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La présente invention se rapporte à de nouveau~
copolymares, à leur proce'~de de préparation et au~ compositions
cosmétiqucs les contenant ct en paxticulier à dcs laques et
lotions de mises en plis.
Depuis ces dernières années, de nombreux polymères
synthétiques ont été proposés pour une utilisation dans des
compositions capillaires notamment dans dcs laques et lotions
de mises en plis.
En effet, les polymères autrefois utilisés ne
donnaient pas totale satisfaction aux utilisatrices car ceux- -
ci présentaient certains inconvénients qui limitaient dès
lors leur utilisation de ~a~con régulière.
En particulier, et ceci suivant les copolymères
employes, on constatait soit une forte hygroscopicité provoquant
un effet de collage d'où un aspect inesthétique de la chevelure,
soit une friabili-té élevée des copolymères entraînant dès lors
la formation de pellicules.
'~ Les nouveaux polymbres qui ont été proposés ces
derniers temps permettent en partie de remédier à ces incon-
vénients mais posent par contre des problèmes pour formuler
à la fois d'excellentes laques ou lotions de mises en plis
compte-tenu d'un manque de solubilité dans certains solvants
vecteurs.
Parmi ces polymères, il a en particulier été proposé
l'utilisatiGn de polymères comportant des fonctions amines
tertiaires quaternisées tels que ceux notamment décrits dans
le brevet canadien n 151,436 , polymères résultant de la
copolymérisation de méthacryla-te de méthyle, de methacryla-te
de diméthylaminoéthyle quaternisé et de méthacrylate d'octa-
décyle.
Ces polymères,de ce type se sont avérés présenter
une bonne affinité pour les cheveux mais ils manquent de
~,,,'`, ' ~
~3 ~
brillance et de bonnes propriétés mécaniques. D'autre part,
ils sont difficilement compatibles avec certains des propul-
seurs utilisés dans les laques.
Dans le but d'une part de remédier à ces différents
inconvénients et, d'autre part, de donner satisfaction aux
utilisatrices la Société demanderesse a réalisé la synthèse de
nouveaux copolymères don-t au moins trois des monomères consti-
tutifs ont une structure méthacrylique.
En effet, on a constaté que ces copolymères répon-
daient à l'ensemble des exigences formulées à la fois par les
utilisatrices et par les cosméticiens chargés de la formulation
de compositions cosmétiques notamment de laques et de lotions
de mises en plis.
Les copolymères selon l'invention sont en effet
doués d'une excellente solubilité dans l'éthanol et les mélan-
ges hydroéthanoliques, de plus ils présentent une bonne compati-
bilité avec les agents propulseurs utilisés dans l'industrie
des aérosols.
La présente invention a pour objet à titre de produits
industriels nouveaux des copQlymères dont au m~ins trois des
monomères constitutifs ont une structure méthacrylique, ces
copolymères correspondant à la formule générale suivante :
t CH - I ~ ., f H2 ~ I ... C 2 ¦
Y B
O O
(CH2)2 ~H3 (Ia)
N
CH / \ CH
dans laquelle :
B représente Na, K, NH4 ou NH - (X)-OH
Rl R2
-- 2
Rl et R2, iden-tiques ou différents, r~présentant un atom~
d'hydrogène ou un radical - (X)~OH, X représentant un radical
alkylène, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone
ou un radical alkylène, linéaire ou ramifié, substitué par au
moins un radical hydroxyméthyle:
M représente un motif d'au moins un monomère insaturé
pris dans le groupe constitué par les acrylamides ou métha-
crylamid~s substitu~s sur l'azote par un radical alkyle linéaire
ou ramifié, les acrylates ou méthacryla-tes de mono alkyl éther
d'éthylène glycol ou de polyéthylène glycol et la N-vinyl pyrro-
lidone, x représentant de 22 à 64 % en moles,
y représentant de 13 ~ 72 % en moles
z représentant de 6 à 23 % en moles
et v représentant de O à 22 % en moles
x + y + z + v étant égal à 100 %.
