'acéta-te d'éthy-
le~ traite au charbon actif, sèche et évapore à sec.
- ]6 -
. ~747g5
On reprend le résldu au toluane, refroidit, essore les
cris-taux ob-tenus et les recristallise dans un mélange é-ther de
pétrole-benzène (3-l)o On obtient 3gl g de 2-cyano ~-hydroxy
5-propyl thiophène, ~ = 78C.
Analyse : C8Hg~OS
~alculé : C o~O 57945 H % 5,42 ~ ~0 8,37 S % 19,17
Trouvé : 57,4 5'3 8,3 19,3
~xemPle 19 : 2-cyano 3-(étho~ méth~l thio phosphonyloxy)
5-méth~l thiophane
Dans une solution de 14 g de 2-cyano 3-hydroxy 5-méthyl
thiophane dans 150 cm3 d~acé-tonitrile, on introduit 14 g de
carbonate de potassium et 15,9 g de chloro (méthyl phospho-
thionate de O-éthyle), agite pendant 24 heures à 20C~ fil-tre,
concentre ~ sec~ chromatographie le résidu sur gel de silice
en éluant par un mélange de cyclohexane et dlacétate d'éthyle
(85-15~, et ob-tient 19 g de 2-cyano 3-(ethoxy méthyl -thiophos-
phonyloxy) 5-méthyl thiophene, n20 = 1,55700
Ana~ C9H12~2PS2
Calculé : C ~0 41,37 H olO 4963 ~ ~0 5,36 p o~O 11,85
~rouvé : 41~3 4,7 5,3 11,6
~xem~le 20 : 2-c~ano 3-(é_hox~ ~-isoprop~1 thiophosphoramidoxy)
5-méth~ thi~hane
Dans une solution ae 14 g de 2~cyano 3-hydroxy 5-méthyl
thiophène dans 150 cm3 d'acétonitrile, on introduit 14 g de
carbonate de potassium, 19 g de chlorothiophosphoramidate de
N-isopropy~e et de O-éthyle~ agite à 20C pendant 24 heures,
filtre, concentre à sec, chromatographie le résidu sur gel de
silice en éluant avec un mélange de ben~ane et dtéther de
petrole (85-15) et obtient 23 g de 2-cyano 3 (éthoxy N-isopropyl
thiophosphoramidoxy) 5-méthyl thiophène, ~DO _ 1,544.
- 1.7 -
C~ 7~202Ps2
Calculé : C ~0 43~41 H o~O 5,63 ~ ~0 9,20 P o~O 10,18
~rouvé : 4397 5,8 8~9 10,4
~xemple 21 : 2-c.~rano 3-(diéthoæy-thiophosphoryloxy ~5-n-butox~
thiophane
A une solution de 998 g de 2-cyano 3-hydroxy 5-n-butoæy
thiophène dans 150 cm3 d'acétonitrile, on ajoute 7 g de carbo-
nate de potassium et 9,4 g de chlorot~ ophosphate de O,O-diéthyle3
agite à 20C pendant 24 heures, filtre, concentre à sec sous
pression réduite7 chromatographie le résidu sur gel de silice
en éluant par du benzène et obtient 14 g de 2-cyano 3-(diétho~y-
thiophosphoryloxy) 5-n-butoxy thiophène, nD = 19 525.
Anal~Se : C13~l20N04PS2
Calculé : C ~ 4~,69 H a/o 5,77 ~ % 4,01 P % 8,85
~rouvé : 4498 5~9 3,9 8~9
~e 2-cyano 3-hydroxy 5-n-butoxy thiophene peut être
préparé de la maniere suivante :
a) Préparation du c lorhydrate de 2=éthoæ~ carb_n~l
imido ace-tate de but~le ;
Dans une solution dc 45,2 g de cyanacétate d~éthyle
dans 29 7 6 g de butanol, on fait barboter un courant de gaz
chlorhydrique sec jusqul~ absorp-tion de 16 g. On agite pendant
18 heures à 15C, concentre à sec sous vide et obtient 915 g
de cnlorhydrate de 2~éthoxy carbonyl imido acétate de butyle;
brut utilisé tel quel pour le stade suivant.
