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Patent 1077397 Summary

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Claims and Abstract availability

Any discrepancies in the text and image of the Claims and Abstract are due to differing posting times. Text of the Claims and Abstract are posted:

  • At the time the application is open to public inspection;
  • At the time of issue of the patent (grant).
(12) Patent: (11) CA 1077397
(21) Application Number: 255713
(54) English Title: GLYCOLATED COUPLERS
(54) French Title: COUPLEURS GLYCOLES
Status: Expired
Bibliographic Data
Abstracts

French Abstract



A B R E G E


Composition tinctoriale pour fibres kératiniques
en particulier pour cheveux humains, caractérisée par le fait
qu'elle contient au moins un coupleur répondant à la formule
générale
Image (I)

dans laquelle R désigne un groupement hydroxy alcoyle ayant
1 à 4 atomes de carbone dans le radical alcoyle et au moins
une base d'oxydation de la classe des para et/ou ortho-
phénylène diamines ou des para et/ou ortho-aminophénols
substitués ou non. Ces compositions sont utiles plus
particulièrement dans la coloration dite d'oxydation ou
permanente.

Claims

Note: Claims are shown in the official language in which they were submitted.



Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit ex-
clusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies
comme il suit:

1. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques en par-
ticulier pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle
contient environ entre 0,01 et 2,5% en poids d'au moins un cou-
pleur répondant à la formule générale

(I)
Image

dans laquelle R désigne un groupement hydroxy alcoyle ayant 1 à
4 atomes de carbone dans le radical alcoyle et environ entre 0,01
et 3,5% en poids d'au moins une base d'oxydation de la classe des
para-ou ortho-phénylène diamines, des para- ou ortho-aminophénols,
substitués ou non et des bases hétérocycliques.
2. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques en
particulier pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle
contient au moins un coupleur répondant à la formule générale

Image
(I)


dans laquelle R désigne un groupement hydroxyalcoyle ayant 1 à 4
atomes de carbone dans le radical alcoyle et au moins une base
d'oxydation répondant à la formule générale
21


(II)
Image

dans laquelle des radicaux R1, R2, R3, et R4 ont indépendamment
les uns des autres les valeurs hydrogène, alkyle, halogène et al-
coxy ; le radical Y représente

Image où R5 et R6 identiques ou différents

signifient hydrogène, alkyle, hydroxy alkyle, carbamyl-alkyle,
mésylamino-alkyle, amino-alkyle, acylamino-alkyle, sulfoalkyle,
morpholino-alkyle, pipéridino-alkyle, monoalkylaminoalkyle, di-
alkylaminoalkyle, arylsulfonamido alkyle, carboxyalkyle, les
radicaux alkyle précités dans les formules (I) et (II) contenant
1 à 4 atomes de carbone, ou des composés à noyaux hétérocyclique
comportant en position para soit deux groupes amino, soit un
groupe amino et un groupe hydroxyle ; cette base d'oxydation
pouvant se présenter sous la forme de base libre ou sous la forme
de sels d'addition avec des acides.

3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par
le fait que le coupleur est le composé répondant à la formule

Image
22



4. Composition selon l'une quelconque des revendications
1 à 3, caractérisée par le fait que la base d'oxydation est au
moins une base choisie parmi les : sulfate de méthyl-2 amino-4
n-.beta. -mésylaminoéthylaniline ; sulfate de méthoxy-3 amino-4 N,N-
diméthylaniline ; diméthyl-2,6 amino-4 phénol ; sulfate diamino-4
N-acétylamino-éthylaniline ; méthyl-3 amino-4 N,N-éthyl, carba-
mylméthylaniline ; méthyl-3 amino-4, N,N-éthyl, .beta.-mésylamino-
éthylaniline ; dichlorhydrate de N-méthylparaphénylène diamine ;
dichlorhydrate de paratoluylène diamine ; para-amino phénol ;
dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 para phénylène diamine ;
dichlorhydrate de méthyl-2 méthoxy-5 para phénylène diamine ;
sulfate de méthoxy-2 amino-4 N,.beta.-hydroxyéthylaniline ; sulfate
d'amino-4 N-.beta.-mésylaminoéthylaniline ; diméthyl-2,5 amino-4
phénol ; dichlorhydrate de méthoxyparaphénylène diamine ; para-
phénylène diamine ; amino-4 N,N-éthyl, carbamylméthylaniline ;
sulfate d'amino-4, N,N-di-.beta.-hydroxyéthylanaline, dichlorhydrate
de N,N-diméthylparaphénylène diamine ; chloroparaphénylène dia-
mine ; dichlorhydrate de méthyl-3 amino-4 N-méthylaniline ;
dichlorhydrate de méthoxy-3 amino-4 N-méthylaniline ; sulfate
d'amino-4 N, .beta.-hydroxyéthylaniline ; sulfate de chloro-2 amino-4
N-méthylaniline ; sulfate de méthyl-2 amino-4 N-méthylaniline ;
méthoxy-2 amino-4 N, carbamylméthylaniline, trichlorhydrate d'ami-
no-4 N,N-éthyl, .beta.-pipéridinoéthylaniline ; amino-4 N,N-éthyl,
.beta.-sulfoéthylaniline ; sulfate de méthoxy-3 amino-4 N,.beta.-hydroxy-
éthylaniline ; sulfate de chloro-2 amino-4 N,acétylaminoéthyl-
aniline ; sulfate de méthyl-2 amino-4 N, .beta.-hydroxyéthylaniline ;
méthyl-3 amino-4, N,N-éthyl, .beta.-sulfoéthylaniline ; bromhydrate
de méthyl-3 amino-4 phénol ; dichlorhydrate de diamino-2,5 pyri-
dine ; dihydroxy-2,4 diamino-5,6 pyrimidine.