Selon l'invention, les acrylamides ou méthacrylamides
~ substitues sur l'azote par un radical alkyle linéaire ou
; ramifié correspondent à la formule suivante :
: 13 14
CH2 = C - C - NH - C R6 (II) -:
dans laquelle :
R6 représente un radical alkyle, linéaire ou
ramifié, ayant de 1 à 11 atomes de carbone,
R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent
soit un atome d'hydrogène soit un radical méthyle.
Parmi 1 s composés de formule (II) ci-dessus, on
peut en particulier citer : le N-tertiobutyl acrylamide, le
: N-octyl acrylamide, le N-décyl acrylamide, le N-dodécyl
acrylamide, le N-/(diméthyl-l,1) propyl-~/ acrylamide, le
N-/(diméthyl-l,1) butyl-~J acrylamide, le N-~(diméthyl-l,1)
pentyl-~J acrylamide, ainsi que les méthacrylamides corres-
-- 3 --
. ~,~
pondants.
Selon l'invention, les acrylates ou méthacrylates de
monoalkyléther d'éthylène glycol ou de polyéthylène glycol
correspondent à la formule suivante :
l3
CH2 C - l - 0 - (CH2-CH2 ) R7 (III)
O
dans laquelle :
R3 a la meme signification que ci-dessus,
R7 représente un radical méthyle ou éthyle et n est
un nombre entier de 1 à 12.
Parmi les composés de formule (III) ci-dessus, on
peut en particulier citer les acrylates et méthacrylates de
monométhyl ou éthyl éther d'éthylène glycol ou de diéthylène
glycol et les acrylates et méthacrylates d' ~-méthyl ou
éthylpolyétnylène glycol et en particulier parmi ces derniers
d'acrylate de formule (III) dans Lequel le radical R7 représente
un radical méthyle et ~ est 12, cet acrylate étant commerciali-
sé par la Société Union Carbide sous la dénomination commercia-
le d'acrylate de Carbowax-550*
Parmi les bases minérales ou organiques susceptibles
de conduirc aux motifs de formule (Ia~ des copolym~res (I)
:
selon l'invcntion, on peut citer: la soude, la potassc,
l'ammoniac, et les amino-alcools suivants : la monoethanolamine,
la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine, la
diisopropanolamine, la tri /(hydroxy-2) propyl-~ amine
vendue sous la dénomination commerciale de "tri-~sopropano-
lamine" par la Société UGINE-KUHLMAN, l'amino-2 méthyl-2
propanol-l, l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 et l'amino-2
hydroxyméthyl-2 propanediol-1,3.
D'une façon générale, les copolymères selon l'inven-
tion ont un poids moléculaire pouvant être compris entre
* marque de ccmmerce - 4 -
~ '
.
10.000 et 1.500.000 et plus particuliërement entre 15.000 et200.000.
La présente invention concerne également un procédé
de préparation des nouveaux copolymères selon l'invention.
Selon une première forme de réalisation, les copo-
lymères selon l'invention sont obtenus en effectuant dans un
premier temps la copolymérisation d'un mélange (i) de méthacry-
late de N,N-diméthylamino-2 é-thyle, (ii) de méthacrylate de
méthyle, (iii) d'acide méthacrylique et (iv) éventuellement
d'au moins un au-tre monomère correspondant au radical M et en
neutralisant ensuite les fonct.ions acides carboxyliques libres
du copolymère à l'aide d'une base minérale ou organique choisie
parmi celles mentionnées ci-dessus~ Ce procédé convient tout
particulièrement lorsque la base est une base minérale comme
la soude, la potasse ou l'ammoniac.
SeLon une autre forme de réalisation, les copolymères
selon l'invention peuvent être obtenus en copolymérisant un
: mélange (i) de méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 éthyle, (ii) -~ :
de méthacrylate de méthyle, (iii) d'acide méthacrylique sous -
sa forme salifiée notamment par un amino-alcool de formule :
\ N - (X) - OH (IV)
R2/
dans laquelle O
. Rl, R2 et X ont les mêmes significations que ci-
dessus, et (iv) éventuellement d'au moins un autre monomère
correspondant au radical M.
