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Patent 1165036 Summary

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Claims and Abstract availability

Any discrepancies in the text and image of the Claims and Abstract are due to differing posting times. Text of the Claims and Abstract are posted:

  • At the time the application is open to public inspection;
  • At the time of issue of the patent (grant).
(12) Patent: (11) CA 1165036
(21) Application Number: 378016
(54) English Title: COMPOUND AND PROCESS FOR PROTECTING MATERIALS AGAINST FOULING
(54) French Title: COMPOSITION ET PROCEDE POUR LA PROTECTION DES MATERIAUX CONTRE LES SOUILLURES
Status: Expired
Bibliographic Data
(52) Canadian Patent Classification (CPC):
  • 117/160
  • 400/1700
  • 400/4003
  • 400/5052
(51) International Patent Classification (IPC):
  • C08L 33/14 (2006.01)
  • D06M 15/295 (2006.01)
(72) Inventors :
  • DELESCLUSE, CHARLES (France)
(73) Owners :
  • P C U K PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN (Not Available)
(71) Applicants :
(74) Agent: SWABEY OGILVY RENAULT
(74) Associate agent:
(45) Issued: 1984-04-03
(22) Filed Date: 1981-05-21
Availability of licence: N/A
(25) Language of filing: French

Patent Cooperation Treaty (PCT): No

(30) Application Priority Data:
Application No. Country/Territory Date
80 12259 France 1980-06-03

Abstracts

French Abstract

PRECIS
L'invention concerne une composition liquide
pour la protection des matériaux contre les souillures.
La composition selon l'invention est caractérisée en ce
qu'elle comprend en poids: (A) 0,1 à 1% d'au moins une
résine fluorée à base d'ester acrylique ou méthacrylique
de sulfonamido-alcool, associé ou non à des monomères
non fluorés, le sulfonamido-alcool fluoré répondant à la
formule générale:
(I)
Image
dans laquelle Rf représente un radical perfluoro-alkyle,
A représente une liaison directe ou un pont alkylène, B
représente un pont alkylène et R représente un atome
d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle. hydroxy-
alkyle ou aryle: (B) 0,4 à 10% d'au moins un adjuvant
choisi parmi les résines aminoplastes à base de mélamine,
les résines thermoplastiques et les cires, et (C) 89 à
99,5% d'au moins un solvant organique. Appliquée sur des
matériaux tels que murs, façades, monuments ou sculptures
en ciment, briques, béton ou pierres et autres éléments
de construction, la composition selon l'invention leur
confère une excellente protection vis-à-vis des souillures
naturelles ou artificielles.

Claims

Note: Claims are shown in the official language in which they were submitted.

