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~7~
La présen-te invention concerne un nouveau procédé de
dédoublement des acides D,L-cis et ~,L-trans 2,2-diméthy] 3-
(2,2-dlhalovinyl) cyclopropane-l-carboxyliques.
L'invention a pour objet un procédé de dédoublemen-t des
acides D,L-cis et D,L-trans 2,2-diméthyl 3-(2,2-dihalovinyl)
cyclopropane-l-carboxyliques de formule I:
H3C CH3 (I)
H~
x\/C=CH COOII
dans laquelle X représente un atome de fluor, de chlore ou de
brome, caractérisé en ce que l'on saliEie un acide de formule
(I) par une base optiquement active, choisie dans legroupe
constitué parla D-éphédrine, la L-éphédrinel la D-N-méthyl
éphédrine, la L-N-méthyl éphédrine, la D-pseudo éphédrine
et la L-pseudo éphédrine, isole le sel cristallisé formé cor-
respondant à l'acide et à la base utilisés, puis décompose
ledit sel~par hydrolyse acide, pour obtenir l'acide dédoublé
~0 correspondant à l'acide ~I) utilisé.
L'hydrolyse acicle peut être commodérnent eEfectuée par
un acide fort tel que, par exemple l'acide chlorhydrique, bromhy- ;
drique, sulfurique ou encore l'acide paratoluène sulfonique.
L'invention a notamment pour objet, un procédé de dé-
doublement de l'acide D,L-cis 2,2-diméthyl 3-(2,2-dibromovinyl)
cyclopropane-l-carboxylique, caractérisé en ce que l'on sali-
ie ledit acide par une base optiquement active, choisie dans
le groupe constitué par la D-éphédrinet la L-éphédrine, la
D-N-méthyl éphédrine et la L-N-méthyl éphédrine, isole le sel
cristallisé formé correspondant à la base utilisée, puis décom-
pose ce dernier par hydrolyse acide pour ob-tenir l'acide D~ou
L-cis 2,2-diméthyl 3-(2,2-dibromovinyl)cyclopropane-1-carboxylique.
-1 ~ ,
~2~
L'invention a ainsi, en particulier, pour objet, un
procédé de dédoublement de l'acide D,L-cis 2,2-diméthyl 3-(2,2-
dibromovinyl)cyclopropane-l-carboxylique, caractérisé en ce
que l'on salifie ledit acide par la D-ou la L-éphédrine, isole
le sel cristallisé formé, puis décompose ce dernier par hydrolyse
acide pour obtenir l'acide D-ou L-cis 2,2-diméthyl 3-(2,2-dibr`o-
movinyl)cyclopropane-1-carboxylique.
Dans des conditions préférentielles de mise en oeuvre
du procédé ci-dessus, l'on effectue la réaction de salification
au sein d"~n solvant choisi dans le groupe constitué par le
dichloréthane, l'éthanol, llisopropanol et les mélanges d'éther
isopropylique et de méthanol, et, notamment, au sein du
dichloréthane.
L'invention a ainsi en particulier, pour objet, un pro-
cédé de dédoublement de l'acide D,L-cis 2,2-diméthyl 3-(2,2-
dibromovinyl)cyclopropane-l-carboxylique, caractérisé en ce
que l'on salifie ledit acide par la D-ou la L-N-méthyl éphé-
drine, isole le sel cristallisé formé, puis décompose ce der-
nier par hydrolyse acide pour obtenir l'acide D-ou L-cis 2,2-
diméthyl 3-(2,2-dibromovinyl)cyclopropane-1 carboxylique.
Dans des conditions préférentielles de mise en oeuvre
du procédé ci-dessus, l'on eEfectue la réaction de salification
: .
au sein d'un solvant choisi dans le groupe constitué par
l'éthanol, llisopropanol, l'acétate dléthyle, le dichloréthane,
le toluène e-t les mélanges d'éther isopropylique et de méthanol.
L'hydrolyse acide du sel d'éphédrine ou de N-méthyl
éphédrine est effectuée commodément par l'acide ch]orhydrique
en présence ou non dlun solvant organique, notamment, dléth~r
isopropylique ou de chlorure de méthylène.