Ce procédé consiste donc tout d'abord en la prépara-
tion d'un méthacrylate d'ammonium de formule :
IH3
CH2 = C - COO~ N \
. / ~ (X~ OH (V)
Rl R2
-- 5 --
r-,~J~ 3
dans laquelle : Rl, R2 et X ont les memes significations ~ue
ci-dessus, par salification de l'acide méthacrylique par un
amino-alcool de formule (IV) correspondant au sel recherché.
Cette réaction est de préférence effectuée dans un
solvant organique tel que par exemple de l'éther éthylique
ou de l'alcool à une température d'environ 0 à 20C.
Après obtention du sel d'ammonium, celui-ci est
alors copolymérisé en présence des autres monomères.
Parmi les différents méthacrylates d'ammonium de
formule (V), on peut en particulier citer :
le méthacrylate d'(hydroxy-l méthyl-2) propyl-2
ammonium,
~ le méthacrylate de (dihydroxy-l, 3 méthyl-2) propyl-
; 2 ammonium,
; et le méthacrylate de tri /(hydroxy-2) propyl-~J
~; ammonium.
Ce procédé de copolymérisation faisant intervenir
l'acide méthacrylique sous sa forme sallfiée est particulière- -
ment avantageux lorsque l'on souhaite obtenir un copolymère ne
~20 présen-tant plus aucune fonction acide carboxylique libre.
En effet, selon l'autre méthode décrite ci-dessus,
on ne peut être certain après la copolymérisation d'obtenir
une neutralisation totale de l'ensemble des fonctions acides
- carboxyliques et de la sorte le copolym~re obtenu peut éventuelle-
ment présenter certaines odeurs résiduelles dues a l'utilisa-
tion comme monomère de départ de l'acide méthacrylique.
Toutefois, à l'exception du problème de l'odeur,
on a constaté aucune différence appréciable dans les propriétés
des copolymères que ceux-ci soient obtenus par l'un ou par
l'autre des procédés.
Quel que soit le procédé utilisé pour la préparation
des copolymères selon l'invention, la copolymérisation elle-
même est effectuée selon les méthodes classiques, c'est-à-dire
-- 6 --
r~3
soit en solution dans un solvant, soit en masse soit encor~
en suspension dans un liquide inerte ou en émulsion. Un
autre procédé dit de polymérisation par précipitation consiste
à utiliser un solvant dans lequel les monomères sont solubles
mais dans lequel le polymère précipite. Selon ce procédé le
polymère est isolé par filtration. Parmi les solvants appro-
priés pour ce -type de polymérisation, on peut citer le cyclo-
hexane, la méthyléthyl-cétone, l'heptane, l'acétate d'éthyle
etc... Les initiateurs de copolymérisation utilisés sont des
0 générateurs de radicaux libres tels que l'azo-bis-isobutyroni-
trile, les peresters ou les systèmes d'oxydoréduction. Parmi
les peresters, on peut en particulier rnentionner l'éthyl-2
perhexanoate de tertiobutyle et le perpivalate de tertiobutyle.
Parmi les systèmes d'oxydoréduction, on peut en particulier
citer les couples-eau oxygénée-chlorure ferreux, persulfate
d'ammonium-chlorure ferreux, etc.
La quantité de l'initiateur est généralement
comprise entre 0,1 et 6 % par rapport au poids total des
monomères mis à copolymériser.
Dans certains cas particuliers, la copolymérisation
peut également être réalisée ou simplement activée au moyen
d'une irradiation.
La réaction de copolymérisation est généralement
effectuée par chauffage sous azote et sous agitation à une
température de l'ordre de 55 à 85CC.
Le temps de chauffage est de préférence compris
entre 6 et 24 heures.
Lorsque l'on utilise selon l'invention le procédé
- consistant à préparer tout d'abord un méthacrylate d'ammonium
de formule (V), celui-ci après sa formation n'est pas isolé
mais est immédiatement copolymérisé avec les autres monomères
dans le milieu réactionnel ayant servi à sa préparation.