5. Composition selon la revendication 2, caractérisé par

23


le fait que les sels d'additions avec des acides sont choisis
parmi des chlorhydrates, des bromhydrates et des sulfates.

6, Composition selon l'une quelconque des revendications
1 à 3, caractérisée par le fait que le rapport molaire coupleur :
base est compris entre 5 : 1 et 1 : 5.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications
1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle con-tient des colorants,
choisis parmi les colorants anthraquinoniques, les dérivés nitrés
du benzène, les diphénylamines, les colorants azoïques, les
indophénols, indoanilines et indamines.


8. Composition selon la revendication 1, caractérisé
par le fait qu'elles sont dans un véhicule aqueux pouvant
contenir un alcanol inférieur ou un glycol dans une quantité
allant jusqu'à 40% en poids.


9. Composition selon l'une quelconque des revendications
1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent al-
calinisant.

10. Composition selon la revendication 8, caractérisée par
le fait qu'elle contient à titre d'agent alcanilisant, l'ammo-
niaque, le phosphate de sodium, le carbonate de sodium, les
alcanolamines.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications
1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un
agent tensio-actif cationique, anionique ou amphotère dans une
quantité allant jusqu'à 20 %,

24


12. Composition selon la revendication 1, caractérisée
par le fait que la composition contient au moins des produits
choisis parmi: carboxyméthyl cellulose, des alkylphénols,
oxyéthylénés, des alcools oxyéthylénés, l'acide éthylène
diamine tétra-acétique, des alcools gras, des alkylsulfates
alcalins, des diéthanolamides d'acides gras du coprah.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications
1 à 3 , caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un
agent anti-oxydant.


14. Composition selon la revendication 12, caractérisée par
le fait qu'elle contient comme agent anti-oxydant le bisulfite
de sodium.


15. Composition selon l'une quelconque des revendications
1 à 3 ,caractérisée par le fait qu'elle contient des parfums,
des agents sequestrants, des agents acidifiants.



16. Procédé de teinture de fibres kératiniques et en parti-
culier de cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on
ajoute au moment de l'emploi à la composition telle que définie
dans l'une quelconque des revendications 1 à 3 , un oxydant cos-
métique et qu'on l'applique après homogénéisation sur les che-
veux pendant 3 à 30 minutes, puis qu'on les rince, passe au
shampooing et sèche.


17. Procédé de teinture de fibres kératiniques et en parti-
culier de cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on
applique tout d'abord la solution contenant le coupleur de for-
mule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications





1 à 3 , puis la solution contenant au moins une base d'oxydation
telle que définie dans la revendication 1 ou 2 et un oxydant
cosmétique.


18. Procédé de teinture de fibres kératiniques et en
particulier de cheveux humains, caractérisé par le fait que
l'on applique tout d'abord la solution contenant au moins une
base d'oxydation telle que définie dans la revendication 1 ou 2,
puis la solution contenant le coupleur de formule (I) tel que
défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 3, un
oxydant cosmétique.


19. Procédé de teinture de fibres kératiniques et en
particulier de cheveux humains, caractérisé par le fait que
l'on applique tout d'abord la solution contenant le coupleur
de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des
revendications 1 à 3, puis la solution contenant au moins une
base d'oxydation telle que définie dans la revendication 1 ou 2,
et que dans un troisième temps, on applique un agent oxydant
sur les cheveux.


20. Procédé de teinture de fibres kératiniques et en
particulier de cheveux humains, caractérisé par le fait que
l'on applique tout d'abord la solution contenant au moins une
base d'oxydation telle que définie dans la revendication 1 ou 2,
puis une solution contenant le coupleur de formule (I) tel que
défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 3, et que
dans un troisième temps, on applique un agent oxydant sur les
cheveux.

26

Description

Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.


