Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.
La présente invention est relative à un nouveau
procédé de teinture des cheveux humains.
Dans la teinture des fibres kératiniques et en parti- .
culier des cheveux humains, on distingue essentiellement deux
types de coloration: la coloration permanente et la coloration
semi-permanente ou directe~ --
La coloratio.n permanente est obtenue selon un procédé
consistant à appliquer une composition tinctoriale qui con-
tient des précurseurs de colorants dits d'oxydation et un
oxydant additioné à ladite composition tout juste avant
l'application, ou une csmposition sans oxydant, appliquée
directement sur les cheveux lorsqu'elle contient des colorants
d'oxydation dits rapides ou certaines diphénylamines, l'oxy-
gène de l'air entraînant dans ce dernier cas le développement
de la couleur.
: On appelle colorant d'oxydation des composés aromati- --
ques du type diamine, aminophénol ou phénol qui ne sont pas des
colorants en eux-mêmes mais qui sont transformés en coloxants
par un processus de condensation oxydative. Parmi ces colo-
rants d'oxydation, on distingue généralement d'une part, les
précurseurs de colorants par oxydation du type para choisis
parmi les diamines ou aminophénols dont les groupements fonc-
-~ tionnels sont situés en para llun par rapport à l'autre et,
d'autre part, les précurseurs de colorants par oxydation du
type ortho, et des composés modificateurs ou coupleurs qui
sont généralement des dérivés dits "méta" choisls plus par-
ticulièrement parmi les métadiamines, les métaaminophénols,
- les métadiphénols ainsi que les phénols.
- On appelle colorants d'oxydation rapides des précur-
: 30 seurs de colorants de la série benzénique comportant sur le
.
,., --1--
1 lfj8S~4
noyau trois SuDStitUants choisis dans le groupe formé par les
groupements hydroxy, méthoxy, amino et susceptibles de s'oxy-
der directement à l'air.
On utilisera dans la suite le terme de colorants
oxydables pour désigner ces différents types de précurseurs
de colorants.
Dans les procédés de teinture semi-permanente utili-
sant des colorants directs, on applique simplement sur la
chevelure une solution ou une dispersion de ces colorants.
On entend par "colorants directs" des composés
colorés en eux-mêmes et appartenant plus particulièrement à
la classe des dé-rivés nitrés de la série benzénique, des
azoiques, des anthraquinoniques, des indophénols, indoanilines,
indamines.
On cherche depuis longtemps des moyens permettant
d'empêcher ou de limiter le contact du cuir chevelu avec les
produits utilisés dans les compositions tinctoriales et notam-
ment avec les colorants directs ou des précurseurs de colo-
rants ainsi que les produits intermédiaires et les produits
finals résultant de la condensation oxydative.
On admet généralement que les quantités de produits
pouvant éventuellement pénétrer dans la couche cornée ~ont
approximativement proportionnelles à la concentration des
produits dans la composition tinctoriale. Par ailleurs, on
admet qu'une partie des produits présents peuvent par la suite
diffuser dans l'organisme.
Cette possibilité de diffusion dans l'organisme,
des composés présents dans les compositions tinctoriales, peut
poser des problèm~s de toxicité générale ou spécifique.
Dans tsus les cas, on souhaite protéger le cuir
chevelu vis-à-vis des substances colorantes.
1 168584
La Demanderesse a découvert maintenant que des
substances d'origine végétale ou animale, des substances
organiques synthétiques, des substances minérales ou leur
mélange en suspension ou en solution dans un solvant, présen-
tant une viscosité appropriée pour l'application sur tête ou
en poudre, et possédant des propriétés couvrantes permettaient
également d'éviter ou pour le moins de limiter le contact du
cuir chevelu avec les composants généralement utilisés en
teinture d'oxydation ou en teinture directe.
Elle a découvert notamment que l'utilisation des
substances minérales en suspension et possédant des propriétés
adsorbantes permettait d'éviter ou de limiter la pénétration
des colorants directs ou des composants généralement utilisés
- dans les teintures d'oxydation jusqu'au cuir chevelu.
Elle a constaté que l'utilisation de ces différentes
substances permettait de teindre les cheveux sur toute leur
longueur en donnant un bon unisson.
L'effet protecteur des compositions à base de ces
substances est mis en évidence par l'absence de taches sur le
cuir chevelu après la teinture selon ce procédé.
Des tests effectués sur le rat montrent la très
faible pénétration ou la non pénétration des substances
colorantes dans l'épiderme.
Cet effet protecteur résulte en totalité ou en
partie, des propriétés adsorbantes des substances, d'une
fixation chimique des composés colorants sur ces substances,
d'un effet d'écran, d'une désactivation des précurseurs de
colorants ou des produits colorés avant que ceux-ci
n'atteignent le cuir chevelu. Il va de soi que cette expli-
cation de l'effet protecteur ne saurait être considéré commeune limitation de l'invention.
~ ~6~58~
La présente invention a donc pour objet un procédé
de teinture des cheveux consistant à appliquer dans un premier
temps au moins une composition à base de substances d'origine
végétale ou animale, de substancesorganiques synthétiques
ou de substances minérales en suspension ou en solution dans
un solvant ou en poudre et possédant des propriétés couvrantes
sur le cuir chevelu.