Les réalisations de l'invention, au sujet des-
quelles un droit exclusif de propriété ou de privilège
est revendiqué, sont définies comme il suit:
1. Composition liquide pour la protection des ma-
tériaux contre les souillures, caractérisée en ce qu'elle
comprend en poids:
A) 0,1 à 1% d'au moins une résine fluorée à
base d'ester acrylique ou méthacrylique de sulfonamido-
alcool, associé ou non à des monomères non fluorés, le
sulfonamido-alcool fluoré répondant à la formule générale:
Image (I)
dans laquelle Rf représente un radical perfluoro-alkyle,
A représente une liaison directe ou un pont alkylène, B
représente un pont alkylène et R représente un atome
d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, hydroxy-
alkyle ou aryle,
B) 0,4 à 10% d'au moins un adjuvant choisi parmi
les résines aminoplastes à base de mélamine, les résines
thermoplastiques et les cires, et
C) 89 à 99,5% d'au moins un solvant organique.
2. Composition selon la revendication 1, carac-
térisée en ce que dans la formule (I), Rf représente un
radical perfluoro-alkyle à chaîne droite ou ramifiée
contenant 1 à 20 atomes de carbone.
3. Composition selon la revendication 1, carac-
térisée en ce que dans la formule (I), A représente un
pont alkylène contenant 2 ou 4 atomes de carbone.
4. Composition selon la revendication 1, carac-
térisée en ce que dans la formule (I), B représente un
pont alkylène contenant 2 à 4 atomes de carbone.
5. Composition selon les revendications 2, 3 ou
4, caractérisée en ce que dans la formule (I), R repré-
sente un atome d'hydrogène, un radical alkyle contenant
1 à 10 atomes de carbone, un radical cycloalkyle conte-
nant 5 à 12 atomes de carbone, un radical hydroxyalkyle
contenant 2 à 4 atomes de carbone ou un radical aryle
éventuellement substitué par un radical alkyle contenant
1 à 6 atomes de carbone.
6. Composition selon la revendication 1, carac-
térisée en ce que la résine fluorée (A) résulte de la
polymérisation d'un ou plusieurs esters acryliques ou
méthacryliques d'alcool fluoré (I) accompagnés éventuel-
lement d'une proportion mineure d'autres monomères non
fluorés, en présence d'un homopolymère ou copolymère
d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle non fluoré,
7. Composition selon la revendication 1, carac-
térisée en ce que la résine fluorée (A) résulte de la
polymérisation d'un ou plusieurs acrylates ou méthacrylates
d'alkyle non fluorés, accompagnés éventuellement d'une
proportion mineure d'autres monomères non fluorés, en
présence d'un homopolymère ou copolymère à base d'esters
acryliques ou méthacryliques d'alcool fluoré (I).
8. Composition selon les revendications 1, 6 ou
7, caractérisée en ce que l'alcool fluoré répond à la
21
formule générale:
(II)
Image
dans laquelle Rf représente un radical perfluoro-alkyle
à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 20 atomes de
carbone et R représente un atome d'hydrogène, un radical
alkyle contenant 1 à 10 atomes de carbone, un radical
cycloalkyle contenant 5 à 12 atomes de carbone, un radi-
cal hydroxyalkyle contenant 2 à 4 atomes de carbone ou
un radical aryle éventuellement substitué par un radical
alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone.
9. Composition selon les revendications 6 ou 7,
caractérisée en ce que le radical alkyle du ou des acry-
lates ou méthacrylates d'alkyle non fluorés contient 1
à 20 atomes de carbone.
10. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée en ce que l'adjuvant (B) est une résine aminoplaste
choisie parmi les éthers méthyliques ou butyliques d'he-
xaméthylolmélamine.
11. Composition selon la revendication 10, carac-
térisée en ce que l'adjuvant (B) est l'éther hexaméthylique
d'hexaméthylolmélamine.
12. Composition selon les revendications 10 ou 11,
caractérisée en ce que la résine aminoplaste est comprise
à raison de 5 à 10%.
13. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée en ce que l'adjuvant (B) est une résine thermoplas-
22
tique choisie parmi les résines polyvinyliques, les
résines époxy, les résines polyester, les résines sty-
réniques, les résines acryliques, les résines alkyde-
uréthanes et les résines phénoliques.
14. Composition selon la revendication 13, carac-
térisée en ce que la résine thermoplastique est comprise
à raison de 0,4 à 5%.
15. Composition selon la revendication 1, carac-
térisée en ce que l'adjuvant (B) est une cire choisie
parmi les paraffines, les huiles paraffiniques et les
stéarines.
16. Composition selon la revendication 15, carac-
térisée en ce que la cire est comprise à raison de 0,4
à 5%.
17. Composition selon les revendications 10 ou 13,
caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un cataly-
seur organique miscible ou dispersible en milieu organique.
18. Composition selon la revendication 1, carac-
térisée en ce que le ou les solvants sont choisis parmi
les solvants chlorés, les solvants chlorofluorés, les
cétones, les esters et les hydrocarbures aliphatiques ou
aromatiques.
19. Composition selon la revendication 1, carac-
térisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un
agent anticryptogamique ou bactéricide.
23
20. Procédé pour la protection des matériaux contre
les souillures, caractérisé en ce que l'on applique sur
lesdits matériaux une composition telle que définie à la
revendication 1, à raison de 100 à 500 ml de composition
par m2 de surface à protéger.
21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé
en ce que ladite composition est appliquée à raison de
120 à 350 m1/m2.
24

Description

Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.