1C1~73~7
La présente invention a pour objet de nouvelles com-
positions tinctoriales pour la teinture des fibres kératiniques
et en particulier des cheveux humains, lesdites compositions
étant utiles plus particulièrement dans la coloration dite d'oxy-
dation ou permanente.
Les teintur~s de ce type sont connues depuis de nom-
breuses années, et se caractérisent généralement par le fait
qu'elles permettent de couvrir les cheveux blancs dans une in-
finité de nuances, présentant une tenaciié élevée au cours du
temps. C'est cette tenacité au cours du temps qui les différen-
cie principalement des compositions de teintures dites semi-
permanentes ou temporaires qui sont généralement utilisées pour
ajouter à la couleur naturelle de la chevelure des reflets divers,
ou pour légèrement couvrir les cheveux dans des tons naturels.
Les compositions tinctoriales d'oxydation sont générale-
ment caractérisées par le faitque l'on mélange un composé dit
"base d'oxydation" tel qu'en particulier des para et/ou ortho
phénylène diamines ou des para et/ou ortho aminophénols substi-
tués ou non, avec un composé appelé "coupleur" ou agent de
copulation qui peut 8tre une métadiamine, un métaaminophénol, un
métadiphénol.
Si de fa,con générale on sait que l'on peut obtenir dif-
férentes nuances suivant la base et le coupleur mis ~n oeuvre,
on constate toute~ois que l'utilisation de certaines bases ou de
certains coupleurs se révèle di~ficile en raison du fait que les
colorations obtenues ne sont pas stables au cours du temps ou que
l'un des composants base ou coupleur se décompose au stockage,
entrainant de ce fait des modifications dans le résultat prévu
initialement,
Un autre problème réside dans le fait que les colorants
~ormés in situ lors de l'application de la composition tincto-
riale sur les cheveux, peuvent subir des variations, lors de

-- 1 --

- ~Q77397

l'exposition à la lumière ou après un ou plusieurs shampooings
On connait déjà des coupleurs répondant du moins en par-
tie aux critères susmentionnés et on peut citer en particulier le
méthyl-2 amino-5 phénol.
Dlautres recherches se sont orientées vers des méta amino-
phénols substitués et plus particulièrement ceux portant un groupe-
ment amino substitué afin de provoquer soit un déplacement du
spectre d'absorption du colorant final, soit de favoriser ia vi-
tesse de couplage desdits coupleurs avec le plus grand nombre de
bases possible pour obtenir des nuances plus nettes et plus re-
productibles.
Mais la plupart de ces essais se sont avérés être né-
gatifs, principalement en raison du fait que certains de ces com-
posés soit donnent des nuances peu stables au cours du temps, soit
sont instables dans les conditions habituelles de stockage, des
teintures d'oxydations et en particulier dans le milieu ammoniacal
de teinture habituellement utilisé.
On a constaté par ailleurs, que le fait d'obtenir des
indophénols, indamines ou indoanilines stables, n'implique pas
obligatoirement une stabilité des composés intermédiaires dans
les conditions de stockage des compositions tinctoriales dioxy-
dation et une prévisibilité des nua-nces finales.
La présente invention est basée sur le fait que le com-
posé répondant à la formule générale
OH


~L




où R désigne hydroxyalcoyle comportant entre 1 et 4 atomes de car-

bone et plus particulièrement ~-hydroxyéthyle, permet de préparer

` ~077397

en combinaison avec les bases d'oxydation connues, des composi-
tions tinctoriales d'oxydation stables au stockage et aboutissant
par addition d'un oxydant à des teintures présentant des nuances
originales, résistantes au lavage, aux intempéries et à la
lumière.
L'Objet de la présente invention est donc une nouvellè
composition tinctoriale pour les fibres kératiniques et en parti-
culier pour les cheveux humains, essentiellement caractérisée par
le fait qu'elle contient au moins un coupleur répondant à la for-
mule générale
OH


3 - ~ (I)


NHR




dans laquelle R signifie un radical hydroxyalcoyle comportant
1 ~ 4 atomes de carbone dans le radical alcoyle et plus particu-
lièrement le composé dans lequel R signifie ~-hydroxyéthyle, et une
base d'oxydation choisie parmi les composés répondant à la formule
générale tII)




R4~_ R
3 ~ - R2

NH2

dans laquelle les radicaux Rl, R2, R3 et R4 ont indépendamment les
uns des autres les valeurs hydrogène, alkyle, et alcoxy ; le radi-
cal Y représente OH ou R avec R5 et R6 identiques ou