Le procédé de coloration des cheveux selon la pré-
sente invention est essentiellement caractérisé par le fait
que l'on applique dans un premier temps une composition à
base de substances d'origine végétale ou animale, de subs-
tance~. organiques synthétiques ou de substances minérales en
suspension ou en solution dans un solvant et ayant une vis-
cosité appropriée pour l'application sur tête ou en poudre
et permettant d'éviter ou de limiter substantiellement le
passage des colorants et/ou des précurseurs de colorants
jusqu'au cuir chevelu et que, dans un second temps, on pro-
cède à la teinture des cheveux en utilisant une ou plusieurs
compositions dont l'une au moins contient soit un colorant
oxydable, soit un colorant direct, la teinture étant suivie
après un temps de pose suffisant pour colorer les cheveux,
d'un rin~age et éventuellement d'un shampooing.
L'invention vise également une composition protec-
-~ trice du cuir chevelu, caractérisée par le fait qu'elle
comprend une substance choisie parmi les substances d'origine
végétale ou animale, les substances organiques synthétiques
ou les substances minérales possédant des propriétés adsor-
bantes en suspension ou en solution dans un solvant cosméti-
quement acceptable, cette composition étant couvrante, ayant
une viscosité suffisante pour ne pas couler lors de l'ap-
plication sur les cheveux, s'éliminant à l'eau ou au
~ lS~584
-
shampooing et ayant la propriété, lorsqu'elle est appliquée
sur une épaisseur de 1 mm sur une feuille de papier, d'empe-
cher essentiellement le passage des colorants d'une composi-
tion tinctoriale d'oxydation à base de paraphénylènediamine
jusque sur le papier.
Les solvants permettant de mettre les substances
couvrantes en suspension ou en solution sont choisis parmi
des solvants cosmétiquement acceptables tels que plus parti-
culièrement l'eau, les alcools tels que l'éthanol ou l'iso-
~; propanol, les polyalkylèneglycols tels que le polyéthylène-
glycol, les polyols comme le glycérol ou des glycols ainsi
'~ que leurs mélanges.
- Les substances utilisées selon la présente invention
doivent essentiellement présenter les critères suivants
lorsqu'elles sont en suspension ou en solution:
(1) elles doivent être couvrantes de fa,con à cons-
tituer après application un revetement essentiellement continu,
(2) elles doivent avoir une viscosité suffisante
pour ne pas couler lors de l'application. On utilise de
préférence des suspensions ou des solutions de substances
~ précitées à une concentration suffisante pour obtenir une
- viscosité de 80 à 8000 cps à 20~C,
(3) elles doivent s'élimier facilement à l'eau ou
au shampooing,
(4) le test suivant doit etre positif, c'est-à-
dire que le papier qui a été protégé grace à la composition
selon l'invention ne doit pratiquement pas être coloré.
Ce test consiste à appliquer la suspension ou la
solution contenant la substance d'origine végétale ou animale
ou la substance organique synthétique, ou la substance minéra-
le sur un papier blanc (CANSON C* à grains 180 g/m2) sur 1 mm
* Marque de Commerce
--5--
1 168584
d'épaisseur la composition étant déposée entre des cales de
l mm d'épaisseur. Le papier ainsi recouvert est séché à 50~C
pendant 10 mn. On dépose ensuite une teinture d'oxydation
classique ayant la composition suivante:
Dichlorhydrate de paraphénylènediamine 2 g
Dichlorhydrate de 2,4-diaminoanisol 2,35 g
et l'on dissout ces colorants dans un support comprenant:
A1COQ1 oléique à 2 moles d'oxyded'éthylène 4 5 g
Alcool oléique à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g
ETHOMEEN C25 marque de commerce: (amine de
coco polyéthoxylée à 15 moles d'oxyde
d'éthylène) 4,5 g
Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9,0 g
Propylène glycol 3,6 g
Butoxyglycol 8,0 g
Ethanol à 96~ 5,4 g
~; Bisulfite de sodium à 35~ sé l,0 g
Ammoniaque à 22~ Bé 10,0 g
et on ajoute de l'eau dans les quantités suffisantes pour
100 g. A 50 g de cette composition, on ajoute 50 g d'eau oxy-
génée à 20 volumes~ On applique la c~mposition tinctoriale
. ~ .
sur le papier ainsi préparé, on laisee poser pendant 30
minutes et l'excès de teinture est enlevé. On frotte après
ce temps de pose à l'aide d'une éponge imbibée de shampooing.
Si la substance peut être utilisée dans les buts de la
présente invention, le papier ne doit pratiquement pas être
coloré.
Il va de soi que les substances sélectionnées doi-
vent également être acceptables sur le plan cosmétique et peu-
vent être mises au contact avec la peau.
Parmi les substances d'origine végétale plus parti-
culièrement préférées, on peut citer le charbon actif préparé
858~
à partir des matières végétales telles que le bois, la
tourbe, la lignite, le varech dont on effectue la carbonisa-
tion, les carraghénates qui sont essentiellement des sulfate
esters de polysaccharides extraits de plantes marines rouges
et en particulier de "Chrondus Crispus". Ces produits con-
tiennent essentiellement du lambda et du kappa carraghénate.
Parmi les substances d'origine animale, on peut
citer le noir animal provenant notamment de la calcination
en vase clos de matieres animales telles que les os. Le
noir animal ou le charbon actif est de préférence utilisé
sous forme de suspension dans du polyéthylène glycol. Le
noir animal ou le charbon actif peuvent également etre utili-
sés sous forme de poudre.
Les substances organiques de syhthèse sont notam-
ment des polymères cosmétiquement acceptables ayant un poids
moléculaire compris entre 50.000 et 500.000 et en particulier
des sels de l'acide polystyrène sulfonique et notamment les
sels de sodium vendus sous la marque de commerce FLEXAN tels
que plus particulièrement le produit vendu sous la marque
de commerce FLEXAN 130 ayant un poids moléculaireid'environ
100.000. De tels composés sont décrits dans le brevet
français No 2.198.729.