-- 7 --
3~
Dans ce dernier cas, le solvanL est de préférence
un alcool et notamment l'éthanol.
La présente invention vise également à titre de
produit industriel nouveau une composition cosmétique contenant
de 0,5 ~ 10 % en poids d'au moins un copolymère de formule (I)
et se présentant sous forme d'une laque ou d'une lotion de
mise en plis ou encore sous forme d'un shampooing, d'une
teinture, d'une lotion traitante avant ou après shampooing
ou teinture.
Les lotions de mises en plis selon l'invention se
présentent sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques
contenant de 20 à 70 % d'alcool et ont une concentration en
copolymère comprise entre I et 3 % en poids.
Les alcools généralement utilisés pour la réalisa-
tion de telles lotions de mises en plis, sont, de préférence,
des alcools aliphatiques inférieurs, à bas poids moléculaire
tels que l'éthanol ou l'isopropanol.
Ces lotions de mises en plis peuvent en outre
contenir divers adjuvants tels que par exemple des plasti-
fiants, des parfums, des colorants, etc.. ~
Les laques pour cheveux selon l'invention sont
obtenues par mise en solution dans un alcool d'au moins un
copolymère tel que défini ci-dessus, cette solution étant
placée dans une bombe aérosol et mélangée à un agent propulseur.
Selon cette forme de réalisation, le copolymère est
généralement présent en une proportion comprise entre 0,5 et
' 10 % en poids.
Les laques peuvent également contenir un tiers
- solvant qui peut être présen-t dans une proportion comprise
entre 3 et 35 % en poids.
L'alcool qui peut être soit de l'éthanol, soit de
l'isopropanol est généralement présent dans une proportion
-- 8 --
3~
comprlse entre 5 ~ 80 % et de prférence entre 6 ~ 69,5
en poids
Parmi les tiers solvants qui peuvent être utilises
dans les laques, on peut en partlculler citer le chlorure de
méthyl~ne, le trichloroéthane, le chlorure d'éthyle, l'acétone,
l'acetate d'éthyle et le dichlorodlfluoroethane.
Comme agents propulseurs, on peut utillser des
hydrocarbures fluorochlorés soit seuls soit en mélange tels
que ceux connus sous les dénominations commerciales de
Freon* et en particulier les Freons* 11,'12, 22 et 142b.
On peut egalement utiliser comme agent propulseur de l'anhy-
dride carbonique ou du protoxyde d'azote ou des hydrocarbures
tels que le propane,'le butane et l'isobutane, etc... ces
propulseurs étant utilisés soit seuls soit en mélange entre-
' eux ou avec un ou plusieurs Freons* tels que ceux enumeres
ci-dessus. Selon un mode de realisation prefere les Freons
sont employes en combinaison avec de l'anhydride carbonique
ou du protoxyde d'azote.
Selon une variante de l'invention, les copolymeres
de formule (I) peuvent egalement être utilis8s dans les
compositions selon I'invention en association avec d'autres
polym~res à caract~re anionique ou cationique, les compositions
se presentant alors sous forme de cremes, de gels, d'emulsions
etc...
Selon cette forme de réalisation, le polymere a
caractere anionique ou'catlonique est present dans la compo-
sition a une concentration comprise entre 0,01 et 10 % et de
preference entre 0,02 et 5 ~.
Les compositions selon l'invention peuvent bien
entendu contenir en outre d'autxes ingrédients tels que ceux
genéralement utilises én cosmetique tels que des pla`stifiants,
des agents brillantants, des parfums, des colorants, des
* marque de commerce 9
,~; .
agents res-tructurants et des -tensio-actifs anioniques, cationi-
ques ou non-ioniques.
La présen-te invention vise enfin un procédé de
mise en plis. Selon ce procédé, on applique sur les cheveux
au moins une lotlon de mise en plis telle que décrite ci-
dessus puis on enroule les cheveux sur des rouleaux de mises
en plis (diamètre : 15 à 30 mm) et on soumet la chevelure
un séchage ~température de l'ordre de 25 à 55C).