5~3~j
La présente invention concerne la protection
des matériaux, notamment des murs, façades, monuments ou
sculptures en ciment, briques, béton ou pierres naturelles
ou reconstituées, des éléments utilisés pour les revête-
ments de toitures et des éléments de construction consti-
tués de bois, de plastiques ou de surfaces métalliques,
contre les souillures susceptibles de venir les dégrader.
La dégradation desdits matériaux peut résulter
d'un processus naturel (dépôts de salisures ou poussières
atmosphériques avec développement éventuel de mousses
végétales, éclaboussures de boues mêlées ou non à des
souillures grasses d'origine pétrolière, déjections d'oi-
seaux ou autres) ou artificiel (par exemple affichages
dits "sauvages", inscriptions, projections de liquides
colorés).
On sait que les résines fluorées à base d'acry-
lates ou méthacrylates d'alcools fluorés modifient de facon
importante les propriétés d'adhésion des liquides polaires
ou non polaires. Si leur application en solution organique
sur les matériaux précités confère à ces derniers une
certaine protection vis-à-vis des souillures naturelles
ou artificielles, celle-ci n'est cependant pas suffisante,
il en est de même pour les réslnes thermodurcissables ou
thermoplastiques et les cires.
L'invention a donc pour objet un produit dont
l'application sur les matériaux précités leur confère,
sans les altérer ni modifier leur aspect initial, une
protection complète vis~à-vis des souillures ou du moins
facilite dans une large mesure leur nettoyage en diminuant
considérablement les durées d'intervention pour leur
--1--
51~3~
remise en état.
Plus précisément, l'invention concerne une com-
position liquide pour la protection des matériaux contre
les souillures, caractérisée en ce qu'elle comprend en
poids:
A) 0,1 à 1% d'au moins une résine fluorée à
base d'ester acrylique ou méthacrylique de sulfonamido-
alcool, associé ou non à des monomères non fluorés, le
sulfonamido-alcool fluoré répondant à la formule générale:
2 1 (I)
dans laquelle Rf représente un radical perfluoro-alkyle,
A représente une liaison directe ou un pont alkylène, B
représente un pont alkylène et R représente un atome d'hy-
drogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, hydroxyalkyle
ou aryle,
B) 0,4 à 10% d'au moins un adjuvant choisi parmi
les résines aminoplastes à base de mélamine, les résines
thermoplastiques et les cires, et
C) 89 à 99,5% d'au moins un solvant organique.
Dans la formule (I), le radical perfluoro-alkyle
peut être à chaîne droite ou ramifiée et contenir 1 à 20
(de préférence 4 à 16) atomes de carbone, le pont alkylène
représenté par A contient de préférence 2 ou 4 atomes de
carbone et celui représenté par B, 2 à 4 atomes de carbone,
le radical alkyle contient de préférence 1 à 10 atomes de
carbone, le radical cycloalkyle 5 à 12 atomes de carbone
et le radical hydroxyalkyle 2 à 4 atomes de carbone, le
radical aryle (par exemple phényle) peut être substitué par
un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone.
--2--
~ .~L6S~3~
Comme résines fluorées (A), on utilise de pré-
férence celles qui résultent de la polymérisation d'un
ou plusieurs esters acryliques ou méthacryliques d'alcool
fluoré (I) accompagnés éventuellement d'une proportion
mineure d'autres monomères non fluorés, en présence d'un
homopolymère ou copolymère d'acrylate ou méthacrylate
d'alkyle non fluoré, ou celles qui résultent de la poly-
mérisation d'un ou plusieurs acrylates ou méthacrylates
d'alkyle non fluorés, accompagnés éventuellement d'une
proportion mineure d'autres monomères non fluorés, en pré-
sence d'un homopolymère ou copolymère à base d'ester
acrylique ou méthacrylique d'alcool fluoré (I). Parmi
ces résines décrites dans les brevets fran,cais 2.155.133
du 8 octobre 1971 et 2.319.668 du 31 juillet 1975, se sont
révélées particulièrement intéressantes celles obtenues
en utilisant, d'une part, un acrylate ou méthacrylate d'al-
kyle non fluoré contenant 1 à 20 atomes de carbone dans
le radical alkyle et, d'autre part, un ester acrylique ou
méthacrylique d'un ou plusieurs alcools fluores de ~ormule
générale:
Rf- CI-l2CH2 - S02 - I CH2 2 (II)
dans laquelle Rf et R ont les mêmes significations que
ci-dessus. Ces résines fluorées sont généralement obtenues
sous forme de solutions dans un solvant organique inerte.
Ces solutions peuvent être utilisées telles quelles pour