Les substances minérales sont utilisées de préféren-
ce en suspension dans l'eau et sont choisies parmi les subs-
tances possédant des propriétés adsorbantes.
Ces substances minérales en suspension dans l'eau
sont essentiellement à base d'alumine, d'alumino-silicates
ou de phosphates d'aluminium et répondent aux quatre critères
ci-dessus.
Les produits plus particulièrement préférés sont
~ 1~85~
constitués par l'alumine, les phosphates d'aluminium et les
argiles telles que les kaolinites, Les attapulgites, les mont-
morillonites. Les argiles donnant des résultats particulière-
ment remarquables et utilisées dans les mises en oeuvre pré-
férées de l'invention sont les montmorillonites.
Dans la littérature, le terme montmorillonite peut
être utilisé dans un sens plus général pour désigner, soit
la famille, soit les minéraux ayant des propriétés de gon-
flement et de contraction de cette espèce, il peut alors
englober les types trioctaédriques et être synonyme de
smectite, monmorin (Minéralogie des argiles. S. Caillère et
S. Hénin. Masson (1963).
Les montmorillonites répondent à la formule géné-
rale:
Si [A1(2_X)Rx] ~10 (OH)2 CEx' 2
CE, étant des cations échangeables et R le magnésium, le fer
ou le manganèse.
A titre d'exemple, on peut citer les résultats de
l'analyse chimique d'une série de montmorillonites.
_ 2 3 4 5_ _ _
SiO250,0457,49 50,0651,52 60,3
A12~320,1620,27 25,1 17,15 18,5
Fe2~30,68 2,92 0,5 5,65 0,70
FeO 0,19 0,32
CaO 1,46 0,23 4,9 1,72
MgO 0,23 3,18 7,2 2,80 3,8
K20 1,27 0,28 0,85 ~ 0,1
Na20Traces1,32 0,15 5,3
TiO2 0,12 0,48 0,25
( 6,85 8,55
H20~ (
(26,007,63 11,7 11,22 7,5
116858~
:~'
1- Montmorillonite, Montmorillon (Vienne);
2- Bentonite, Upton, Wyoning tU.S.A.);
3- Montmorillonite, Maharitra (Madagascar);
; 4- Montmor:illonite, Amoy, Mississipi (U.S.A.);
5- Argile vendue sous la marque de commerce GELWHITE
~ par la Société Euroclay.
; De plus, leurs grandes surfaces spécifiques leur con-
fèrent des propriétés intéressantes.
La quanti~é de substances minérales possédant des pro-
- 10 priétés adsorbantes présente dans les suspensions aqueuses
selon l'invention est comprise de préférence entre 1 et 60%
:
. .
et plus préférablement entre 5 et 60%~
Le produit selon l'invention doit présenter comme
mentionné ci-dessus une viscosité qui doit être suffisante
pour que ce dernier ne coule pas au cours de l'application
sur tête. A cet effet, on utilisera de préférence des
~~ produits à base de substances minérales possédant des pro-
priétés adsorbantes et gonflant après introduction dans l'eau.
En outre, il est préférable que les substances donnent des
compositions thixotropes faciles d'application parce que
fluides après agitation et fortement visqueuses une fois
déposées sur le cuir chevelu ce qui évite au produit de couler,
ce qui est particulièrement intéressant dans le cas des
montmorillonites.
Ces produits doivent également pouvoir être facilement
éliminés à l'eau ou au shampooing par remise en suspension.
Une réalisation préférentielle consiste à utiliser
des produits colorés en blanc de fa,con à ce que l'applicateur
puisse déterminer aisément si tout le cuir chevelu a été
convenablement protégé. Cette couleur du produit permet
également de vérifier qu'il a été complètement éliminé après
.. rlnçage.
_g _ ~
~85~4
.
Une autre réalisation préférentielle peut consister
à utiliser en association avec les substances précitées et
en particulier avec les substances minérales, un plastifiant
tel que le polyéthylèneglycol ce qui permet d'obtenir un
film plus régulier au séchage.
Il est enfin possible d'utiliser des mélanges des
substances précitées et notamment d'associer avec les argiles
jusqu'à 1% en poids de charbon actif.
Les produits donnant dans ce cas des résultats parti-
culièrement satisfaisants sont à base d'argile tel que depréférence les montmorillonites.
Ces compositions à base de substances minérales
permettent en parti~ulier de protéger le cuir chevelu des
colorants directs utilisés de préférence avec des agents
épaississants tels que les dérivés de la cellulose.
La liste des composés préférés indiqués ci-dessus
ne serait en aucun cas être limitative et il va de soi que
l'homme de l'art pourra trouver d'autres substances utili-
sables selon l'invention dans la mesure où elles répondent
aux critères définis ci-dessus notamment en ce qui concerne
la viscosité, les propriétés couvrantes et l'élimination à
l'eau ou au shampooing et le test sur papier protégé.
La quantité de substances d'origine végétale ou
animale, de subs-tances organiques synthétiques ou de subs-
tances minérales possédant des propriétés couvrantes à uti-
liser dans les suspensions ou solutions utilisées selon la
présente invention est comprise de préférence entre 1 et 60%.
En plus des propriétés couvrantes, de la viscosité et
des propriétés d'élimination mentionnées ci-dessus les pro-
~uits utilisés selon l'invention doivent également permettrela pénétration du colorant au niveau du cheveu afin que la
racine de celui-ci puisse être teinte.
--10--
~ 1~85~4
La composition une fois appliquée sur le cuir c-he-
- velu est de préférence séchée par les moyens usuels utilisés
dans les salons de coiffure tels que sous un casque.