La quantité à appliquer sur les cheveux dépend du
volume de la chevelure mais celle-ci est généralement de
l'ordre de 10 ~ 100 cm3 mais de préférence de l'ordre de
20 ~ 50 cm3.
Afin de mieux faire comprendre l'invention, on va
maintenant décrire à titre d'illustration et sans aucun
caractère limitatif plusieurs exemples de préparation des
copolymères selon l'invention ainsi que plusieurs exemples
de compositions cosmétiques à base de ces popolymères.
EXEMPLES DE PREPARATION
EXEMPLE I
a) Préparation du méthacrylate d'(hydroxy-1 méthyl-2)
propyl-2 ammonium.
Dans un ballon de 250 ml, muni d'un réfrigérant et
d'un agitateur mécanique, on introduit 50 g d'éther éthylique
et 10 g (0,112 moles) d'amino-2 méthyl-2 propanol-l. La
solution est refroidie à 0C dans un bain de glace puis on y
introduit sous agitation vigoureuse la quantité stoechiométri-
que d'acide méthacrylique (9~,6~g) pour neutraliser complètement
l'amino-alcool. Le méthacrylate d'(hydroxy-1 méthyl-2)
propyl-2 ammonium précipite sous forme d'une poudre blanche qui
est filtrée et séchée à 20C sous pression réduite.
Rendement : 100 %.
Selon le même mode opératoire que celui décrit ci-
-- 10 --
-` ~3 ~
dessus, on a également préparé à partir de l'amino-2 méthyl 2
propanediol-1,3, le méthacrylate de (dihydroxy-1,3 méthyl-23
propyl-2 ammonium et à partir de la "tri-isopropanolamine" le
méthacrylate de tri /(hydroxy-2) propyl-l ~ ammonium.
b) Préparation du copolym~re méthacrylate de N,N-
diméthyl-amino-2 éthyle - 38 /O/méthacrylate de méthyle - 48 /O/
méthacrylate d'(hydroxy-l méthyl-2) propyl-2 ammonium - 14 %
(en moles).
Dans un réacteur de 1 litre, muni d'un réfrigéran-t,
10 d'une agitation mécanique et d'une introduction d'azote, on
introduit 60 g d'éthanol absolu, 36,2 g (0,362 mole) de
méthacrylate de méthyle, 45,3 g (0,288 mole) de méthacrylate
de N,N-diméthylamino-2 éthyle, 18,5 g (0,106 mole) de méthacry-
late de (hydroxy-l méthyl-2) propyl-2 ammonium et 1 g d'azo-
bis-isobutyronitrile en solution dans 100 g d'éthanol absolu.
Le mélange réactionnel est alors chauffé à 75~C sous agitation
pendant 8 heures. Le polymère obtenu avec un rendement quanti-
tati~ est soluble dans l'éthanol absolu.
Viscosité : 1,96 cPo (en solution à 5 % dans le
20 DMF à 34,6C).
EXEMPLE II
Préparation du copolymère méthacrylate de N,N-
diméthylamino-2 éthyle - 48 %/méthacrylate de méthyle - 41 /O/
méthacrylate d'hydroxy-l méthyl-2) propyl-2 ammonium - 11 %
(en moles).
Selon l'exemple I b) décrit ci-dessus, on a également
copolymérisé 30 g (0,3 mole) de méthacrylate de méthyle, 55 g
(0,35 mole) de méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 éthyle,
et 15 g (0,086 mole) de méthacrylate d'(hydroxy-l méthyl-2)
30 propyl-2 ammonium.
Le polyrnère obtenu présente une viscosité de :
1,90 cPo (en solution à 5 % dans le D.M.F. à 34,6C)
-- 11 --
.. . . .
':' ' ' ' '
r'.~'~t
EXEMPLE III
Préparation du copolymère méthacrylate de N,N-
diméthylamino-2 éthyle - 56 /~/méthacrylate de méthyie - 29 /O/
méthacrylate d'(hydroxy-l mé-thyl-2) propyl-2 ammonium - 15 %
(en moles).