R5

différents signifient hydrogène alkyle, hydroxyalkyle, carbamyl-
3 _

` 1~773~7

al~yle, mésylamino-alkyle, amino-alkyle, acylamino-alkyle, sulfo-
àlkyle, morpholino-alkyle, pipéridino-alkyle, monoalkylaminoalkyle,
dialkylaminoalkyle, arylsulfonamido alkyle, carboxyalkyle. Les
radicaux alkyle précités dans les formules (I) et (II) contiennènt
1 à 4 atomes de carbone et les composés à noyau hétérocycliques
comportant en position para soit deux groupes amino, soit un groupe
amino et un groupe hydroxyle ; ces bases d'oxydation peuvent se
présenter sous la forme de bases libres ou sous la ~orme de sels
d'addition avec des acides, tels que des chlorhydrates, brom-
hydrates ou sulfates,
Un autre objet de la présente invention est un procédé
de teinture des cheveux mettant en oeuvre les compositions sus-
mentionnées.
Les compositions suivant l'invention permettent d'obtenir
des nuances ou couleurs originales, présentant une bonne solidité
au lavage, à la lumière et aux intempéries.
Les nuances sont parfaitement reproductibles au cours du
temps, en raison de la très grande stabilité des coupleurs dans les
compositions tinctoriales et plus particulièrement en solution
ammoniacale.
On obtient ainsi d'une matière générale, lorsqu'on utilise
comme base d'oxydation les paraphénylènediamines, des couleurs
s'étalant du rouge violacé au bleu violet ; lorsqu'on utilise des
para aminophénols comme base d'oxydation, on obtient des oranges
cuivrés
On peut également associer dans une même composition, le
coupleur de formule (I) et à la fois les para aminophénols et les
paraphénylènediamines de formule (II) ; pour obtenir selon le
choix de la paraphénylènediamine ou du para aminophénol, toute
une gamme de nuances.
On peut également associer au coupleur de ormule (I),

d'autres coupleurs classiques appartenant aux métadiphénols, aux
-- 4 --


10~7397

méta aminophénols ou leurs dérivés ou encore des coupleurs
hétérocycliques du type morpholinique, pyridinique, pyrazoli-
nique ou encore des coupleurs dicétoniques.
Parmi les bases d'oxydation de formule (II) mise en
oeuvre dans les compositions suivant l'invention, on peut citer
plus particulièrement les bases suivantes : sulfate de méthyl-2
amino-4 N-~-mésylaminoéthyl-aniline ; sulfate de méthoxy-3
amino-4 N,N-diméthylaniline ; diméthyl-2,6 amino-4 phénol ;
sulfate d'amino-4 N-acétylamino-éthylanilin.e ; méthyl-3 amino-4
N,N-éthyl, carbamylméthylaniline ; méthyl-3 amino-4 N,N-éthyl,
~-mésylaminoéthyl-aniline ; dichlorhydrate de N-méthylparaphényl-
ènediamine ; dichlorhydrate de paratoluylènediamine ; para amino-
phénol ; dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylène
diamine ; dichlorhydrate de méthyl-2 méthoxy-5 paraphénylène-
diamine ; sulfate de méthoxy-2 amino-4 N,~-hydroxyéthylaniline ;
sulfate d'amino-4 N-~-mésylaminoéthylaniline ; diméthyl-2,5 ami-
no-4 phénol ; paraphénylènediamine ; dichlorhydrate de méthoxy-
paraphénylènediamine ; amino-4 N,N-éthyl, carbamylméthylaniline,
sulfate d'amino-4 N,N-di-~-hydroxyéthylaniline ; dichlorhydrate
de N,N-diméthylparaphénylènediamin~ ; chloroparaphénylènediamine;
dichlorhydrate de méthyl-3 amino-4 N-méthylaniline ; dichlorhy-
drate de méthoxy-3 amino-4 N-méthylaniline ; sulfate d'amlno-4
N,~-hydroxyéthylaniline ; sulfate de chloro-2 amino-4 N-méthyl-
aniline ; sulfate de méthyl-2 amino-4 N-méthylaniline ; méthoxy-2
amino-4 N, carbamylméthylaniline ; trichlorhydrate d'amino-4
N,N-éthyl,~-pipéridinoéthylaniline ; amino-4 N,N-éthyl, ~:-sulfo-
éthylaniline ; sulfate de méthoxy-3 amino-4 N,~-hydroxyéthyl-
aniline ; sulfate de chloro-2 amino-4 N,acétylaminoéthylaniline;
sulfate de.méthyl-2 amino-4N, ~-hydroxyéthylaniline ; méthyl-3
amino-4 N,N-éthyl, ~-sulfoéthylaniline ; bromhydrate de méthyl-3
amino-4 phénol ; dichlorhydrate de diamino-2,5 pyridine ; di-
hydroxy-2,4 diamino-5,6 pyrimidine.