Les procédés de teinture utilisés après ce premier
traitement sont des procédés bien connus en eux-mêmes qui
peuvent se dérouler en un ou plusieurs temps et mettre en
,
oeuvre des compositions très diverses bien connues dans l'é-
tat de la technique.
On peut ainsi appliquer après traitement du cuir
chevelu avec la composition telle que définie ci-dessus,
soit une composition contenant au moins un précurseur de
colorant de type ortho ou para ou leurs mélanges et dévelop-
per la coloration à l'aide d'un agent oxydant présent dans
la composition appliquée dans le second temps du procédé
selon l'invention ou appliqué sur les cheveux dans un troi-
; sième temps et éventuellement des colorants directs, soit
une composition contenant au moins un colorant direct.
Parmi les précurseurs de colorants de type para, onpeut citer plus particulièrement les composés répondant à
la formule:
1~ ~ 2
N
R~ D
R5 ~/ R4
2 ( I )
dans laquelle : Rl et R2 désignent indépendamment l'un de
l'autre, hydrogène, phényl, furfuryl, tétrahydrofurfuryl, un
groupement alcoyle linéaire au ramifié pouvant co~porter en
; 30 bout de chaine des substitutions telles que hydroxy, alcoxy,
--11--
"
~ ~858~
amine (la fonction amine pouvant être primaire, secondaire ou
tertiaire ou pouvant faire partie d'un hétérocycle tel que
pipéridino, morpholino), acylamino, alcoyl ou arylsulfonyl-
amino, carbalcoxyamino, uréido, carboxy, carbamyl (dont
l'atome d'azote peut porter un ou deux substituants), sulfo,
sulfonamido (dont l'atome d'azote peut porter un ou deux
substituants), ce groupement alcoyle pouvant être interrompu
par un ou plusieurs hétéroatomes tels que oxygène, azote et
porter d'autres fonctions alcool ou amine; Rl et R2 peuvent
également former ensemble avec l'atome d'azote auxquels ils
sont rattachés un hétérocycle tel que pipéridino ou morpho-
lino, R3, R4, R5, R6 indépendamment l'un de l'autre, dési-
gnent hydrogène, halogène, alcoyle linéaire ou ramifié éven-
tuellement substitué par un ou plusieurs groupements OH,
amino ou alcoxy, un groupement OZ, Z désignant alcoyle,
hydroxyalcoyle, alcoxyalcoyle, acylaminoalcoyle, carbalcoxy-
aminoalcoyle, mésylaminoalcoyle, uréidoalcoyle, aminoalcoyle,
mono- ou dialcoylaminoalcoyle, les radicaux alcoyle compor
~ tant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que lorsque R2
: 20 désigne phényle, Rl, R3, R4, R5 et R6 désignent hydrogène
: et que, loxsque Rl et R2 sont différents tous deux de hydro- -
gène, R3 et R6 désignent hydrogène, ainsi que les sels d'a-
cide organique ou inorganique de ces bases tels que
bromhydrate, chlorhydrate, sulfate, acétate, tartrate, etc
D'autres précurseurs de colorants par oxydation du
type "para" utilisables selon l'invention sont choisis parmi
. les paraaminophénols, les précurseurs hetérocycliques dérivant
: de la pyridine, de la benzomorpholine, de l'indole, les
précurseurs bis-condensés tels que les N,N'-diarylalcoylène
diamines dontles groupementsaryle sont substitués en para par
-12-
8 ~ ~ 4
un groupement OH ou amino éventuellement substitué par un
groupement alcoyle et qui peuvent être substitués sur le
noyau par un radical alcoyle ou un atome d'halogène, dont
le groupement alcoylène peut être interrompu par un hétéro-
atome tel que O ou N et éventuellement substitué par OH ou
un groupemen-t alcoyle, les atomes d'azote du groupement
alcoylène pouvant être substitués par un groupement alcoyle,
hydroxyalcoyle, aminoalcoyle.
De tels composés sont décrits entre autre dans le
brevet fran,cais n~ 2.016.123.
Ces compositions peuvent également contenir des
précurseurs de colorants d'oxydation du type ortho tels que
les orthophénylène diamines, les orthoamino phénols, les
orthodihydroxy benzènes ou leurs dérivés substitués sur
l'atome d'azote par un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle
ou substitués sur le noyau par un ou plusieurs groupements
alcoyle ou alcoxy.
Les compositions contenant les précurseurs de colorant
de type ortho ou para peuvent également contenir des modifi-
cateurs ou coupleurs bien connus dans l'état de la technique.
~ Ces coupleurs peuvent également être appliqués sur les che-
- veux soit avant l'application de la composition contenant les
précurseurs de colorant de type para ou ortho soit après
l'appllsation de la composition contenant lesdits précurseurs.
Dans ce cas, l'agent oxydant peut être présent solt dans la
- composition appliquée dans le second temps, soit dans une
composition appliquée dans un troisième temps.
Les coupleurs plus particulièrement utilisables dans
le procédé selon l'invention sont choisis notamment parmi les
dérivés monophénoliques, les métadihydroxybenzènes, les méta-
~16858~
:
aminophénols, les métadiamines, les composés hétérocycliques
dérivés de la pyridine ou de la morpholine, les pyrazolones
ou les composés dicétoniques et leurs sels.