b) Préparation du 2-éthox~carbonyl thio acéta-te de
O-n-butyle :
_
Dans 400 cm3 de pyridine, on fai-t barbo-ter de l'hy
drogène sulfuré jusqu'~ absorption de 30 g de ce composé, ajoute
lentement, à ~ 15C, 90,5 g de chlorhydrate de 2-éthoxy cax-
bonyl imido acétate de butyle, agite à 20C pendant 24 heures,
verse sur de la glace, acidifie par de ltacide chlorhydrique
- 18 -
7~
concentré, extrait au chlorure de méthylane, sèche la phase
organi~ue 9 filtre, concentre a sec, puis rectifie sous pres-
sion rédui-te et obtient 62,3 g de 2-é-thoxy carbonyl thio
acétate de Q-n-butyle, ~b = 100C sous 0,~ mm de mercure.
c) _réparatio_ _u_2=c ano_3-h dro~y_5_n=but_x~
thio~h~ne :
Dans ~me solution de 70 g de méthylate de potassium
dans 1 litre de mé-thanol, on ajoute à 30C, 205 g de 2-éthoxy
carbonyl thio acétate de 0-n-butyle, agi-te pendant 10 minutes
à 30C; introduit en une fois 75,5 g de chloracétoni-trile, agite
pendant 1 heure a 40C, ajoute une solution de 70 g de méthylate
de potassium dans 300 cm3 de méthanol, agite pendant 6 heures
tempéra-ture ambiante, concentre à sec, lave le résidu à
l'acétate d'éthyle et ~ l'éther, le sache, le dissout dans
l'eau, acidifie la solution par de l'acide chlorhydrique con-
centré, isole, par essorage, le précipité formé, le lave à
lleau, le sèche, le chromatographie sur gel de silice en éluant
a~ec un mélange de cyclohexane et d'acetate d'é-thyle (6-4) et
obtient 81 g de 2-cyano 3-hydroxy 5-n-butoxy thiopllene, ~' - 107C.
A~ CgH11 2
~alculé : a ~ 5~780 H % 5~62 N % 7,10 S % 16,25
Trou~é : 55~1 5,7 7,0 16,3
xem~le 22 : 2-c~_no 3-(dimé-thoxvthiophos~ r~lox~) 5-n-butox~
thiophene
Dans une solution de 9,8 g de 2-cyano 3 hydroxy
5-n-butoxy thiophène dans 150 cm3 d'acétonitrile~ on intro-
duit 7 g de carbona-te de potassium, 8 g de chlorothiophosphate
de 0,0-diméthyle7 agite pendant 24 heures ~ 20C, filtre, con-
centre a sec~ chromatographie le résidu sur gel de silice en
éluant avec du benzène et obtient 11 g de 2~cyano 3-(dimé-thoxy_
thiophosphoryloxy) 5~n~bu-toxy thiophène, n20 = 1,5375.
-- 19 --
~ 7~ S
A~ CllH16~04PS2
Calculé : C ,~ 41,11 H ~0 5,02 N % 4,37 P % 9,6
~rouvé ~ 1 5,0 4,3 ~75
Exemple 2_ : 2~c~ano 3-(diéthoxy phosphor~loxy) 5-n-butoxy thio-
ph~ne
Dans une solution de 11 g de 2-cyano 3-hydroxy
5-n-butoxy thiophene dans 150 cm3 d'acétonitrile, on introdui-t
7,7 g de carbonate de potassium et 8~6 g de chlorophosphate de
0,0-diéthyle, agite pendant 16 heures à temperature ambiante7
filtre, concentre à sec~ ajoute de l'éther éthylique au résidu,
lave la solution éthérée par une solution aqueuse contenant
100 g~l de chlorure de sodium9 puis par une solution aqueuse de
soude 091 ~ con-tenant 100 ~ 1 de chlorure de sodium, sèche,
traite au charbon ac-tif, filtre~ concen-tre à sec sous pression
réduite~ isole ainsi 1595 g de 2-cy~mo 3-(dié-thoxy phosphoryloxy)
5-n-butoxy thiophène, n20 = 1~500.