1077397

Les compositions suivant l'invention contiennent le
coupleur de formule I dans une concentration comprise de préfé-
rence entre 0,01 et 2,S % et des bases et plus particulièrement
la base de formule II en une quantité comprise entre 0,01 et 3,5 %
en poids, le rapport molaire coupleur/base d'oxydation variant
entre 5/1 et 115.
Ces compositions peuvent contenir en plus d~autres
colorants tels que des colorants anthraquinoniques, des dérivés
nitrés du benzène, des diphénylamines, des colorants ao~ques, des

indoanilines, des indophénols, des indamines.
Les compositions tinctoriales de l'invention peuvent
être utilisées dans un véhicule aqueux ou hydroalcoolique con~
tenant un alcanol inférieur, de préférence l'éthanol ou l'iso-
propanol ou encore d'autre solvants tels que des glycols comme
par exemple le butylglycol, l'ester monoéthylique du diéthylane~
glycol, etc., en une quantité allant jusqu'à 40 % en poids.
Elles peuvent également contenir des agents tensio-
actifs cationiques, anioniques ou amphotères en une quantité
allant jusqu'à 20 % en poids tels que des sul~ates d'alcools gras,

des éthanolamides d'acides gras, des acides et alcools gras poly-
oxyéthylénés ; des agents épaississants tels que la carboxyméthyl-
cellulose, et des alcools gras supérieurs.
Elles peuvent contenir des agents d'oxydation tels que
l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou des persels tels que le
persulfate d'ammonium.
Enfin, elles peuvent contenir des parfums des agents
antioxydants, des agents séquestrants, des agents d'alcalinisation
tels que l'ammoniaque, le phosphate de sodium, le carbonate de
sodium, des alcanolamines, des agents d'acidification tels que


les acides phosphorique, lactique, acétique, etc., l'agent anti-
oxydant pouvant 8tre en particulier le bisulfite de sodium. Le
pH des compositions est compris entre 7 et 11.

-- 6 --

` 1077397
.
L'invention a également pour objet le procéde de tein-
ture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux hu-
mains à l'aide des compositions susmentionnées.
Selon une première variante, on prépare tout d'abord
une composition cosmétique contenant à la fois le coupleur de
~ormule (I~ et une base d'oxydation, de préférence une base de
formule (II) et au moment de l'emploi, on ajoute un oxydant
connu tel que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou un persel,
et en particulier un oxydant cosmétique comme l'eau oxygénée, on
homogénéise parfaitement le tout et on l'applique sur les fibres
kératiniques, pendant un laps de temps de 3 à 30 minutes, on les
rince ensuite, on les passe au shampooing et on les s~che.
Selon une seconde variante, on peut appliquer d'abord
sur les cheveux, soit une solution contenant le coupleur et en-
suite une solution contenant la base d'oxydation, soit appliquer
d'abord le solution contenant la base d'oxydation et ensuite la
solution contenant le _oupleur, l'agent oxydant étant dans les
deux cas rajouté au moment de l'emploi dans la seconde des solu-
tions appliquées. Les durées des applications sont chaque fois
d'environ 3 à 30 minutes.
Il est possible enfin d'appliquer successivement soit
la solution contenant la base d'oxydation puis la solution con-
tenant le coupleur, soit la solution contenant le coupleur, puis
la solution contenant la base, cette double application étant
suivie dans chaque cas, de l'application d'un agent oxydant
tel que l'eau oxygénée.


- 1~7739~

Exemple de préparation du méthyl-2 N-p- hydroxyéthY-
lamino-5 phénol.
Ce composé est préparé suivant le schéma des réactions

suivantes:
OH


H3C ~ + Cl - C ~ ~ CH2 ~ CH2Cl ~ 3
NH2 étape A


OH


NaOH
~H - C - o - CH - CH2Cl
étape B
OH
I OH


H3C ~ N - C - O - CH2 NaOH ) ~
I CH2 étape C ~H-CH2-CH2OH




A - Préparation du r(méthyl-4', hydroxy-5')phényl~
carbamate de P-chloréthyl~
On dissout 0,5 mole (61,5 g) de méthyl-2 amino-5 phénol

dans 246 cm3 de dioxane. On ajou~e 0,275 mole (27,5 g) de
carbonate de chaux puis on élève la température au voisinage de
90C. On introduit alors sous agitation 0,55 mole (78,7 g) de
chloroformiate de p-chloréthyl. L'addition terminée, on maintient
l'agitation une heure à 90C. Le milieu réactionnel après
refroidissement est filtré pour éliminer les sels minéraux puis
il est additionné d'un litre d'eau glacée. On essore le
r (méthyl-~' hydroxy-S') phényll carbamate de ~-chloréthyle.
Le produit est lavé à l'eau, séché, recristallisé à l'aide d'un
mélange benzène-cyclohexane et séché sous vide. Il fond à 100C.

~i77397
.