Les diphénylamines utilisables dans le procédé selon
l'invention sont des diphénylamines dont les deux noyau~
sont substitués en position 4 et 4' par deux groupements tels
que hydroxyle et/ou N (R') (R") où R' et R" désignent indé-
pendamment ou simultanément : hydrogène, alcoyle, hydroxyal-
coyle et lorsque R" désigne carbamylalcoyle, mésylaminoalcoy-
le, acylamino alcoyle, sulfoalcoyle, pipéridino alcoyle,morpholino alcoyle, R' désigne H ou alcoyle. Les radicaux R'
et R" peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont
rattachés un hétérocycle pipéridinique ou morpholinique. Les
autres positions des deux noyaux benzéniques peuvent être
occupées par un ou plusieurs groupements tels que alcoyle,
alcoxy, le radical alcoyle pouvant former un hétérocycle
avec un groupement amine primaire ou secondaire en position
4 ou 4'; un atome d'halogène, un radical uréido, amino éven-
tuellement substitué par un groupement hydroxyalcoyle, car-
bamylalcoyle, mésylaminoalcoyle, acyl ou carbalcoxy.
Ces diphénylamines peuvent etre utilisées sous formede leurs sels tels que sulfate, bromhydrate, chlorhydrate,
acétate, tartrate...
Ces diphénylamines sont décrites dans les brevets
français Nos. 1.222.700, 2.056.799, 2.174.473, 2.145.724,
2.262.023, 2.262.024, 2.261.750 et le brevet canadien
No 1.062.276 de la Demanderesse.
Ces diphénylamines peuvent être utilisées soit dans
; des compositions contenant les précurseurs de colorant de
type para ou ortho, soit dans des compositions contenant
-14-
5 8 4
l'agent oxydant ou les modificateurs ou encore dans les
deux compositions~
On peut également procéder dans le second temps à
la teinture des cheveux en utilisant des compositions con-
tenant des colorants d'oxydation dits "rapides" susceptibles
de se développer par simple contact à l'air. De telles
compositions peuvent contenir en particulier des colorants
choisis parmi les polyhydroxybenzènes et polyhydroxynaphtalè-
nes, les polyaminobenzènes,les polyaminophénols,les polyamino-
polyhydroxybenzènes dont les groupements amino sont éventuel-
lement substitués par un radical alcoyle; les polyhydroxy
et polyaminohydroxy indoles.
Dans les formules des colorants oxydables précités,
les groupements alkyles désignent de préférence des grou-
pements ayant entre 1 et 6 atomes de carbone; alcoxy désigne
un groupement ayant de préférence 1 à 6 atomes de carbone,
acyle désigne un groupement ayant 2 à 7 atomes de carbone;
halogène désigne de préférence chlore, brome et fluor; les
substituants de l'atome d'azote sont de préférence des grou-
pements alcoyles ayant 1 à 6 atomes de carbone.
Les compositions tinctoriales de coloration permanenteutilisées dans le procédé selon l'invention peuvent également
contenir les produits intermédiaires ou les produits finals
résultant de la condensation oxydative et des colorants di-
rects. La Demanderesse a noté plus particulièrement que
l'application dans un premier temps de la composition à
base de substances d'origine végétale ou animale ou de subs-
tances organiques synthétiques ou de substances minérales en
suspension ou en solution dans un solvant, ou en poudre, et
possédant des propriétés couvrantes selon l'invention, per-
mettait d'arrêter notamment les bases dites de Bandrowski
-15-
~6~
qui peuvent résulter de l'autocondensation des paraphénylène-
diamines sur elles-mêmes. Elle a noté en particulier que la
base de Bandrowski pouvait etre arrêtée grace aux compositions
selon l'invention en des proportions allant jusqu'à 9~/o en
poids.
Les compositions tinctoriales de coloration semi-
permanente utilisées dans le procédé selon l'invention con-
tiennent essentiellement des colorants directs dans un milieu
cosmétiquement acceptable.
Les colorants directs utilisables sont bien connus
dans l'état de la technique et appartiennent aux classes des
dérivés nitrés de la série benzénique, des azoïques, des
anthraquinoniques, des indophénols, des indamines, ou des
indoanilines et ont pour caractéristique commune celle de
communiquer aux cheveux leur propre coloration.
Les dérivés nitrés de la série benzénique utilisés de
façon préférentielle peuvent etre des nitrophénylènediamines,
des nitro-aminobenzènes, des dinitroaminobenzènes, des nitro-
aminophénols et leurs dérivés tels que décrits dans le
brevet fran,cais No 2.290.186 au nom de la Demanderesse,
ainsi que les nitrodiphénylamines.
Les compositions tinctoriales pour coloration perma- -
nente ont un pH compris généralement entre 8 et 11,5. Les
compositions tinctoriales pour coloration semi-permanente
ont un pH compris généralement entre 3 et 11,5.
Les compositions tinctoriales utilisables dans le
procédé ~elon l'invention peuvent également contenir des
agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques,
amphotères ou leurs mélanges, bien connus de l'état de la
technique. Les produits tensio-actifs sont présents dans
les compositions tinctoriales utilisées selon l'invention
-16-
8 ~
dans les proportions comprises entre 0,5 et 55% en poids,
et de préférence entre 4 et 40% en poids par rapport au poids
total de la composition.
Ces compositions peuvent également contenir des sol-
vants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient
pas suffisamment solubles dans l'eau. Ces solvants sont de
préférence présents dans des proportions allant de 1 à 40%
en poids et plus particulièrement de 5 à 30% en poids par
rapport au poids total de la composition.
Il est naturellement possible d'additionner aux
compositions tinctoriales tout autre adjuvant habituellement
utilisé dans des compositions tinctoriales pour cheveux et
en particulier des agents séquestrants, des agents filmogènes,
des tampons, des épaississants, des anti-oxydants, des par-
fums.