AnalYSe : C13H20~5
Calculé : C % 46,85 H % 6705 N ~0 4,2 P % 9,29
~rou~é 4.7,0 6~1 4,1 9,0
Eæemple 24 : 2-c~ano 3-(diméthoxy~hosphorylo~y~ 5-n-butox~
thiophène
Dans une solution de 11 g de 2-cyano 3-hydroxy
5-n-butoxy thiophane dans 150 cm3 dlacétonitrile~ on introdui.t
777 g de carbonate de potassium, 7,7 g de chlorophospha-te de
0,0-diméthyle, agite pendant 16 heures a 20C, ~iltre~ concen-
tre sous pression réduite, ajoute de l'éther au résidu, lave
la solution éthérée à l'eau contenant 100 g de chlorure de
sodium par litre, par une solution a~ueuse de soude 0,1 N con-
tenant 100 g de chlorure de sodium par litre~ s~che, trai-te au
charbon actif5 filtre~ concentre ~ sec et obtien-t 12~5 g de
2-cyano 3-(diméthoxyphosphoryloxy) 5-n-butoxy thiophene,
~DO = 1,511-
- 20 -
~al7~7~s
Anal~se : Cl1H16~05PS (305,29)
Calculé : C % 4~,28 ~ % 5,28 N ~o 4,59 p cj~ 10,15
Trouvé : 4~7 5,4 4,6 ~,6
Exemple 25 : Composition insecticide
On a préparé un concentré émulsifiable contenant, en
poids, 15 p. cent de 2~cyano 3-(diméthoxyp~Losphoryloxy) 5~méthyl
thiophène (Composé A), 694 p. cent d'Atlox 4851* (triglycéride
oxyéthyléné combiné avec un sulfonate, indice d'acide : 1,5),
3~2 p. cent d'Atlox 4855* (triglycéride oxyéthyléné combiné a~ec
un sulfonate, indice d'acide : 3) et 75,4 p. cen-t de xylène.
Exemple 26 : Composition acaricide
On a préparé un concentré émulsifiable contenant, en
poids, 25 p. ce~t de 2-cyano 3-(dimé-thoxyphosphoryloxy) 5-méthyl
thiophène (Composé A), 6,4 p. cen-t dlA-tlox 4851* (triglycéride
oxyéthyléné combiné avec un sul~onate, indice d~acide : 1~5),
3,2 p. cent d'a-tlox 4855* (triglycér:ide oxyéthyléné combiné
avec un sulfonate, indice d'acide : 3) et 65,4 p. cen-t de
xylene.
Exemple 27 : Composition_nématocide
On a préparé un concentré émulsifiable pour traitement
des sols contenant, en poids~ 45 p. cent de 2-cyano 3~(diméthoxy-
phosphoryloxy) 5-méthyl thiophène (Composé A), 6,4 p. cent
d'Atlox 4851* (triglycéride oxyéthyléné combiné a~ec un sulfona-te9
indice d~acide D 1~5) 7 3,2 p. cent d'Atlox 4855* (-triglycéride
oxyéthyléné combiné avec un sulfonate, indice d~acide : 3) et
45,4 p. cen-t de xylène.