A~ALYSE Calculé pou Trouvé
élémentaire C10 H12 NO3Cl


C% ~ 52,40 52,44
~/O 5,24 5,30
~/O , ` 6,1~ 6,01
Cl% 15,48 15,30 - 15,33


B - Préparation de la N -Ctméthyl-4', hydroxy-5')
phényl] oxazolidine-1,3 one-2.
Le carbamade de ~-chloréthyl brut obtenu selon
l'opération décrite précédemment est introduit dans 233 cm3 de
solution sodique 4,3 N à 45C. On maintient l'agitation 20
minutes. Le milieu réactionnel est additionné de 200 cm3 d'eau
refroidi à 0C et additionné de la quantité d'acide chlorhydrique
nécessaire pour précipiter la N - ~(méthyl-4' hydroxy-5')
phényl~ oxazolidine-1,3 one-2.
Après recristallisation dans l'alcool éthylique à
95C et séchage sous vide, le produit fond à 180C.


~nalyse élémentaireCalculé pour Trouvé
Clo H1103

C% 62,16 62,24
~/O 5,74 5,92
~/O 7,25 7,35




C - Préparation du méthyl-2 N-~-hydroxyéthylamino-5
phénol.
On introduit 0,35 mole (67,55 g) de N- ~(mé-thyl-4',
hydroxy-5')phényl~ oxazolidine-1,3, one-2 dans 200 cm3 de solution
sodique 5 N à 70C. On maintient l'agitation 30 minutes. Le
milieù réactionnel est refroidi à 0C, neutralisé par addition
d'acide acétique pour précipiter le produit attendu sous forme


_ g

~7~3~7

cristallisée. Le produit est essoré, lavé à l'eau, recristallisé
dans l'eau et séché sous vide. I1 fond à 90C.

. .. .
Analyse élémentaire CaLculé pour Trouve
9 13 2 N
.
C% 64,65 64,43
~/O .7,84 7,50
ND/O 8,38 8,40
... ._ _ . _




-- 10 --

1 V~73~


TABLEAU I
Exemples_de compositions
On prépare les compositions tinctoriales suivantes:
.. _ .. __ _
Composi- C o m p o s é s Quantité
tions en poids
_ .-
l - Dichlorhydrate de paratoluylène diamine 1,17 g
- m~thyl-2 N-~'-hydroxyéthylamino-5 phénol l g
- laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool
oxyéthyléné de départ...................... 20 g
- TRILON B marque de commerce pour 1'acide
éthylène diamine t~tracétique.............. 0,2 g
- ammoniaque à 22 Baumé..................... 10 g
- solution de bisulfite de sodium à 40%...... l g
- eau....... q.s.p............................................ 100 g pH = 10,5
2 - Sulfate de N,N-di-~ -hydroxyéthyl para-
phénylène diamine.......................... 0,735 g
- méthyl-2 N- ~ -hydroxyéthylamino-5 phénol 0,5 g
- lauryl sulfate d'ammonium................... 10 g
- ammoniaque à 22 Baumé...................... 12 g
- eau....... q.s.p............................................ 100 g p~= 10
. .
3 - Amino-4 N,N-éthyl, carbamylméthylaniline 1,35 g
- méthyl-2 N-~ -hydroxyéthylamino-5 phénol 1,17 g
- alcool laurique à 10,5 mole d'oxyde
d'éthylène................................. 5 g
- butyl glycol............................... 5 g
- ammoniaque à 22 Baumé...................... 10 g
- eau....... q.s.p............................ 100 g
pH = lO
4 - Dichlorhydrate de paraphénylène diamine 0,905 g
- méthyl-2 N-~ -hydroxy éthylamino-5
phénol...................................... 0,835 g
- alcoyle sulfate d'ammonium en Cl2Cl4 non
oxyéthyléné (70% Cl2 30% Cl4). 15 g

1~773~7

,
Composi- __ ~ Quantit~
tionsC o m p o s é s en poid
.. . . __

4 - alcool laurique à 10,5 mole d'oxyde d'~-
suite thylène.................. ............ ....... ..5
- ammoniaque à 22 Baumé.................... 10
- eau...... q.s.p.,.. ~......................... 100
pH = 10
. ~ .
- amino-4 méthyl-3 N,N-éthyl, ~-sulfo-
éthylaniline.............................. 2,58 l
- méthyl-2 N-~ -hydroxyéthylamino-5 phénol 1,67 ¦
- alcool laurique à 10,5 mole d'oxyde d'é-
thylène................................... 5
- triéthanolamine...... q.s.p..... pH = 7
- eau........ q.s.p.. 100 c
6- Dichlorhydrate de, méthyl-3 amino-4 N-
éthylaniline............................... 0,0125 g
- méthyl-2 N-~ -hydroxyéthylamino-5 phénol 0,01 g
- éthanol à 96.............................. 20 g
- eau........ q.s.p................................. 100
- ammoniaque à 22 Baumé..................... 5 g
pH - 10 _ _
7 - Chloroparaphénylène diamine................ 0,214 g
- méthyl-2 N-~ -hydroxyéthylamino-5 phénol 0,25 g
- TRI~ON B marque de commerce pour l'acide
éthylène diamine tétracétique.............. 0,2
- solution de bisulfite de sodium à ~0%...... 1
- lauryl sulfate de sodium à 19% d'alcool
oxyéthyléné de départ...................... 20
- ammoniaque à 22 Baumé..................... 10
- eau........ q.s.p.. `...................... 100 g
pH = 10,5
8 - Dichlorhydrate de N-éthyl paraphénylène
diamine........................ ;........................... 0,836 g
- méthyl-2, N-~ -hydroxyéthylamino-5 phénol 0,67 g
- alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles
d'oxyde d'éthylène....................... .................. 5
- eau........ q.s.p......................... 100 g
- ammoniaque à 22 Baumé.............................. 15 c