La présence des épaississants est particulièrement
souhaitée dans le cas des compositions tinctoriales semi-
permanentes dans la mesure où l'effet protecteur de la com-
position appliquée dans le premier temps est renforcé par
la présence de ces substances et en particulier par la pré-
sence de dérivés de la cellulose tel que la carboxyméthyl- ou
éthyl-cellulose, les dérivés de l'acide polyacrylique, de la
bentonite, l'alginate de sodium ou la gomme arabique.
Les compositions tinctoriales utilisées peuvent se
présenter sous des formes diverses, tels liquide, crème, gel,
ou tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des
cheveux.
Elles peuvent notamment être conditionnées en flacons
aérosols en présence d'un agent propulseur.
Lorsque la composition contient un agent oxydant celui-
11~8584
ci est choisi parmi l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée. On
utilise de préférence une solution d'eau oxygénée à 20
volumes.
L'application des colorants sur les cheveux est
suivie d'un temps de pose suffisant pour permettre la colo-
ration. Généralement, ce temps de pose est compris entre lO
et 40 minutes.
Après coloration, on rince abondamment les cheveux
de façon à éliminer également toute la composition appli-
quée dans le premier temps, et éventuellement on les lave aushampooing on les rince à nouveau, puis on les sèche.
Les exemples suivant sont destirlés à illustrer
sans pour autant limiter la présente invention.
EXEMPLE l
On prépare une composition tinctoriale liquide en
mélangeant les composants suivants:
Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène 3 g
Alcool oléique 9 g
Diéthanolamide laurique 11,5 g
Acide oléi'que 18 g
Propylène glycol 9 g
Alcool benzylique ll g
Ammoniaque à 22~ Bé 14 ml
Monoéthanolamine 6,5 g
p-aminophénol 0,2 g
Sulfate de m-diaminoanisole 0,1 g
Résorcine 0,5 g
m-aminophénol 0,2 g
p-toluylènediamine 2 g
Acide éthylène diamine tétracétique vendu
sous la marque de commerce TRILON B 3 g
- Bisulfite de sodium (d=1,32)1,2 g
11~858~
Eau q.s.p. 100 g
On mélange dans un bol 30 g de cette composition avec
30 g d'eau oxygénée a 20 volumes.
; On applique une suspension aqueuse à 35% d'un polys-
tyrène sulfonate de sodium commercialisée par la Société
National Starch sous la m~ue de commerce FLEXAN 130, sur un
papier blanc (Canson C à grain 180 g/m2).
Le papier est ensuite séché à 50~C pendant 10 mn.
On dépose ensuite la teinture d'oxydation décrite plus haut.
Après le temps de pose habituel (30 minutes), l'excès
de teinture est enlevé et on frotte à l'aide d'une éponge
imbibée de shampooing.
On constate que le papier a été protégé.
La composition de FLEXAN 130, conditionnée dans un
flacon en polyéthylène comportant un applicateur, est appli-
quée sur la tete par pression sur le flacon. La composition
est déposée sous forme de raies suivant la technique classi-
que couramment utilisée par les coiffeurs. Après séchage
sous casque, on procède à la teinture en appliquant la com-
position décrite ci-dessus. Après 30 minutes de pose, les
cheveux sont rincés, passés au shampooing, rincés et séchés.
La chevelure est colorée en chatain foncé et le cuir chevelu
:~ a été bien protégé.
EXEMPLE 2
En procédant comme décrit dans l'exemple 1, la com-
.;, .
position tinctoriale est déposée sur un papier recouvertd'une suspension à 30~/O de charbon animal à 15% de cendres,
commercialisé par la Société Prolabo, dans du polyéthylène
glycol de poids moléculaire 400. On constate également une
; 30 bonne protection du papier et du cuir chevelu en appliquant
le procédé de l'exemple 1.
~ .
--19--
;:
1168~84
EXEMPLE 3
On prépare une composition tinctoriale sous forme
liquide en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Laurylsulfate de triéthanolamine à
40% de matière active 4 g
2-octyl dodécanol commercialisé sous la
marque de commerce EUTANOL G par la Société
Henkel 11 g
Diéthanolamide laurique 8 g
Nonyl phénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène 3 g
Acide oléique 21 g
Alcool benzylique 12 g
Alcool éthylique à 96~ 8 g
Ammoniaque à 22~ Bé 19 ml
p-aminophénol 0,30 g
Résorcine 0,65 g
m-aminophénol 0,65 g
p-totuylènediamine 0,1-5 g
TRILON B (acide éthylène diamine
tétracétique) 3 g
Bisul~ite de sodium (d=1,32)1,2 g
Eau q.s.p. 100 g
On mélange dans un bol 30 g de cette composition avec
30 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
On procède comme dans l'exemple 1 en déposant cette
composition tinctoriale sur un papier recouvert d'un gel
aqueux à 3,3% de carraghénate commercialisé par la Société
: Satia sous la marque de comme~eSATIAGEL GS 350. Après le
temps de pose habituel (30 mn), lavage au shampooing on peut
voir que le papier a été correctement protégé.
'~.
-20-
~8~4
En appliquant cette composition sur les cheveux com-
me indiqué dans l'exemple 1, on constate une coloration -
blond clair doré et l'absence de taches sur le cuir chevelu.
EXEMPLE 4
Sur un papier recouvert d'une suspension à 30% de
charbon végétal activé commercialisé par la Société Prolabo,
finement broyé dans du polyéthylène glycol de poids molé-
culaire 400, on applique la teinture préparée dans l'exemple
3. Après lavage et séchage le papier a été efficacement
~- 10 protégé.