* marques de commerce
- 21 -
4795
,
E-tude de ltac-tivite insec,-ticide du 2-c~ano 3=
thox,yphosphor~loxy) 5~méth~1 -thiophene ~Composé A) et du
2-c.yano 3-(diméthoxyphospho~loxy) 5-méthoxy thiophane (Com~-
sé ~)
a) ~est s_r_Droso~h_le ~D_oso~hila melano~ast_rl :
~ e test mesure l'activité par vapeur. Il consiste a
placer les insectes dans une bo~te de Pétri-de 10 cm de diamètre
reliée par un voile de tergal a un cristallisoir de m8me dia- .
mètre dans lequel on dépose le composé en solution acétonique
que l'on évapore avant l~in-troduction des insectes. On pratique
trois essais par conc~entration et il y a 25 individus par
concentration (adultes de moins de quarante-huit heures). ~es
résultats sont exprimés en pourcentage de mortalité au bout
d~une heure~ ~uat~ë heures et six he~es. ~e tableau suivant
.. ~xq,~m~"e~ ,e,s~-r,esultats expérimentaux obtenus ; -
,
.
,
.. . . . .
-
,
~7~7~S
_ aoncentrations en _
P. p~ m. 500 50 5
_ ,
1 H 100 100 40
Composé A 4 H 100 100 100
:,: . _ l
6 H 100 100 100
. _ _
1 H 4o 29 o
Composé ~ 4 H 100 100 82
6 H 100 100 96
b) ~e~t s_r Blat-tella g_r_anica :
Ce test est effectué par application topique. Des
adultes mâles de Blattella germanica reçoivent deux micro-litres
de solution acétonique du produit ~ tester entre la deuxième et
la troisième paire de pattes. Apras le trai-tement, les "insec-
tes tests" sont stockés dans la pénombre à 20C et sont nourris.
~es contrôles sont effectués vingt-quatre heures, quarante-~uit
heures et six jours après traitement.
~es résultats expérimentaux, exprimés en pourcentage
; de mortalité, son-t résumés dans le tableau suivant:
_ _ ~ _ _
Concentrations en 5000 1250 62,5
_ 24 H _45 5 _ i
~ _ _ ~l
Composé A_ 48 H 65 10 i
6 jours 100 3o
. ~ _ , _.
24 H 100 95 0
Composé B_ 48 H 100 95 ~5
6 jours 100 95 35
_ _ _ _ _
. ~747g5
c) ~es-t sur_Sitophi1us ~ranarius :
Ce test est effectué par applica~ion topique. On
prépare des solu-tions acétoniques de composé A correspondant
5000 ou 500 mg de ma-tiare active par litre.
On dépose 0,2 ~ 1 de solution acétonique des composés
A et ~ sur le thorax ventral de sithophilus granarius.
Ce -test est effectué sur 50 individus par concentra-tion
et par produit.
On dénombre les individus restés vivants et ceu~ tués
a dif~érents intervalles de temps.
~ 'activité des composés est exprimés en pourcentage
de mortalité en fonction du temps. ~es résultats ont été les
suivants :
.
Concentrations en
P. P. m. 5 000 500
_ _ , _
~ H 100 90
Composé ~ 24 H 100 90
5 jours 100 100
_ _ ~ _
~ H 100 ~9
Composé B 24 H 100 100
_ ~
_ 5 jours 100 100
_ _ _
d) ~est s_r_Musca domestica :
Ce tes-t est effectué par application topique. Des
mouches reçoivent un micro-litre de solution acétonique du
produit à -tester sur le thora~ dorsal après avoir été endormies
à l'éther. ~es insectes sont stockés à 20C e-t 50 PJ cent
d~humidité relative. On les nourrit avec du lait et de l'eau.
- 2~ _
`` ~LC)7~5
~es contrôles son-t effectués une heure, puis vingt-~uatre heures
aprè 5 -traitemen-t.
~ es résulta-ts e~périmentaux~ exprirnés en pourcentage
de mortali-tés, sont résumés dans le tableau suivant :
__ . . _
Concentrations en
pO p. m. 2 500 500 100 5o
_ . ~ ~
1 H 100 100 95
Composé A _ _
24 H 100 100 95
_ _
1 H 100 100 87 79
Composé ~ _
24 H 100 :lOO 94 92
_ _ __ __ . ~
e) ~est sur A~his :rabae :
Il s~agit d'un essai parcellaire réalisé en plein air.