-12-

1~77397

Composi-Quantité
tionsC o m p o s ~ s en poids

9- Bromhydrate de méthy:L-2 amino-4 N-
carbamylméthylaniline..................... 1,3 g
- m~thyl-2 ~-~ -hydroxy~thylamino-5 ph~nol 0,835 g
- Butylglycol............................... 20 g
- CARBOPOL 934 (polymère de l'acide acryli-
que PM à 2 à 3 millions fabriqué par la
"Goodrich Chemical Co. - marque de com-
merce)..................................... 3,6 g
- eau...... ~.s.p............................................ 100 g
- Ammoniaque à 22 Baumé....q.s.p...pH=9,5
.

- m~thyl-2 N- ~-hydroxyéthyl amino-S phénol 2,5 g
- dichlorhydrate de diméthyl-2,5 méthoxy-3
paraphénylènediamine...................... 3 J 58 g
- butylglycol................................ 20 g
- diéthanolamides d'acides gras de coprah..... 8 g
- ammoniaque à 22 Baumé... ~................................ 14 g
- eau...... q.s.p............................................ 100 g_
11 - para amino phénol......................... .0,545 g
- méthyl-2 N-~ -hydroxyéthylamino-5 phénol. 0,835 g
- lauryl sulfate de sodium à 19% d'alcool ~
oxyéthyléné de départ..................... 20 g
- TRILO~ B marque de commerce de l'acide
éthylène diamine tétracétique............. .0,2 g
- ammoniaque à 22 Baumé...q.s.p...pH=10
- eau...... q.s.p........................................... 100 g
_
12 - Dichlorhydrate de diméthyl-2,5 paraphé-
nylène diamine............................ ..0,5 g
- dichlorhydrate de méthoxy paraphénylène
diamine................................... ..0,2 g
- chlorhydrate de chloro-3 amino-4 phénol... ..0,3 g
- hydroxy-6 phénomorpholine................. ..0,53 g
- méthyl-2 N-~ -hydroxyéthyl amino-5 phénol 0,12 g
- butylglycol... O.......................................... ..5 g
- alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles
d'oxyde d'éthylène... .................... 5 g

-13-

-


~ 7739t7


Composi- Quantit~
tions C o m p o s é s en poids
.

12 - ammoniaque à 22 Baumé...................... 10 g
suite - eau........q.s.p..................................... 100 g
pH = 10
13 - Dichlorhydrate de para toluylène diamine 1,5 g
- m~thyl-3 amino-4 N,N[-éthyl, carbamyl-
m~thyl] paraphénylène diamine.............. 0,3 g
- para amino phénol. ........................ 0,i g
- Dichlorhydrate de diamino-2,4 anisole...... 0,3 g
- résorcine................................. 0,42 g
- méthyl-2 N- ~-hydroxyéthylamino-5 ph~nol 0,40 g
- lauryl sulfate de sodium à 19% d'alcool
oxyéthyléné de départ....................... 20 g
- TRILON B marque de commerce de l'acide
éthylène diamine tétracétique.............. 0,2 g
- ammoniaque à 22 Baumé....................... 10 g
- Bisul~ite de sodiu~ à 40%..................... 1 g
- eau...... q.s.p............................. 100 g
pH = 10,5
14 - sulfate d'amino-4 N- ~-hydroxyéthyl-
aniline.................................. .. .0,20 g
- méthyl-2 ~ hydroxyéthylamino-5 phénol 0,67 g
- éthanol à 96................................................ 40 g
- eau...... q.s.p............................. 100 g
- triéthanolamine........ q.s.p....... pH = 7.
- Dichlorhydrate de méthyl-2 méthoxy-5
paraphénylène diamine.............. .......... ................ .1,2 g
- hydroxy-6 phénomorpholine.................... .0,42 g
- ~ -aminopropylamino-l anthra~uinone.......... .0,30 g
- nitrométaphénylène diamine................... .0,1 g
- chlorhydrate de la N,N-diméthylamino-4'
hydroxy-4 diphénylamine...................... .0,3 g
- alcool oléique diglycérolé................... .2,8 g
- méthyl-2-N-~ -hydroxyéthylamino-5 phénol 0,5 g