EXEMPLE_5
On prépare la composition tinctoriale pour colora-
tion semi-permanente suivante:
Chlorhydrate de (nitro-2, amino-4) phénoxy-
;~ éthanol - 2 g
~;~ Amino-l nitro-2 méthylamino-4 benzène0,5 g
Carboxyméthylcellulose 5 g
Ammoniaque à 22~ Bé q.s.p. pH 10
~au q.s.p. 100 g
On applique cette composition sur différents papiers
."
Canson protégés respectivement par les compositions décrites
dans les exemples 1 à 4 et séchés à 50~C pendant 10 minutes
et sur des échantillons de papier non protégés.
Après 20 minutes de pose, lavage au shampooing et
séchage, on constate que les échantillons témoins non
protégés o~nt une coloration rouge cuivrée alors que les pa-
piers recouverts de différentes compositions ont été
bien protégés.
En procédant à la teinture des cheveux protégés
comme indiqué dans l'exemple 1, on constate également l'ab-
sence de taches sur le cuir chevelu.
~8~8~
EXEM~LE 6
On prépare une composition à base d'argile en
introduisant lentement 10 g d'argile vendue sous la marque
de commerce GELWHITE dans 90 g d'eau permutée contenant 0,3 g
d'un conservateur sous bonne agitation. La suspension est
très visqueuse et thixotrope.
Cette composition est appliquée dans les conditions
décrites dans l'exemple 1 sur le cuir chevelu.
Après séchage sous casque à 50~C pendant 10 minutes,
, ~ .
on procède à la teinture des cheveux suivant la méthode
de coloration semi-permanente habituelle en utilisant la
composition décrite dans l'exemple 5.
~près application sur les cheveux, on laisse poser
; 30 minutes, on rince, on passe au shampooing, on rince et
on sèche.
On constate que la couche à base d'argile a bien
protégé le cuir chevelu qui ne comporte pas de taches et
les cheveux sont teints uniformément.
EXEMPLE 7
On prépare une composition à base d'argile en
introduisant 10 g d'argile GELWHITE lentement dans 90 g d'eau
permutée dans laquelle a été dissout au préalable 0,3 g d'un
.,
conservateur, sous bonne agltation. La suspension ainsi
obtenue est très visqueuse et thixotrope.
Cette composition conditionnée dans un flacon en
~ polyéthylène comportant un applicateur est appliquée sur la
: tête, par pression sur le flacon. La composition est déposéesous la forme de raies suivant la technique utilisée couram-
ment par les coiffeurs. Après un séchage sous casque à 50~C
pendant 10 minutes, on procède à la teinture des cheveux
suivant la méthode habituelle.
-22-
~858~
On applique à cet effet une composition tinctoriale
ayant la composition suivante:
Paraphénylènediamine dichlorhydrate 0,67 g
N- ~ -hydroxyéthyl paraphénylène diamine
sulfate 0,67 g
N,N-di-(~-hydroxyéthyl) paraphénylène-
diamine dichlorhydrate 0,67 g
Résorcine 0,67 g
Métaaminophénol 0,67 g
2,4-diamino anisole 0,67 g
-4,02 g
Ces colorants sont dissous dans le support suivant:
Support 1:
REMCOPAL 334(marque de commerce, nonylphénol
- à 4 moles d'oxyde d'éthylène) 8 g
REMCOPAL 349 (nonylphénol à 9 moles
d'oxyde d'éthylène) 8 g
Propylèneglycol 20 g
Le pH de la composition est ajusté à 10 avec de l'am-
; 20 moniaque à 22~ Bé et on ajoute de l'eau dans des quantités
suffisantes pour 100 g.
- A une partie de cette composition (50 g) on ajoute de
l'eau oxygénée à 20 volumes (50 g). Après application de la
composition tinctoriale sur les cheveux, on laisse poser
pendant 30 minutes, on rince, on passe au shampooing et on
rince une seconde fois.
On constate que la couche protectrice à base d'argile,
s'élimine facilement et que le cuir chevelu a été efficace-
ment protégé et qu'il ne comporte notamment pas de taches.
-23-
~lB8~4
EXEM~LE 8
On procède comme décrit dans l'exemple 7 en appli-
quant dans le premier temps une suspension visqueuse d'argile
préparée en mettant en suspension dans 60 g d'eau permutée,
40 g d'une argile verte surfine vendue par la Société Argiletz,
et l'on utilise à la place du support 1 de la composition
tinctoriale le support ayant la composition suivante:
Support 2
Alcool oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g
~ 10 Alcool oléique à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g
: ETHOMEEN C25 4,5 g
- Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9 g
. Propylène glycol 3,6 g
~ Butylglycol 8 g
Ethanol à 96~ 5,4 g
Bisulfite de sodium à 35~ Bé 1 g
Ammoniaque à 22~lBé 10 g
et on ajoute de l'eau en des quantités suffisantes pour 100 g.
Le pH de ces compositions est de 10,2. On constate tout com-
me dans l'exemple 7 une protection efficace du cuir chevelu
; et l'absence de taches~
EXEMPLE 9
: On opère comme décrit dans l'exemple 7 en utilisant
pour la teinture des cheveux une composition tinctoriale
ayant la composition suivante:
Paraphénylène diamine dichlorhydrate 1 g
Paraaminophénol 1 g
Résorcine 0,67 g
~-naphtol 0,67 g
- 30 6-hydroxybenzomorpholine 0,67 g
4,01 g
, .