Ce polymère a également été obtenu selon le procédé
cécrit à l'exemple I b) ci-dessus en procedant à la copolyméri-
sation de : 20 g (0,2 mole) de méthacrylate de méthyle, 62 g
(0,395 mole) de rnéthacrylate de N,N-diméthylamino-2 éthyle,
et 18 g (0,103 mole) de méthacrylate d'(hydroxy-l méthyl-2)
propyl-2 ammonium.
Le polymère obtenu présente une viscosité de : 2,00
cPo.-(en solution à 5 % dans le D.M.F. à 34,6C)
EXEMPLE IV
Préparation du copolymère méthacrylate de N,N-
diméthylamino-2 éthyle-31,5%/méthacrylate de méthyle~ 41 %/
méthacrylate d'(hydroxy-l méthyl-2) propyl-2 ammonium-17 /Q/
N-tertiobutylacrylamide-10,5 % (en moles).
Dans un ballon de 1 litre, muni d'un réfrigérant,
d'une agitation mécanique et d'une introduction d'azote, on
introduit 37 g de méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 éthyle,
30,5 g de méthacrylate de méthyle, 22,5 g de méthacrylate
d'(hydroxy-l méthyl-2) propyl-2 ammonium, 10 g de N-tertiobutyl
acrylamide et 0,4 g d'azo-bis-isobu-tyronitrile en solution
dans 125 grammes d'éthanol absolu. Le mélange réactionnel est
alors chauffé sous agitation à~78C pendant 8 heures environ~
Le polymère obtenu est soluble dans l'éthanol absolu.
Viscosité : 2,35 cPo (en solution à 5 % dans le D.M.F. à
34,6C).
EXEMPLE V
Préparation du copolymère méthacryiate de N,N-diméthyl-
amino-2 éthyl-30 %/méthacrylate de méthyle-35 %/méthacrylate
d'(hydroxy-l méthyl-2) propyl-2 ammonium-14 /O/N-vinylpyrroli-
done-21 /O/(en moles).
Selon l'exemple IV décrit ci-dessus, on a également
copolymérisé 27 g de méthacrylate de méthyle, 36,5 g de
méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 éthyle, 18,5 g de métha-
crylate d'(hydroxy-l méthyl-2) propyl-2 ammonium, et 18 g
de M-vinylpyrrolidone en présence de 1 g d'azo-bis-isobutyro-
nitrile dans 100 g d'éthanol absolu.
Le polymère obtenu présente une viscosité de : 2,07
cPo.(en solution à 5 % dans le D.M.F. à 3~,6C).
EXEMPLE VI
... . ~ . .
Dans cet exemple, on décrit la préparation d'un
copolymère selon l'invention par le procédë consistant en un
premier temps à préparer le copolymère sous forme acide libre
et en un second temps à neutraliser les fonctions acides
carboxyliques par une base minérale ou organique.
a) Préparation du copolymère méthacrylate de N,N-
diméthylamino-2 éthyle-38,6 %/méthacrylate de méthyle-42,5 /O/
acide méthacrylique-14,1 iO/N-tertiobutyl acrylamlde-4,8 %
(en moles).
Dans un ballon de 1 litre, muni d'un réfrigérant,
d'une agitation mécanique et d'une introduction d'azote, on
introduit 50 g de méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 éthyle,
35 g de méthacrylate de méthyle, 10 g d'acide méthacrylique,
5 g de N-tertiobutyl acrylamide et 1 g d'azo-bis-isobutyroni-
t~ile en soLution dans 200 g d'éthanol absolu. Le mélange
' réactionnel est ensuite chauffé à 75C sous agitation pendant
- 8 heures.
Le copolymère est obtenu avec un rendement quantitatif.
Viscosité : 2,02 cPo (en solution à 5 % dans le
D.M.F. à 34,6C).
b) le copolymère obtenu selon l'exemple (VIa) ci-
- 13 -
dessus apras avoir été mis en solution dans l'éthanol est
neutralisé avec la quantité stoechiométrique d'amino-2
méthyl-2 propanol-l.