obtenir une composition selon la présente invention' il
suffit d'y ajouter les quantités requises d'adjuvant (B)
et éventuellement d'un solvant organique (C), le solvant
organique éventuellement rajouté pouvant être identique
à celui de la solution de base ou être différent.
--3--
Comme résines aminoplastes à base de mélamine,
on peut citer plus particulièrement les éthers méthyliques
ou butyliques d'hexaméthylolmélamine et, de préférence,
l'éther hexaméthylique d'hexaméthylolmélamine. Se sont
révélées particulièrement avantageuses les compositions
selon l'invention qui contiennent 5 à 10% de résine amino-
plaste, la proportion étant d'autant plus grande que la
porosité du matériau à traiter est élevée. Pour favoriser
la polymérisation de ces résines, la composition selon
l'invention peut contenir un catalyseur miscible ou dis-
persible en milieu organique, de préférence l'acide lactique,
en une proportion de 2 à 10% par rapport au poids de résine
aminoplaste mise en oeuvre.
Les résines thermoplastiques et les cires, em-
ployées de préférence dans des proportions de 0,4 à 5% peu-
vent etre utilisées seules ou, avantageusement, en mélange
avec une résine aminoplaste pour le traitement de matériaux
à porosité élevée.
Cornme résines thermoplastiques on peut citer les
résines polyvinyliques, notamment celles à base de poly-
chlorure de vinyle, les résines époxy, notamment celles
dérivées de bisphénol et d'épichlorhydrine, les résines
polyester modifiées ou non, les résines styréniques ou
autres copolymères alkydes, les poly-méthyl styrènes et
copolymères acrylonitrile-styrène, les résines acryliques
(polyacrylates ou polyméthacrylates, notamment les poly-
méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de butyle ou de cyclo-
hexyle), les résines alkyde-uréthanes, ainsi que les résines
phénoliques miscibles ou dispersibles en milieu organique.
Lorsqu'on met en oeuvre une résine thermoplastique réticu-
~ P~3
lable, par exemple une résine époxy ou une résine acry-
lique, la composition selon l'invention peut éventuellement
contenir aussi un catalyseur habituellement utilisé pour
favoriser la réticulation lors du séchage.
Parmi les cires, on peut citer plus particulière-
ment les paraffines, les huiles paraffiniques et les
stéarines. L'un au moins de ces produits est avantageu-
sement employé lorsque la composition selon l'invention
est destinée à la protection de matériaux dont la porosité
est élevée (bétons, pierres naturelles ou reconstituées,
argiles cuites). Par contre, leur emploi est parfois à
éviter lorsque la composition selon l'invention est des-
tinée à la protection de surfaces métalliques peintes
ou non car ils peuvent initier des phénomènes de corrosion~
Les paraffines peuvent être mises en oeuvre sous forme
d"'extenders", par exemple les mélanges de paraffines et
de phosphates d'alcool stéarylique condensés sur isopro-
pylate d'aluminium (brevet francais 1.447.178 du 12 jan-
vier 1965) ou les mélanges de paraffines et de stéarates
d'alumine en présence de méthylcyclohexanol.
Le choix du ou des solvants organiques à utiliser
dans les compositions selon l'invention dépend de nombreux
facteurs, notamment du type de matériau à protéger (lisse
ou poreux), de son état (sec ou humide) au moment de l'ap-
plication, de l'aspect de surface et de la pénétration
désirés, ainsi que du mode d'application et de la vitesse
de séchage souhaitée. On peut utiliser des solvants chlorés
tels que le trichloréthylène, le perchloréthylène et sur-
tout le trichloro-1,1,1 éthane en raison de sa moindre
toxicité, des solvants chlorofluorés tels que le trichlo-
313
romonofluorométhane, les difluorotétrachloroéthanes, les
trifluorotrichloroéthanes (de préférence le trifluoro-1,2,2
trichloro-1,1,2 éthane) en raison de leur grande vitesse
d'évaporation et de leur toxicité extrêmement faible. Si
l'on désire augmenter la pénétration des compositions selon
l'invention sur certains matériaux (bois durs, plastiques,
certaines pierres), on peut avantageusement utiliser des
cétones, en particulier la méthyléthylcétone qui peut
jouer aussi le rôle de tiers-solvant, ou des esters tels
que les acétate d'éthyle, de butyle ou d'amyle. En raison
de l'intérêt qu'ils présentent soit pour leur faible vi-
tesse d'évaporation dans le cas notamment d'applications
par pulvérisation, soit pour leur rôle de tiers-solvant,