~ -24-
858~
Ces colorants sont dissous dans le support 1 mentionné ci-
dessus. On constate tout comme dans l'exemple 7 que le cuir
chevelu est efficacement protégé des colorants présents dans
la composition tinctoriale.
EXEMPLE 10
On opère dans les mêmes conditions que celles décrites
dans l'exemple 8 à la différence que l'on utilise la compo-
sition tinctoriale de l'exemple 9 avec le support No. 2 défi-
ni ci-desus. Tout comme précédemment, on constate une bonne
protection du cuir chevelu.
EXEMPLE 11
On opère dans les mêmes conditions que celles décrites
dans l'exemple 7, en procédant à la teinture des cheveux
avec une composition tinctoriale ayant la composition
suivante:
N- ~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine sulfate 0,67 g
N,N-di- ~ -(hydroxyéthyl) paraphénylènediamine
dichlorhydrate 0,83 g
Dichlorhydrate de diamino-2,4' méthyl-5
hydroxy-4 diphénylamine 0,3 g
Résorcine 0,67 g
Métaaminophénol 0,67 g
2,4-diaminoanisol 0,67 g
3,81 g
On dissout ces colorants dans le support 1. Après applica-
tion, pose, rinçage, shampooing et nouveau rinçage, on cons-
tate tout comme dans les exemples précédents que le cuir
chevelu a été efficacement protégé.
EXEMPLE 12
En procédant comme décrit dans l'exemple 8, mais en utilisant
la composition tinctoriale de l'exemple 11 avec le support 2,
-25-
~1S8~8~
on constate que le cuir chevelu est également bien protégé
grâce à la composition de l'exemple 8.
EXEMPLE 13
On applique tout d'abord sur tête selon la technique
décrite dans l'exemple 7 une suspension dans l'eau à 15% de
kaolinite. Après séchage dans les conditions décrites dans
l'exemple 7, on applique sur les cheveux la composition de
teinture décrite dans l'exemple 7 ci-dessus. Après rinçage,
shampooing et nouveau rinçage on peut constater que la
composition à base de kaolinite a limité le passage des colo-
rants jusqu'aulniveau du cuir chevelu.
EXEMPLE 14
On applique la suspension aqueuse contenant de l'argi-
le GELWHITE préparée comme décrit dans l'exemple 7 sur un
papier blanc (Canson C à grain 180 g/m2) sur 1 mm d'épais-
seur en arasant la composition déposée entre des cales de
1 mm d'épaisseur. Le papier recouvert d'argile est séché
~;~ à 50~C pendant 10 minutes. On dépose ensuite une teinture
d'oxydation ayant la même composition que celle décrite dans
l'exemple 9, Après le temps de pose habituel (30 minutes),
l'excès de teinture est enlevé et on constate que la couche
d'argile déposée sur le papier est très colorée en brun. On
frotte à l'aide d'une éponge imbibée de shampooing, la
couche d'argile 3 1 élimine facilement. On constate que-le
papier a été protégé il n'est pratiquement pas coloré.
EXEMPLE 15
.
On applique sur les cheveux selon la technique dé-
crite dans l'exemple 7 une suspension à 20% d'attapulgite
dans l'eau. Après séchage, on applique la composition de
teinture décrite dans l'exemple 7. Après avoir laissé poser
30 minutes à température ambiante, on rince, passe au
-26-
116~
shampooing, on rince une seconde fois et on seche. La com-
position protectrice s'élimine bien et on constate que
l'application de la couche d'argile a limité le passage
des colorants vers le cuir chevelu.
EXEMPLE 16
On applique sur les cheveux selon la technique dé- ~
crite dans l'exemple 7, une suspension à 20% d'attapulgite
dans l'eau. Après séchage, on applique la composition
tinctoriale utilisée dans le procédé décrit dans l'exemple
11. Après lavage et shamppoing on constate que la composi-
- ticn appliquée au préalabIe protège bien le cuir chevelu.
EXEMPLE 17
On prépare une bouillie contenant 55% de phosphate
d'aluminium colloïdal dans l'eau.
On applique cette composition sur tête, on fait
sécher et on procède à la teinture suivant le processus dé-
crit dans l'exemple 7 avec la composition tinctoriale décrite
dans l'exemple 7.
On constate que la composition appliquée dans le
premier temps limite le passage des colorants présents ou
formés vers le cuir chevelu.
EXEMPLE_18
On prépare une suspension dans l'eau à 25% d'alumine
vendue sous la marque de commerce ALUMINE qualité métallo-
graphie, finesse 48 heures par la Société Durmax.
En procédant comme décrit dans llexemple 11 on rons-
tate également que la composition appliquée sur tête dans le
premier temps limite le passage vers le cuir chevelu des colo-
rants présents dans la composition et des produits formés en
cours de l'oxydation~
-27-
, .
'' .
~1~8~84
XEMPLE 19
On prépare une composition à base d'argile en dis-
solvant 1 g de polyéthylèneglycol 400 dans 89 g d'eau, puis
. on introduit sous agitation 12 g d'argile GELWHITE.
On opère comme décrit dans l'exemple 7 en utilisant
la composition tinctoriale décrite dans l'exemple 7 ou dans
l'exemple 11.
On constate l'existence d'une couche régulière d'ar--
gile plastifié qui s'élimine facilement au lavage et l'absen-
ce de taches sur le cuir chevelu.
EXEMPLE 20
En rajoutant à la composition de l'exemple 7, 0,07 g
de charbon végétal activé utilise dans l'exemple 4 et en opé-
rant par ailleurs de la même fa,con que décrit dans l'exemple
7, on constate une protection efficace du cuir chevelu vis-
à-vis des colorants utilisés.
-
~'
-28-