-14-

10773~7
. _ .
Composi- C o m p o s é s Quantit~ en poids
. ,~- ~
}5 suite - alcool oléique tétraglycérole ............... 4,2 g
- Propylène glycol........ ............... 30 g
- ammoniaque à 22 Baumé.. q.s.p pH=10. -
- eau .................... ..~.s;p.............. 100 g
. , . '' `, . '
. . . _
16 : - méthyl-2 N- ~-hydroxyéthylamino-5 phé- .
. . nol.......................................... 0,8i g
.- amino-4 N-éthyl, ~:sulfoéthyl aniline 1,22 g
- Butylglycol................ ..;............... 5 g
- alcool laurique à 10,5 mole d'oxyde .
d'~thylène................. .
. - 'eau....................... q.s.p............. 100 g
- ammoniaq.ue à 22i Baumé,.,.,q,s,p..pH=10
. . ,
, ', ~ .
17 - Dichlcrhydrate de méthoxy paraphénylènt .
diamine................. ;.................... 2,11 g
- méthyl-2, N-~ -hydroxy, éthylamino-5
phénol.,..................................... 0,334 g
alcool oléique diglycérole................... 3 g
- alcooL oléique tetraglyc~rol~................ 4,5 - g`- propylène glycol............................ 25 g
- ammoniaque à 22 Baumé...q.s.p...pH=9,' .
. `- eau.,........... ........ q.s.p.............. 100 g
- . ' ` ` , .'
- Dichlorhydrate d~ méthyl-2 méthoxy-5`
18 paraphényl~ne diamine..... ......;............ -0,675 g
- para aminophénol............................. 0,327 g
- méthyl-2 N- ~-hydroxyéthylamino-5 phé-
nol....................... ,..... `........ 0,501 g
- Butylglycol.................................. 5 g
- alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 mo-
les d'oxydé d'éthylène,... .,,.,.............. 5 g
- ammoniaque à 22 Baumé....................... 15 g
- eau........... ,.............................. q.s.p.............. 100 g
p~l = 10,5 _ _
.

- 15 -


~7739~
_ .,
Composi- C o m p o s ~ s Quantit~ en poids
. -
19 - méthyl-3 amino-4 N-méthylaminoéthyl
aniline.,,,,... ,.`,.,,,,,.,;,,...... ,. 0,813 g
- methyl-2 N-~ -hydroxyethylamino-5 phe- `
nol,,.. ,,.,,,,.................... .,..... ,,,`,,,,,,,,,,,.,, 2,5 g
. - butylglycol.... ,,,,,.. ,.. ,........ ..` 20 g
` - nonylphénol oxyethyléné à 4 moles d'o-
xyde d'~thylené,,,,,,,,.. ,,,,,,,..................... ,,, ' 8 g
- nonylphénol oxy~thylené ~ 9 moles d~o-
10xyde d~thylène,.,,,.,,,,,,,,,,,,,,.......... 8 g
- méthanolamine,.,.,,.,,,,q.s.p.,,.pH=8. :
- eau.,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,q.s.p....... ,, 100 g
. . _ .
20- méthyl-2 am'no-4 N-mésylaminoethyl
paraph~nylène diamine,,,,,,,,,,,,,,,,, 1,70 g
- méthyl-2 N-~-hydroxyéthylamino-5 phé-
nol,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,.,,,... ., 0,955 g
- Butylglycol.,,,,,,,,,,,,,,,,.. ,,,.,,,, 5 g
- alcool laurique oxyéthylené à lO,S mo-
les d'oxyde d'éthylène,,,,,,,.,,,,,,, 5 g
20- ammoniqque ~ 22~ Baumé,,.,,,q,s,p,pH=l
- eau,,,,,,,,,,,,,,,,,.,,,,,,,q,s,p,,,,,, 100 g
pH=10
. . .




- 16 -

1~'77397

Les compositions telles que définies dans les exemples
1 à 20 dans le tableau ci-dessus sont mélangées au moment de
l'emploi avec un oxydant habituellement utilisé dans ce domaine
tel qu'en particulier l'eau oxygénée (H202) ou une solu-tion
aqueuse de peroxyde d'urée dans les quantités et la concentration
indiquées dans le tableau II suivant. Ce mélange est appliquè
sur les cheveux pendant une durée comprise entre 5 et 30 minutes,
et à une température variant entre la température ambiante et
3SC.
La coloration est constatée après rinçage et éventuel-
lement shampooing.
Le tableau II suivant résume les différentes conditions
d'application et le résultat obtenu pour les compositions décrites
dans le tableau I.


1~77397
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--20--

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(45) Issued 1980-05-13
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Date
(yyyy-mm-dd) 
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Drawings 1994-05-07 1 8
Claims 1994-05-07 6 214
Abstract 1994-05-07 1 16
Cover Page 1994-05-07 1 17
Description 1994-05-07 20 712