L'invention a notamment pour objet, un procédé de dédou-
blement de llacide D,L-cis 2,2-diméthyl 3-(2,2-dichlorovinyl)
cyclopropane-l-carboxylique, caractérisé en ce que l'on salifie
leditacide par une base op-tiquement active, choisie dans le
~2-
~z~
qroupe constit~é par la D~-éphéclrine, 1~ L-ephédrlne, la D-N-
mcthyl. éphedrine, la L-N-~Iéthyl éphédrine, la D-pseudo éphédrine
e-t la L-pseudo éphédrine, isole le sel cristallisé formé
COrr('S~)Olldarlt Ci :la b.l'-;e Uti].:iSC`C`, pU;.S decoml~ose Ce clerni.er
par hydrolyse aeide, pour obtenir l'acide D-ou L-cis 2,2-dimé-
thyl 3-(2,2-diehlorovinyl)cyelopropane-1-carboxylique.
L'invention a ainsi, en partieulier, pour objet, un
proeédé de dédoublement de l'aeide D,L-cis 2,2-diméthyl 3-(2,2-
dichlorovinyl)cyclopropane-l-carboxylique, earactérisé en ce
que l'on salifie ledit acide par la D ou la L-éphédrine, isole
le sel cristallisé forme, puis décompose ce dernier par llydro-
lyse acicle pour obtenir l'aeide D-ou L-eis 2,2-diméthyl
3-(2,2-cliehlorovinyl)eyelopropane-1-earboxylique.
Dans des eonditions préférentielles de mise en oeuvre
du proeédé ei-dessus, l'on effee-tue la réaetion de salifieation
au sein d'un solvant ehoisi dans le groupe eonstitué par le
diehloréthane, l'éthanol, l'isopropanol et les mélanges d'éther
isopropylique et de méthanol.
L'invention a ainsi en particulier, pour objet, un
procédé de dédoublement de l'aeide D,L cis 2,2-diméthyl 3-(2,2-
dichlorovinyl)cyelopropane-1-ea.rboxylique, earaetér:isé en ee
que l'on saliÇie ledit aeide par la D-ou la L-N-méthyl éphé-
drine, isole le sel erista.llisé formé, puis déeompose ee der-
nier par hydrolyse aeide pour obtenir l'aeide D~ou L-eis 2r2-
diméthyl 3-(2!2-diehlorovinyl)eyelopropane-1-carboxylique.
Dans des eonditions préférentielles de mise en oeuvre
du proeédé e1-dessus, l'on eEfeetue la réaetion de salifieatlon
au sein de l.'aeétate d'éthyle.
L'invention a ainsi en partieulier, pour objet, un pro-
eédé de dédoublement de l'aeide D,L-eis 2,2~diméthyl 3-(2,2-
diehlorovinyl)eyelopropane-l-earboxylique, earaetérise en ee
que l'on saliEie ledit aeicle par la D-ou la L-pseudo éphédrine,
7~33
~ ,
isole le sel cristallisé formé, puis décompose ce dernier par
hydrolyse acide pour obtenir l'acide D-ou L-cis 2,2-diméthyl
3-(2,2-dichlorovinyl)cyclopropane-1 carboxylique.
Dans des conditions préférentielles de mise en oeuvre
du procédé ci-dessus, l'on effectue la réaction de salification
au sein du dichloréthane.
L'hydrolyse acide du sel d'éphédrine, de N-mé-thyl éphé-
drine ou de pseudo éphédrine est efEectuée commodément par
l'acide chlorhydrique, en présence ou non d'un solvant organi-
que, notamment, du chlorure de méthylène.
L'invention a notamment pour objet, un procédé de dedou-
blement de l'acide D,L-trans 2,2-diméthyl 3-(2,2-dihromovinyl)
cyclopropane-l-carhoxylique, caractérisé en ce que l'on salifie
ledit aclde par la D-ou la L-éphédrine, isole le se] cristallisé
formé, puis décompose ce dernier par hydrolyse acide pour obte-
nir l'acide D- ou L-trans 2,2-diméthyl 3-(2~2-dibromovinyl)
cyclopropane-l-carboxylique.
Dans des conditions préférentielles de mise en oeuvre
du procédé ci-dessus, ]'on effectue la réaction de saliEication
au sein du dichloréthane ou de l'éthanol.
L'invention a notamment pour objet, un procédé de
dédoublement de l'acide D,L-trans 2,2-diméthyl 3~(2,2-dichloro-
vinyl)cyclopropane-l-carboxylique, caractérisé en ce que l'on
salifie ledit acide par la D ou la L-éphédrine, isole le sel
cristallisé formé r puiS décompose ce dernier par hydrolyse
acide, pour obtenir l'acide D- ou L-trans 2,2-diméthyl 3-(2,2-
dichlorovinyl)cyclopropane-l-carboxylique.