Chaque parcelle de ~aves de 360 x 120 cm compor-te 4 rangs de
~èves. Lorsque la con-tamination ~aturelle en Aphis ~abae est
estimés su~isante, on pulvérise la solution aqueuse contenant
l~insecticide sur chacun~ des parcelles. On prend 2 parcelles
(= 2 répétitions) par dose de produit. ~e traitement est effec-
tué sur la base de 2 litres de bouillie insecticide par parcelle
élémentaire. ~es contrôles de population sont effectués 1 heure
avant le traitement9 puis 1 jour, 1 semaine~ 2 semaines et
3 semaines après l'applica-tion.
~a notation est réalisée par classe :
_ orJ O puceron vivant par colonie ;
- 1 ~J1 - 30 pucerons vivants par colonie ;
- 2 rJ30 - 150 pucerons vivants par colonie ;
- 3 rJ150 - 500 pucerons vivants par colonie ;
- ~ rJ ~500 pucerons vivants par colonie ;
0 25 -
` ~7~L~795
I1 es-t noté 20 plants sur chacune des 2 rangées
Les résultats expérimentaux obtenus sont résumes dans
le tableau suivant (Composé A a 50 g/hl) :
,
Composé A ~émoins
. _ ._
Note Nombre de ~ote ~ombre de
moyenne pucerons moyenne pucerons
.
1 H avant essai........ 1747 84,8 1953 101,8
_ _ _
24 H apresO............ O O 1,89 1~1,3
_ _.
1 semaine...... O. 0,14 1~3 2~93 314,3
2 semaines..... ~......... 0,84 13,6 3 9 32 31495
... ..
3 semaines..... 2,28 140,9 2,26 197,0
.. ..~
f) ~est de systémie par t-ge de fève (en u-tilisant
l'Aphis fabae) :
~es tiges de plan-ts de Vicia fabae~ d'environ 30 cm
de hauteur, sont entourées de coton hydrophile sur une longueur
d'environ 5 cm. ~e coton est lui-même recouver-t d'une enveloppe
en plastique de manière à éviter un effet éventuel du produit
par phase vapeur. Il e~t injecté à la seringue dans le "panse-
ment" ainsi réalisé un volume de 2 ml de solution insecticide
aqueuse à des concentrations de O~let 1 g/litre. On utilise
3 plants de fève par concentration. Chaque plant est ensuite
contaminé avec une population dlenviron 20-25 individus aptères
adultes de A ~ . ~a mortalité des insectes est notée
1 et 2 jours après la contamination, ainsi ~ue le~r descendance
éventuelle 1 semaine après~ ~a mortalité des insectes résulte
alors nécessairemen-t d'une -translation du produi-t de la -tige vers
les feuilles.
~e tableau suivant résume les résultats expérimen-taux
- 26 -
~L07~7~S
obtenus avec le composé A :
~lo efficacité Observations sur la descendance
~1 _ _ , une semaine après le
24 H 48 H traitement
. . . _ _
188,6 100 Pas de descendance
_ . . _ ~
09141,4 48,7 Pas de descendance
aonclusion :
-
~es composés A et ~ sont doués d'une intéressante
activité insecticide sur les especes testées. ~'activité sys-
témique du composé A sur plants de fèves vis-à-vis d'Aphis fabae
est à noter particulibrement car les insecticides systémiques
constituent une catégorie d'insecticides spécialemant utiles.