on peut également utiliser des hydrocarbures aliphatiques
ou aromatiques comme les essences,- le white-spirit, le
toluène, le benzène et le xylène, utilisés de préférence
à raison de 5 à 50% ou même plus par rapport au volume
total des solvants mis en oeuvre.
Si l'on désire augmenter la protection fongique
ou bactéricide des materiaux, on peut sans inconv~nient
incorporer des agents anticryptogamiques ou bactéricides
dans les compositions de la présente invention.
Les compositions selon l'invention peuvent être
déposées sur les matériaux à protéger en une ou plusieurs
couches successives au pinceau, à la brosse, au rouleau
ou à l'aide d'appareils de pulvérisation. La vitesse du
séchage, réalisé à l'air libre, dépend principalement
de la vitesse d'évaporation du ou des solvants mis en oeu-
vre. Pour o~tenir une protection satisfaisante, il suffit
en général d'employer 100 à 500 ml (1 ml = 10 6m3) de
--6--
3~
composition selon l'invention par m2 de surface à protéger,
de préférence 120 à 350 ml/m2, de façon à déposer entre
0,5 à 3 g/m de résine fluorée (A) et 0,5 à 30 g/m d'ad-
juvant (B).
Ce faible dépôt en surface permet une meilleure
respiration des matériaux traités (phénomène d'adsorption-
désorption), une adhérence minimale des souillures natu-
relles ou artificielles (absence d'effet collant) et une
bonne permanence dans le temps de l'effet a~ti-adhérence.
o Un autre avantage des compositions selon l'invention réside
dans l'absence d'effet de coloration de sorte que, lorsqu'-
elles ne sont appliquées que sur une portion d'un matériau
à protéger (par exemple la partie basse d'un mur), on ne
peut pas noter de délimitation entre la portion traitée
et la portion non traitée.
Les exemples suivants, dans lesquels les parties
et pourcentages indiqués s'entendent en poids, sauf mention
contraire, illustrent l'invention sans la limiter.
EXEMPLE 1
a) Préparation de la résine fluorée
___ __ _________________________
Dans un réacteur, on introduit 76 parties de
trichloro-l,l,l éthane, 18 parties de methacrylate de
stéaryle, 2 parties de méthacrylate d'hydroxyéthyle et 0,2
partie de peroxyde de lauroyle dissous dans 4 parties de
trichloro-l,l,l éthane. Après mise du réacteur sous
atmosphère d'azote, on chauffe à 74~C pendant 3 heures
sous agitation.
Dans la solution de résine acrylique non fluorée
ainsi formée, on introduit un mélange composé de 20 parties
d'une solution à 80% de l'acrylate fluoré de formule:
;S!f?3~
6 13 2CH2 S02 ~ I - CH2C~-I2 - 0COCH = CH (III)
CH3
dans l'acétone, 4 parties de méthacrylate de stéaryle et
76 parties de trichloro-l,l,l éthane, puis une solution
de 0,2 partie de peroxyde de lauroyle dans 4 parties de
trichloro-l,l,l éthane et on chauffe pendant 4 heures à
74~C sous agitation. Apres dilution avec 176 parties de
trichloro-l,l,l éthane, on obtient ainsi une solution à
environ 10,5% de résine fluorée dans le trichloro-l,l,l
éthane (ci-après dénommée "Solution RFl").
b) Composition selon l'invention
___ _________________________
Dans un mélangeur, on introduit successivement
sous faible agitation soit à la température ambiante, soit
de préférence à 35-40~C les ingrédients suivants:
. Trichloro-l,l,l éthane ........................... 130 parties
. Acide lactique (d = 1,21) ........................ 1
. Ether hexaméthylique d'hexaméthylolmélamine
(à 99 + 1% de matières actives) .................. 12 "
. Solution RFl ..................................... 4 ~
Après dilution complète de ces ingrédients, on
obtient une composition selon l'invention, sous forme d'un
liquide homogène limpide de densité voisine de 1,4 con-
tenant environ 0,3% de résine fluorée, 8,1% d'éther hexa-
méthylique d'hexaméthvlolmélamine, 90,9% de trichloro-l,l,l
éthane et 0,7 % d'acide lactique.
Cette composition peut être appliquée à la brosse,
au pinceau ou par pulvérisation à raison de 250 à 300 ml/m2
sur des matériaux tels que briques, pierres et bétons, le
séchage et la polymérisation étant réalisés à l'air ambiant.
1:~l6~;~3~
On obtient des compositions analogues si l'on
remplace la solution RFl par une des compositions décrites
aux exemples 1 à 11 du brevet fran~ais 2.319.668 ou par
une solution de l'un des produits décrits aux exemples
1 à 5 du brevet français 2.155.133, en employant la même
proportion de matières actives.
EXEMPLE 2
.
On prépare séparément deux mélanges ayant la
composition suivante:
Mélanqe_A
. Trichloro-l,l,l éthane ................ 130 parties
. Ether hexaméthylique d'hexaméthylolmélamine
~à 99 + 1 % de matières actives)........ 12 parties
Mélanqe B
. Acide lactique (d = 1,21) ........ ;....... 1 partie
. Solution RFl .......................... .......... 4
Ces mélanges peuvent être conservés plusieurs
jours avant leur utilisation. Au moment de l'emploi, on
introduit sous agitation le mélange B dans le mélange A
pour obtenir une composition selon l'invention qu'on
applique comme à l'exemple précédent.
EXEMPLE 3
On opère comme à l'exemple 1 ou 2, à ceci près
qu'on remplace la solution RFl par la même quantité d'une
solution préparée de la même fa~con mais en rempla,cant le
monomère de formule (III) par un mélange de monomères
fluorés de formule:
C F2 1 ~ CH2CH2 - SO2 - ~ CH2C 2 2
~ CH3
~L~ 3
où n est égal à 4, 6, 8, 10, 12, 14 et 16 dans les rapports
en poids moyens et respectifs de 1:50:31:10:3:1:1.
La composition selon l'invention ainsi obtenue
possède des propriétés analogues à celles de l'exemple 1
et peut être appliquée de la même fa,con.
EXEMPLE a
On opère comme à l'exemple 1, mais en utilisant
comme résine fluorée un copolymère à base du monomère
fluoré de formule V ( 57-60% ), de méthacrylate d'octadé-
cyle (27%), de méthacrylate d'hexadécyle (8,5%) et d'autres
méthacrylates d'alcools non fluorés en C14, C16 et C20
(3-6%)~.
C8F17 S~2 - I - CH2CH2 - OCOC = CH2 (V)
CH3 3
EXEMPLE 5
Dans un mélangeur, on introduit successivement
sous faible agitation et à 35-40~C les ingrédients suivants:
. Trichloro-l,l,l éthane ................ 115 parties
. White-spirit (moins de 5% de
composés aromatiques) .................. 15 "
. Catalyseur contenant 70% d'éthanol
15% d'éthylèneglycol et 15% d'acide
chlorhydrique (d = 1,18) .............. 1 "
. Ether hexaméthylique d'hexaméthylol-
mélamine (à 99 + 1% de matières
actives) .............................. 9 "
. Solution RFl .......................... 6
Après dilution complète de ces ingrédients, on
obtient une composition selon l'invention, sous forme
d'un liquide homogène limpide, contenant environ 0,4 % de
résine fluorée, 6,2% d'éther hexaméthylique d'hexaméthyl~
-10-
olmélamine, 82,5% de trichloro-l,l,l éthane et 10,2% de
white-spirit.
Cette composition peut être appliquée à raison
de 250 à 300 ml/m sur différents matériaux, notamment sur
lièges et bois agglomérés.
EXEMPLE 6
Dans un mélangeur, on introduit successivement
les ingrédients suivants:
. Perchloréthylène ................. 170 parties
. Solution de polystyrène à 40% de
matières actives dans le perchlor-
éthylène ......................... ..2 "
. Solution RFl ..................... ..7
Après dilution complète, on obtient une compo-
sition selon l'invention, sous forme d'un liquide stable
au stockage, contenant environ 0,4 % de résine fluorée,
0,45 % de polystyrene, 95,65 % de perchloréthylène et
3,5% de trichloro-l,1,1 éthane.
Cette composition, principalement destinée à
la protection d'éléments à base de pierres naturelles
ou reconstituées (vasques, jardinières, statues), peut
être appliquée sur ces éléments à la brosse en une ou deux
couches à raison de 150 à 300 ml/m selon le degré de
protection désiré.
Les éléments ainsi protégés possèdent un meilleur
comportement en période de gel du fait de leur moindre ab-
sorption d'humidité, les salissures naturelles s'y incrus-
tent moins facilement et peuvent être éliminées par un
simple brossage à l'eau froide. La présence de polystyrène
dans la composition confère au revêtement une meilleure
adhérence et une excellente solidité.
--11--
3~
EXEMPLE 7
Dans un melangeur, on introduit successivement,
sous agitation et à température ambiante, les ingrédients
suivants:
. Trichloro-1,1,1 éthane ................ 90 parties
. senzène ou toluène .................... 50 parties
. Solution à 35% de polychlorure de
vinyle dans la cyclohexanone.................. 5 "
. Solution RFl .................................. 10
Après dilution complète, on obtient une com-
position selon l'invention contenant environ 0,7 ~/O de
résine fluorée, 1,1 % de polychlorure de vinyle, 63,8 %
de trichloro-l,l,l éthane, 32,3 % de benzène et 2,1 % de
cyclohexanone, destinée plus particulièrement à la pro-
tection de matériaux poreux exposés aux intempéries et
utilisés, par exemple, pour le revêtement de toitures:
bardeaux bitumineux, shingles, tuiles d'argile. L'appli-