Dans des conditions préférentielles de mise en oeuvre
du procédé ci-dessus, l'on effectue la réaction de salification
au sein de la méthyléthylcétone.
L'hydrolyse acide du sel d'éphédrine, dans le cas des
acides de structure trans, est effectuée commodément par l'acide
-4-
chlorhydriaue, en présence ou non d'un solvant organiq~e,
no-tamment, du chlorure de méthylène.
Il va de soi que l'inventi.on s'étend à un procédé
caracterisé en ce que l'on évapore à sec les liqueurs mères de
crista].lisation, ren~ermant le sel n'ayant pas cristallisé/
et décompose le sel ainsi obtenu par hydrolyse acide, pour ob-
tenir l'acide dédoublé correspondant.
L'invention a en~in pour objet, à titre de produits
industriels nouveaux, les se].s des acides D- et L-cis et D- et
L-trans 2r2-diméthyl 3-t2,2-dihalovinyl) cyclopropane-l-carboxy-
liques de formule I:
M3C ~C~13
X ~1 ~ ~ H
=CH COOH
~ (D ou L) . ~ .
dans laquelle X représente un atome de fluor, de chlore ou de
brome, avec une base optiquement active, choisie dans le groupe
constitué par la D-éphédrine, la L-éphédrine, la D,N-méthyl
éphédrine, la I,-N-méthyl éphédrine, la D-pseudo éphédrine et la
L-pseudo éphédrine~ .
Le procédé de l'invention permet de dédoubler dans ~e
bonnes conditions les acides 2,2-diméthyl 3-(2,2-dihalovinyl)
cyclopropane-l-carboxylique de structure cis ou trans.
A ce jour, aucun procédé de dédoublement des acides
D,L-cis 2,2-diméthyl 3-(2,2-dihalovinyl) cyc:Lopropane-l-carboxy-
lique n'a été décrit.
Des procédés de dédoublement de l'acide D,L-trans
2,2-diméthyl 3-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-l-carboxylique
ont par contre été décrits, notamment, dans les demandes de
brevets japonais n 131 953 (publiée en 1975), 143 647 et
036 4~1 (publiées en 1976). Ces procédés utilisent soit le
D-thréo l-p-ni-trophényl 2-diméthylamino propane 1,3--diol, soit
d'autres bases peu accessibles commercialement.
Le procédé de l'invention présente llintérêt d'utiliser
des bases peu coûteuses et de forunir de bons rendements en
acicles dédoublés.
Il est bien connu que les acides que l'on peut obtenir
selon le procédé de l'invention, sont des intermédiaires dans
la synthèse d'esters possédant une activité insecticide
remarquable.
Les exemples suivants illustLent l'invention sans
toutefois la limiter.
EXEMPLE 1: Dédoublement de l'acide D,L-cis 2 ~2-diméthyl 3-
. . .
omovinyl)cdrine dans le dlchloréthane.
STA~E A: Sel de L-ephedrin__de~ cide ~-ci_~_l_-d1mg-
thyl 3 (2,2-dibromovinyl)cyclopropane-1-carboxylique.
_____________________ _______________________________
On mélange 30 g d'acide D,L-cis 2,2-diméthyl 3-(2,2-
dibromovinyl)cyclopropane-l-carboxylique, 16,6 g de L-éphédri-
ne et 150 cm3 de dichloréthane. On chauf~e à 70C jusqu'à
dissolution totale puis refroidit à 20C en 4 heures. On laisse
au repos à 20C pendant 18 heures, essore, lave au dichloréthane
et obtient 20 y de sel attendu.
STADE B: Acide D-cis 2,2-diméthyl 3-(2,2-dibromovinyl)
____.__ ______ _____________________________________
cyclopropane-l-carboxylique. ~
______________________ ____ ~
On introduit les 20 g de sel obtenu au stade A, dans
un mélange de 60 cm3 d'acide chlorhydrique 2N et 90 cm3 d'éther
isopropylique, à 20C environ, pUlS agite pendant 30 minutes
en maintenant à pH 1. On laisse au repos pendant 15 minutes,
décante, soutire la phase aqueuse que l'on réex-trait à l'éther
isopropylique, réunit les phases éthérées, les lave à l'eau,
évapore le solvant et ob-tient 14 g d'acide attendu.