Etude de l'activité acaricide du 2-c,yano ~- ~iméthox~
~hos~hor~lox~) 5-méthyl thiophane (C!olaposé A) sur ~é-tran~chus
urticae
1) ~ssai ovicide 0
On utilise des feuilles de harico-t infes-tées de 10
femelles de Tetranychus urticae par feuille et enduites de glu
à leur périphérie ; on laisse les femelles pondre pendant vingt~
quatre heures~ les retire et répartit les feuilles ainsi infes-
tées d70eufs en deux groupes.
a) Un premier groupe est traité par le composé A ; on
opare par pulvérisation de 0~5 cm3 de solution aqueuse sur
cha~ue feuille en utilisant des concentrations de 50 et 10 mg de
co~posé A par litre.
b) Un deuæiame groupe de feuilles nlest pas traité et
sert de groupe temoin.
~e dénombrement des oeufs vivants a lieu neuf jours
après le début du traitement. ~es résultats exprimés en pour-
centage de mortalité des oeufs sont resumés dans le -tableau
_ 27 -
~L~74~
suivan-t :
Produit utiliæe Concentration en r~ 1 Pourcentage de mortali té
_ __ ,
Composé A.. L.............. 50 54,3
~5,4
.
~émoin...................... O 9,9
2) ~ssai adulticide :
_. _ _ _ _ _
On utilise des feuilles de haricots infestées de 25 aca-
riens par feuille et endui-tes de glu à leur périphérie. Les
feuilles de haricots ainsi in~estées d'acariens sont réparties
en deux groupes ;
a) Un premier groupe est trai-té par le composé A. On
opare par pulvérisation de 2,5 cm3 de solution aqueuse du com-
posé A par feuille en u-tilisant des concentrations de 50, 10,
1 m ~1 ;
b) Un second groupe de feuilles ou groupe témoin n'est
pas traité.
~e dénombrement des acariens vivants a lieu quarante-
huit heures apras la pulvérisationO
~es résultats obtenus exprimés en pourcentage de
mortalité sont résumés dans le tableau suivant :
_ _ _ . _
Produit utilisé ~oncentration en mg/1 Pourcentage de mortali-t
_ _ ~ ~ _ _ e
Composé A~o~ 50 94~o
54~6
~__ _ . _
Témoin... O.O~............... O 5~o
_ . _ _
~) Essai larvicide :
On opare de façon analogue à celle u-tilisée pour
- 28 -
~L~747~
l~essai ovicide, r~ais le contrôle es-t e~fec-tué neuf jours apras
le -traitemen-t pour laisser aux insectes le ternps d'évoluerO
~ es résul-tats obtenus exprimés en pourcentage de
mortalité sont résumés dans le tab~eau suivant :
. -- . ~ _ _
Produit utilisé ~oncentration en mg/1 Pourcentage de mortalit
_ __ .
Composé A.. ~............... 50 100
86,6
. _ _
Témoin.. ~. 12,5
........ ,_ _ _ _ _
- Ces test montrent que le composé A est doué d'une
bonne activité acaricide sur Tetran~chus urticae.
~ tude de l'activité nématocide du 2-c;yano ~-(diméthoxy
phosphorylox;y ~ hyl thiophène (Composé A)
Test sur Panagrellus silusae :
Dans un récipient dlenviron 50 cm3, on introduit des
nématodes (environ 2 000) 7 en suspension dans 0,5 cm3 d'eau. On
ajoute à cet-te suspension lO cm3 de solution aqueuse de l~insec-
ticide aux concentrations de l ou 0~1 ~ l. On effectue 3 répé-
titions par concentration.
Au bout de vingt-quatre heuresg on homogénéise le
milieu aqueux, on effectue un prélevemen-t de l ml et dénombre,
sur lame de Peter, les nématodes vivants et mortsO
~ es résultats sont exprimés en pourcentage de mor-
-talité par rapport à un témoin non traité.
~ es résultats expérimentaux obtenus pour le composé A
sont résumés dans le -tableau suivant :
~ 29 -
10~7~7~i
Doses en ~ 1 % de mortalité
_ _
0,1 ~ 94,7
_ _
~0l 21,4
Conclusion :
.
Le composé A est doué d~une activité nématocide inté-
ressante.
30 -