cation est réalisée au rouleau ou par pulvérisation à
raison de 250 à 300 ml/m2.
Par rapport à l'application de la résine fluorée
seule, on note un renforcement de l'effet de déperlance
et une pénétration moindre, d'où une augmentation de la
protection en surface, l'accrochage des poussières atmos-
phériques est moindre et le développement de mousses végé-
tales s'en trouve d'autant diminué, même sur les panneaux
exposés au Nord.
EXEMPLE 8
On opère comme dans les exemples précédents à
partir des ingrédients suivants:
. Méthyléthylcétone .................... 15 parties
. Solution à 50~/O de polyméthacrylate
-12-
P3~
. de méthyle dans la méthyléthyl-
cétone ................................................ lO parties
. Trichloro-l,l,l éthane....................................... l20
. Ether hexaméthylique de l'hexaméthylol-
mélamine (à 99 + 1 % de matières
actives) ................................................... 10 "
. Solution RFl ................................................. 15
La composition selon l'invention ainsi obtenuequi contient environ 0,9 % de résine fluorée, 2,9 % de
polyméthacrylate de méthyle, 5,9 % d'éther hexaméthylique
d'hexaméthylolmélamine, 11,8 % de méthyléthylcétone et
78,5 % de trichloro-l,l,l éthane, se présente sous forme
d'un liquide homoyène que l'on applique sur les matériaux
à protéger à raison de 170 à 250 ml/m2.
EXEMPLE 9
On opère comme aux exemples précédents à partir
des ingrédients suivants:
. White-spirit (moins de 5% de composés
aromatiques) ........ 80 parties
. Solution à 75% d'une résine alkyde (68%
d'acide gras du tall-oil) dans le
white-spirit ....................... ........ 5 "
. Solution RFl ....................... .......... 5
La composition selon l'invention ainsi obtenue
contient environ 0,6% de résine fluorée, 4,1% de résine
alkyde, 90,3% de white-spirit et 5% de trichloro-l,l,l
éthane, et est appliquée à raison de 120 à 200 ml/m2 sur
les matériaux à protéger.
EXEMPLE 10
Sous faible agitation, on mélange successivement
les ingrédients suivants:
. Xylène ............................ . 90 parties
. Solution à 33% d'une résine polyester
insaturée, préparée à partir d'une masse
-13-
6~ 3~
60/40 de polyester/styrène avec un mélange
50/50 de xylène et d'acétate d'éthyle ...... 8 parties
. Solution RFl ...................................... 5
On obtient une composition selon l'invention
contenant environ 0,5% de résine fluorée, 2,5% de polyes-
ter, 90% de xylène, 2,6% d'acétate d'éthyle et 4,4% de
trichloro-l,l,l éthane.
EXEMPLE 11
Sous agitation modéree et à température ambiante
ou de préférence à 35-40~C, on mélange successivement les
ingrédients suivants:
. Trichloro-l,l,l éthane ............... 120 parties
. Paraffine brute (point de fusion
35~C) ........................ 8 "
. Ether hexaméthylique de l'hexaméthylol-
mélamine (à 99 + 1% de matières
actives) ..................................... 10 "
~ . Solution RFl .................................. 4 "
. Trichloromonofluorométhane ..................... 40
On obtient une composition selon l'invention
contenant environ 0,2% de résine fluorée, 4,4% de paraffine,5,5% d'éther hexaméthylique de l'hexaméthylolmélamine,
67,9 % de trichloro-l,l,l éthane et 22 % de trichloromono-
fluorométhane, sous forme d'un liquide homogène que l'on
applique à raison de 200 à 300 ml/m2 pour la protection
des bétons, pierres ou briques.
EXEMPLE 12
Les compositions selon l'invention décrites aux
exemples 1, 2 et 11 (ci-après dénommées compositions 1, 2
ou 11) sont appliquées sur un mur constitué de plaques de
béton armé, en comparaison avec des compositions A, B, C
-14-
3..?~ r23~
et D, non conformes à la présente invention, préparées
de la meme fa,con à partir des ingrédients indiqués dans
le tableau suivant (p = parties).
_
Compo- Compo-Compo- Compo-
Ingrédients sition sitionsition siDion
. Trichloro-l,l,l éthane130 p.130 p.120 p. 120 p.
(PF- 35~C) _ _ 8 p. _
10. Solution RFl 4 p. _ _ 4 p.
. Acide lactique (d=1,21) _ 1 p. _ _
. Ether hexaméthylique de
l'hexaméthylolmélamine
(99 + 1%) _ 12 p.10 p. _
. Trichloromonofluoro-
méthane _ _. 40 p. 40 p
Les compositions 1, 2, 11, A, B, C et D sont
appliquées au rouleau à peindre en deux couches à raison
de 175 ml/m2 pour la première et 125 ml/m2 pour la seconde,
avec une période de séchage intermédiaire de 3 heures.
Après l'application de la seconde couche, on laisse sécher