'7~3
~20 = -~24 (c = 2% diméthylformamide). Indice d'acide: 187
(théorie 188).
L'acide obtenu renferme 96,1% d7acide D-cis et 3,9~
d'acide L-cis 2,2-diméthyl 3-(2,2-dibromov:inyl)cyclopropane-1-
carboxylique.
EXEMPLE 2: Dédoublement de llacide D L-cis 2 2-diméth 1
__ - L
.~.
drine dans l'éthanol
__~
On opère de manière analogue à celle décrite à l'exemple
1, au départ de 30 g d'acide D,L-cis 2,2-diméthyl 3-(2,2-di-
bromo~inyl) cyclopropane-l-carboxylique, 16,6 g de L-éphédrine
et 150 cm3 d'éthanol.
On obtient 11,5 g d'acides D-cis 2,2-diméthyl 3-(2',2'-
dibromo~inyl)cyclopropane-l-carboxylique attendu.
~20 = ~25 (c = 2~ diméthylformamide). Indice d'acide: 186.
L'acide obtenu ren~erme 98,1~ d'acide D-cis et 1,9
d'acide L-cis 2,2-diméthyl 3-(2,2-dibromovinyl)cyclopropane-1-
carboxylique.
EXEMPLE 3: Dédoublement de l'acide D L-cis 2~2-diméthyl_3-
(2,2-dibromovinyl)cyclopropane-1-carboxylique par la L-éphédrine
dans l'isopropanol.
On opère de manière analogue à celle décrite à l'exem-
ple 1, au départ de 30 g d'acide D,L-cis, 16,6 g de L-éphédrine
et 150 cm3 d'isopropanol
On obtient 13,5 g d'acide D-cis attendu.
~20 = ~24 (c = 2% diméthylformamide). Indice d'acide: 186.
L'acide obtenu renferme 96,1~ d'acide D-cis et 3,9%
d'acide L-cis 2,2-diméthyl 3-(2,2-dibromovinyl)cyclopropane-1-
carboxylique.
EXEMPLE 4 : Dédoublement de l'acide D L-cis 2 2-diméthyl 3-
2 _ b ~ 1~ ~ r la L-e ~ e
-7-
:. .
~7~133
. ~,~__ o~)
On opère de manière analogue à celle décrite à l'exemple -
1, au départ de 30 g d'acide D,L-cis, 16,6 g de L-éphédrine
et 150 cm3 de mélange éther isopropylique-méthanol (57-43).
On obtient 9 g d'acide D-cis attendu.
xD = ~24,5 (c = 2% diméthylformamide). Indice dlacide: 188.
L'acidè obtenu renferme 97,1% d'acide D-cis et 2,9
d'acide L-cis 2,2-diméthyl 3-(2,2-dibromovinyl)cyclopropane-1-
carhoxylique.
10 EXEMPLE 5: Dédoublement de l'acide D~L-cis 2,2 dim~_ 3-
L~~ ~ ~ boxyli~ue par la L~N
n_ans le mélanqe é~her isoproe~méthanol
l~L- . ` ,
On opère de manière analogue à celle décrite à l'exem-
ple 1, au départ de 30 g d'acide DIL-cis, 18 y de L-N-méthyl
éphédrine et 150 cm3 de mélange éther isopropylique - méthanol
(8-2).
On obtient 6 g d'acide D-eis attendu.
C~20 = ~24 (c = 2% diméthylformamide). Indice d'aeide: 190.
L'aeide obtenu renferme 96,1~ d'acide D-eis e-t 3,9%
d'acide L-cis 2,2-diméthyl 3-(2,2-dibromovinyl)cyelopropane-1-
carboxylique.
~XEMPLE 6: Dédoub~emen-t de l'acide DcL-cis 2,2_iméth~l 3-
= _ N
mé-thy~hédrine dans l'ac~t:~ e d ~t'=l~.
On opère de manière analogue à celle décri~e à l'exem~
ple 1, au départ de 30 g d'acide D,L-cis 18 g de L-N-méthyl
éphédrine et 150 cm3 d'acétate d'éthyle.
On obtient 11,4 g d'acide D-cis attendu.
30 ~20 = +20,5 (c = 2% diméthylformamide). Indice d'acide: 188.
L'acide obtenu renEerme 89,4% d'acide D-cis et 10,6~
~:~2~33
d'acide L-cis 2,2--diméthyl 3-~2,2-dibromovinyl)cyclopropane-1-
carboxyli~ue.