Le copolymère ainsi obtenu présente une viscosité
de o 1,78 cPo (en solution à 5 % dans le D.M.F. à 34,6C).
Le copolymère obtenu selon cet exemple peut être
utilisé directement en solution éthanolique pour la réalisa-
tion de compositions cosmétiques utilisant ce solvant comme
véhicule.
EXEMPLE VII a XXI
. Selon le même mode operatoire que celui décrit ci-
dessus à l'e~emple VI a) et b), on a également pre~ar~ es
copolymères selon l'invention rassemblés dans le tableau I
ci-après. , ''-
~; -.
"
~ ' . .
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EXE~PLES DE COMæOSITION
EXEMPLE 1
On prépare selon l'invention une laque aérosol en
procédant au mélange des ingrédients suivants:
Polymère obtenu selon l'exemple 1.................... , 6,5 g
Parfum ................................................ 0,2 g
Ethanol q. 5 .p........................................ 100 g
25 g de cette composition sont conditionnée dans
une bombe aérosol avec 45 g de trichloro~luorométhane et
30 g de dichlorodifluorométhane.
EXEMPLE 2
On prépare selon l'invention une lotion de mise en
plis en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Polymère obtenu selon l'exemple III........................ 2 g
Parfum .............................................. 0,1 g
Ethanol .................................................. 45 g
Eau q.s.p....O........................................... 100 g
EXEMPLE 3
On prépare s.elon l'invention une lotion de mise en
plis en procédant au mélange,des ingrédients suivants :
Copolymère obtenu selon l'exemple IV .................... 2 g
Parfum ......~....................................................... 0,1 g
Ethanol ............................ 45 g
Eau q.s.p. ......................... 100 g
EXEMPLE 4
On prépare selon l'invention une laque aérosol en
procédant au mélange des ingrédients suivants :
Copolymere obtenu selon l'e~emple V .................... 6,5 g
Parfum ................................................. 0,2 g
.~ 30 Ethanol q.s.p. ........................................ 1.00 g
. 25 g de cette compos.ition sont conditionnés dans une
bombe aérosol avec 45 g de trichlorofluoromethane ~Freon 11)
et 30 g de dichlorodifluorométhane (Fréon 12).
- 16 -
EXEMPLE 5
On prépare selon l'invention une laque aérosol en
procédant au mélange des ingrédients suivants :
Copolymère obtenu selon l'exemple XVIII.............................. 2 g
Parfum ........................................................... 0,06 g
Ethanol ............................................................ 38 g
Fréon 142 b .~.................... ~................................. 10 g
Gaz carbonique q.s.p. .................................. ......... 8 bars.
EXEMPLE 6
On prépare selon l'invention une laque aérosol en
contionnant dans une bombe les ingrédients suivants : :
Copolymère préparé selon l'exemple XI .. ~.~..... ~.O................. 2 g
-Ethanol ........................................ ........ ........... 42 g
Chlorure de méthylène .... ~......................................... 35 g
Propulseur : -
Mélange 35 % Propane/65 % Butane q.s.p~................... 3,2 Kg - -
EXEMPLE 7
On prépare selon l'invention une laque aérosol en
conditionnant dans une bombe les ingrédients suivants : -
Copolymère obtenu selon l'exemple XIV ....~.................. 2 g
Ethanol ................................................ .... 42 g
Chlorure de méthylène .................................. .... 20 g
Propulseur : -
Mélange 35 % Propane/65 % Butane q.s.p.................. .. 3,2 Kg
EXEMPLE 8
On prépare selon l'invention une laque aérosol en
conditionnant dans une bombe les ingrédients suivants :
Copolymère obtenu selon l'exemple XVIII................. ..... 2 g
Ethanol ................................................ .... 25 g
Chlorure de Méthyl~ne .................................. .... 35 g
Propulseur :
Mélange 35 % Propane/65% Butane q.s.p. ................. .. 3,2 Kg
- 17 -
EXEMPLE 9
_ .