à l'air ambiant pendant 24 heures, puis on vérifie l'effi-
cacité du traitement et la protection du béton contre
l'affichage dit "sauvage".
A cet effet, les différentes portions de mur
traitées ont été encollées à l'aide de colles à base de
méthylcellulose et de carboxyméthylcellulose généralement
employées pour le collage des affiches publicitaires.
Trois colles commerciales ont été expérimentées séparément
-15-
~ ~l65~3~
- Colle REMY (marque de commerce) en solution
aqueuse à 70 g/l
- Colle QUELYD (marque de commerce) en solution
aqueuse à 70 g/l
- MAXI Colle GP (marque de commerce) en soluti~n
aqueuse à 50 g/l
On a opéré selon le procédé habituellement suivi
par les colleurs d'affiches, à savoir: encollage régulier
du support en béton à l'aide d'une brosse imbibée de colle,
puis apposition de l'affiche et enfin brossage de la sur-
face totale de l'affiche avec la brosse imbibée de colle.
La facilité d'élimination de l'affiche après
24 heures de séchage est appréciée d'une part par des
essais d'élimination à sec (tentative d'arrachage de
l'affiche sèche), d'autre part par des essais d'élimination
à l'état humide (remouillage superficiel de l'affiche par
aspersion d'eau, repos pendant 15 minutes, puis tentative
d'arrachage). La facilité d'élimination d'une affiche
rectangulaire (1 m x 0,6 m) a été cotée comme suit:
1- Arrachage très facile (moins de 20 secondes
pour éliminer complètement l'affiche)
2- Arrachage facile (20 à 40 secondes)
3- Arrachage moyennement facile (3 à 6 minutes)
4- Arrachage difficile (6 à 15 minutes)
5- Arrachage très difficile (15 à 30 minutes)
6- Arrachage complet quasiment impossible
~déchirure en épaisseur de l'affiche)
Le tableau suivant rassemble les résultats
obtenus.
-16-
51~3~
Colle REMY Colle QUELYD MAXI Colle GP l
COMPOSITION Arrachage ~ Arrachage Arrachage
A SEC¦HUMIDE A SEC HUMIDE A SEC HUMIDE
~éant
(mur non) 5 3 5 3 6 2-3
. .
A 2-3 3 2-3 3 3 3-4
_ .
B 5 4-5 5 4-5 5 5
C 2 2-3 3 2-3 4 4-5
.
D 2-3 3 2 ¦ 2-3 2-3 3-4
. __ _
1 1 1 1 1 1-2 1-2
. .
2 1 1-2 1 1-2 1-2 1-2
11 1 1 1 1 1-2 1-2
Ces résultats montrent que les compositions
selon l'invention confèrent aux supports un excellent
effet anti-adhérence, supérieur à celui des compositions
A B, C et D correspondant aux élements des compositions
revendiquées pris séparement.
EXEMPLE 13
Les compositions 1, 2, 11, A, B, C et D défi-
nies ci-dessus ont été appliquées sur des parois métalliques
constituées de tôles recouvertes d'une peinture à base de
poudre d'aluminium. L'application des compositions a été
réalisée par pulvérisation en deux couches avec séchage
intermédiaire à l'air ambiant, de fa,con à déposer au total
-17-
3~
250 ml de composition par m2 de surface à protéger.
Les essais d'affichage ont été effectués comme
à l'exemple 12 avec les mêmes colles et après un séchage
de 24 heures à l'air ambiant.
Le tableau suivant rassemble les résultats
observés en ce qui concerne la facilité d'arrachage
des affiches.
Colle REMY Colle QUELYD MAXI Colle GP
COMPOSITION
Arrachage Arrachage Arrachage
A SEC HUMIDE A SEC HUMIDE A SEC HUMIDE
Néant
~traitée~ 6 5 6 5 6 6
. .
A 2-3 3 2-3 3 ¦ 3 3
B 5 4 5-6 4-5 ~ 6 6
.
C 3 2-3 3 3 1 3-4 4
__. I
D 3 3 2-3 ~ 3 ___
1 1 1 1 1 2 2
2 1 1 1 1 2 2
11 1 - 1 1 1 2 2
Les meilleures performances sont obtenues avec
les compositions 1, 2 et 11 selon l'invention.
EXEMPLE 14
Sur une portion du mur exposé plein Est d'un
pavillon revêtu d'un enduit au mortier lissé et recouvert
depuis plus d'un an d'une peinture à base de dérivés
L65¢:~3~
acryliques en émulsion, on applique au rouleau à peindre
la composition 11 en deux couches successives avec séchage
intermédiaire à l'air ambiant, de façon à déposer à chaque
couche 150 ml/m .
Sur deux autres portions du même mur, on pro-
cède de la même façon avec les compositions C et D.
On constate que la composition 11 selon l'in-
vention confère à ce mur, habituellement souillé par des
déjections d'hirondelles qui viennent construire leurs
nids sous les corniches de la toiture, une excellente '
protection, une aspersion d'eau par jet suffit pour éli-
miner les souillures alors qu'avec les compositions C et
D un brossage énergique est nécessaire pour remettre
le mur en état.
.
--19--

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Abstract 1994-01-22 1 26
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Description 1994-01-22 19 655