EXEMPLE 7 : Dédoublement de l'acide D L-cis 2 2-diméthvl 3-
___
(2,2-dlchlorovinyl)cyclopropane 1~ a_boxxli
dans le dichloréchane
,, . .. ...... ___ _
STADE A : Sel de D-phedrine de 1'3cide L-cis_2L2-dime-
_hyl_3_1_,L2-diçhloroyinyl) cycloE~rop3_.e-1-c__boxyli~ue.
On mélange 10 g d'acide D!L-cis 2,2-diméthyl 3-(2r2-di-
chlorovinyl)cyclopropane-l-carboxylique dans 100 cm3 de dichlo-
réthane pUi5 ajoute 7,9 g de D-éphédrine. Après solubilisation
totale, le sel attendu cristallise. On maintient son agitation
à 20C. pendant 1 heure, essore et lave au dichlorétane. On
obtient 9,9 g de sel attendu brut que l'on recristallise dans
]e dichloréthane. On obtient 6,6 g de sel attendu pur.
0 = ~26 ~ 0,5 (c = 5% diméthylformamide).
STADE B: ~cide L-cis 2,2-diméthyl i-(2,2-dichlorovinyl)
_______________________________________________________
cyclop_oE~3n_-1-carboxyli~ue.
On maintient sous agitation a 20C pendant 15 minutes,
un mélange de 5 g de sel obtenu au stade Al 22,5 cm3 de chlorure
de méthylène et 27 cm3 d'acide chlorhydrique N. On décante,
extrait la phase aqueuse au chlorure de méthylène, réunit les
extraits organi~ues, les lave à l'eau, sèche, évapore le solvant
et obtient 2,7 g d'acide L-cis attendu.
~20 = -39 + 0,5 (c = 5% diméthylformamide).
EXEMPLE 8: Dédoublement de l'acide D-L-cis 2 2-diméth`1`3-
drine dans le dichloréthane.
~-- .
On opère de manière analogue à celle décrite à l'exem-
ple 7, au départ de 10 g d'acide D,L-cis 200 cm3 de dichloroé-
thane et 7,9 g de L-éphédrine. On obtient 7,1 g de sel puis
après hydrolyse dans les memes conditions, 2,9 g d'acide ~-
cis attendu.
" _g_
~2~ 3
C~20 = ~ 36 ,5 (c = 5~6 diméthylformamiae) ,.
EXEMP LE 9: D ~ L-cis~_~L2-dimét~
(2,2-dichlorovinyl)cyclopropane-l-car~ iq~e par la L-éphédrine
dans l'ethanol.
On opère de manière ana]ogue à ce:Lle décrite à l'exemple
7, au départ de 10 g d'acide D,L-cis, 100 cm3 d'éthanol et
7,9 g de L-éphédrine. On obtient 4,6 g de sel puis, après hydro-
lyse, 1,95 g d'acide D cis attendu.
~D0 = ~ 36 (c = 5% diméthylformamide).
EXEMPLE 10- Dédoublement de_l'acide D,L-cis 2,2-dimethyl 3
(2r2-dichlorov ~ c~ropane-l-carboxyliq~!e par la L-éphé-
drine clans l'lsopro~anol.
On opère de manière analogue à celle décrite à l'exem-
ple 7, au départ de 10 g d'acide D,L-cis, 150 cm3 d'isopropanol
et 7,9 g de L-éphédrine. On obtient 6,4 g de sel puis, après
hydrolyse, 2l7 g d'acide D-cis attendu ;~
~20 = -~ 36,5 (c = 5% diméthylformamide).
EXEMPLE 11~
drine dans le_mélanq ~ ).
-
On opère de manière analogue à celle décri-te à
l'exemple 7, au départ de 10 g d'acide D,L-cis, 70 cm3 de mélange
éther isopropylique - méthanol (57-43) et 7,9 g de L-éphédrlne.
On obtient 5 g de sel puis, apres hydrolyse, 2,1 g
d'acide D-cis attendu.
~20 = ~36 (c = 5% dimé-thylformamide).
D
EXEMPLE 12: ~ 1 3-
méthyl éphédrine dansl'acétate d'éthyle~
On opère de manière analogue à celle décrite à l'exem-
ple 7, au départ de 10 g d'acide D,L-cis, 100 cm3 d'acétate
.~ ,.