On prépare selon l'invention une laque aérosol en
procédant au mélange des ingrédients suivants :
Copolymè.re obtenu selon l'exemple XVIII mais neutralisé
à l'aide de Tri-isopropanolamine ......................... 8,8 g
Plastifiant ("Fluid 2 C-190")*vendu par la Société
DOW CORNING .............................................. O,16 g
Chlorure de méthylène .................................... 60 g
Ethanol q.s.p. ........................................... 100 g
25 g de cette composition sont conditionnés dans une bombe
aérosol avec 75 g d'un mélange 50/50 de Fréon ll*et de Fréon 12* -
EXEMPLE 10
On prépare selon l'invention une laque aérosol en
procédant au mélange des ingrédients suivants :
Copolymère obtenu selon l'exemple XIV ........................ 7,6 g
Plastifiant (Rhodorsi~*70.633 V 30 vendu par la
Sociéte Rhone-Poulenc) ....................................... 0,2 g
Ethanol q.s.p. ........................................... 100 g
22 g de cette composition sont conditionnés dans une bombe
aérosol avec 78 g d'un mélange Freon ll~Fréon 12 (61,5/38,5)*.
EXEMPLE 11
On prépare selon l'invention une laque aerosol en
procédant au mélange des ingrédients suivants :
Copolymère obtenu selon l'exemple XVIII....................... 5,2 g
Plasti~iant (Solulan 16*vendu par la Société AMERCHOL) 0,25 g
Ethanol q.s.p. ........................................... 100 g
30 g de cette composition sont conditionnés dans une bombe
aérosol avec 70 g d'un mélange Fréon 11*/ Fréon 12(50/50.)*
EXEMPLE 12
On prépare selon l'invention une laque aérosol en
conditionnant dans une ~ombe les ingrédients suivants :
Copolymère o~tenu selon l'exemple XIV ........................ 2,5 g
* marqwe de cGmmerce
- 18 -
Ethanol.......... ,............ ,~.. ,.. ,... ,........... , 50 g
Chlorure de méthylène... ,..... .,.. ,.. ,............... ..20 g
Propulseur:
Melange 35 % propane/65 ~ Butane..................... ..30 g
EXEMPLE 13
On prepare selon l'invention un shampooing en pro- -
cedant au mélange des ingredients suivants:
Copolymère obtenu selon l'exemple VII
neutralise avec de la soude........................... ..0,103 g
Polymère prepare selon l'exemple Xb de la demande -,
française N 77 06031........... ..... ~................ ..0,897 g
Laurylsul~ate de triethanolamine,............. ,....... .10 g
Eau q.s.p.......... O.................................. 100 g -
Le shampooing est laisse en contact 15 minutes sur
les cheveux puis on rince, les cheveux sont brillants et doux
au toucher.
EXEMPLE 14
On prepare selon l'lnvention un shampooing en pro-
cedant au mélange des ingrédients suivants:
Copolymere obtenu selon l'exemple ~V
neutralise avec de la soude........................... 0,6 g
Resine GANTREZ-ES 425* vendu par la Sociéte General
Amllin Film Corp, neutralisé avec de la soude......... 0,4 g
Composé de formule:
- C - CH - CH2 O f CH - ~H - C~ O t H ............... . 10 g
OH H
Aclde chlorhydrique q.s.p. pH7
~; Eau q.s.p. ........................................... 100 g
On applique le shampooing obtenu ci-dessus pendant
15 minutes puis on rince les cheveux, ceux-ci sont brillants
et doux au toucher.
* marque de commerce
--19--
'~J~
EXEMPLE 15
On prépare selon l'invention le shampooing suivant
en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Copolymère préparé selon l'exemple XV neutralisé avec de la
soude ........................................................ 0,5 g
Polymère de l'acide méthacrylique, vendu par la Soc.iété
Allied Colloids sous la dénomination de VERSICOL-Kll,
neutralisé avec de la soude .................................. 0,3 g
Composé de formule ~
9 12 1 2 0 ~ CH2 - CH - CH2 - O ~ H 10
OH OH
Acide chlorhydrique q.s.p~ pH = 7,9
Eau q.s.p. .................... ~......................... 100 g
- 20 -