--10--
d'éthyle et 8,6 g de D-N-méthyl éphédrine. On obtient 4,8 g
de sel puis, après hydrolyse, 2,6 g d'acide L-cis attendu.
~20 -33 (c = 5% diméthylformamide).
EXEMPLE_13 D~ 1 3-
(2,2-dichlorovinyl)cyclopropane-1-carboxylique par la L-pseudo
:,
On opere de manière analogue à ce:Lle décrite à l'exem-
ple 7, au départ de 10 g d'acide D,L-cls, 60 cm3 de dichloréthane
et 7,9 g de L-pseudo éphédrine. On obtient 3,5 g de sel puis,
après hydrolyse, 1,9 g d'acide D-cis attendu.
~D0 = ~ 32,5 (c = 5% diméthylformamide).
EXEMPL~ 14: Dédoubleme
é ~
STADE A Se1 de_D-ephedrine_de L'acid__D-tr~ans_21__d_-
methyL 3-(2,2-dibromovinyl)cycLo~ropane-l-carboxyLi~ue~
On mélange ~ g dlacide D,L--trans 2,2-diméthyl 3-(2,2-
dibromovinyl)cyclopropane-l-carboxylique, 2,21 g de D-éphédrine
et 40 cm3 de dichloréthane. La dissolution est totale puis le
sel cristallise. On maintient sous agitation pendant 2 heures
à 20C, essore et lave le sel au dichloréthane puis le sèche.
On obtient~ après recristallisation dans le dichloréthane, 2,4 g
de produit attendu.
STADE B : Acide D-trans 2,2-diméthyl 3-2(2,2-dibromo-
______ __________ __________________________ ____ ~
vinyl)cyclopropane-l-carboxylique
_________________________________ ,
On introduit 2,3 g de sel obtenu au stade A dans 10 cm3
d'eau, puis ajoute sous agitation à 20C, 10 cm3 d'acide chlorhy-
drique lN. On agite pendant 10 minutes puis a~oute 15 cm3 de30
chlorure de méthylène, décante, lave la phase organique à
l'eau, sèche~, évapore à sec e-t obtlent 1,34 g d'acide D-trans
~7~
attendu~
~20 = ~ 63 ~ 1,5 (c = 1% diméthylEormamide).
EXEMPLE 15: Dédoublement de liac_de D,L r ~ ~
3-(2~2-dibromovinyll_ycloeropane-1-carboxyli=~e ~ '
drine dans l'éthanol.
On opère de manière analogue à celle décrite à l'exem~
ple 14, en utilisant l'é-thanol comme solvant, au départ de 4 g
d'acide D,L-trans 2,2-diméthyl 3-(2,2-dibromovinyl) cyclopropa-
ne-1-carboxylique, et obtient 0,5 g d'acide D~trans.
10 ctD = ~ 63,5~ 1,5 (c = 1% diméthylformamide).
EXEMPLE 16: Dédoublement de l'acide D,L-trans 2,2-dl thyl
b~y__ ~
-
D-éphéclrine dans la méthyléthylcétone.
STADE A : Sel de D éphédrine de l'acide L-trans 2,2-
_______ _______ __ ___ :
2~l---d-icbl-or-ov-inyllcy-cl-oE~--oE?a-n-e-l--c-arboxyli~-e~
On mélange 10 g d'acide D,L-trans 2,2-diméthyl 3-(-2,2-
dichlorovinyl)cyclopropane-l-carboxylique, 7,9 g de D-éphédrine
et 60 cm3 de méthyléthylcétone, maintient sous agitation pendant
2 heures à 20C, essore le précipité, le lave à la méthylé-thyl-
cétone, le sèche et obtient, après recristallisation dans la
méthyléthylcétone, 1,7 g de produit attendu.
_TADE B : Acide_L-tr3_s 2~_-d1methyl_3-~2,2-dichloro-
vinyl)cyclo~ro~ane-l-carboxylique.
On mélange 1,5 g de sel obtenu au stade A, 10 cm3 d'eau
et 5 cm3 d'acide chlorhydrique lN. On maintient sous agitation
pendant 15 minutes puis ajoute 15 cm3 de chlorure de méthylène,
décante, lave la phase organique à l'eau, la sèche, l'évapore
à sec et obtient 0,7 9 d'acide L-trans attendu.
30 ~D0 = -64 ~ 1 (c = 1% diméthylEormamide).
-12-
