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11702~
La présente invention concerne de nouvelles compo-
sitions tinctoriales pouvant être utilisées en teinture des
fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains,
qui comprennent des colorants nitrés du type amino-3 nitro-4
anisole~
On connait des dérivés nitrés de la série benzéni-
que ayant pour formule:
ORl
~ ER2
N02
dans laquelle Rl désigne le radical méthyle, éthyle, ou
propyle et R2 désigne de l'hydrogène ou le radical méthyle.
Cependant, les composés ayant la formule ci-dessus
ont des pouvoirs tinctoriaux trop faibles vis-à-vis des fibres
kératiniques pour pouvoir être utilisés en teinture capillaire.
Au cours de ses recherches, la Demanderesse a dé-
couvert que, parmi les dérivés nitrés de la série benzénique
ayant une structure voisine de celle des composés ci-dessus,
et notamment parmi les dérivés d'amino-3 nitro-4 anisole,
certains étaient de fa~on surprenante, particulièrement in-
téressants pour la teinture des fibres kératiniques. Il
s'agit des composés ay~nt pour formule générale:
fCH3
NHR
(I3
dans laquelle R désigne un radical monohydroxyalkyle infé-
rieur comportant de 2 à 6 atomes de carbone ou polyhydroxy-
alkyle inférieur comportant de 3 à 6 atomes de carbone.
La présente invention a donc pour objet des
--1--
3 3 7~)274
compositions tinctoriales pour fibres kératiniques et en par-
ticulier pour cheveux humains, comprenant dans un véhicule
aqueux, alcoolique ou hydroalcoolique, au moins un composé
de formule (I) ci-dessus, ainsi que l'utilisation desdites
compositions tinctoriales, notamment en teinture capillaire.
A titre de radicaux monohydroxyalkyle inférieurs
préférés, on peut citer les radicaux /~ -hydroxyéthyle et ~ -hy-
droxypropyle et à titre de radical polyhydroxyalkyle inférieur
préféré, on peut citer le radical ~ _~ y-dihydroxypropyle.
En effet, lorsqu'on utilise des composés de formule
(I) selon l'invention dans des compositions tinctoriales, il
est possible d'obtenir des nuances jaunes dont la chromatici-
té peut atteindre une valeur élevée de l'ordre de 8 à 10.
On rappellera que la chromaticité est désignée par
la lettre C dans la notation de Munsell selon laquelle une
couleur est définie par la formule
HV/C
dans laquelle les trois paramètres désignent respectivement
la nuance ou "hue" (H), l'intensité ou "value" (V) et la
pureté ou "chromaticité" (C), le trait incliné étant une
simple convention.
En ce qui concerne la notation de Munsell, on pourra
se reporter à la publication de "Official Digest" avril 1964,
pages 373 à 377.
En outre, les colorants nitrés de formule (I) ci-
dessus possèdent la propriété très intéressante d'être non
mutagènes.
Le caractère non mutagène de ces colorants a été
apprécié à l'aide du test d'Ames, sur Salmonella Typhimuri~n,
sans ou avec S9 mix, activé ou non par l'Arochlor (traitement
préalable des rats par l'Arochlcr) et ce, sur les cinq souches
--2--
1 3'`~()27~1
TA 1535, TA 1537, TA 100, TA 1538 et TA 98.
En ce qui concerne le test d'Ames,Dn peut se repor-
ter à la littérature suivante:
- Ames B.N, KAMMEN H. 0., YAMASAKI E. "Dyes are mutagenic:
Identification of a vari.ety of mutagenic ingredients" Proc.
Nat. Acad. Sci. USA, vol. 72, no 6, p. 2423-2427 (juin 1975).
- Ames P.N., J. Mc CANN and E. YAMASAKI, "Methods for detec-
ting carcinogens and mutagens with Salmonella mammalian mi-
crosome mutagenic2ty test", Mutation Res., 31 (1975) p. 347-
10 364.
Les colorants nitrés de formule (I) présentent l'a-
vantage supplémentaire de posséder une très bonne stabilité
à la lumière et au lavage.
La présente invention vise également les composés
nouveaux de formule (I) dans laquelle R désigne le radical
-hydroxypropyle ou ~, ~-dihydroxypropyle.
Les composés de formule (I) sont préparés par un
procédé en deux stades selon le schéma réactionnel suivant:
Cl RNH Cl méthanol ~C~3
20 ~ Cl ~ ~ NHR ---- >
O2 ~2 NO2
(I)
Dans un premier stade, on condense sur le dichloro-
2,4 nitrobenzène une amine aliphatique RNH2 dans laquelle R
désigne un radical monohydroxyalkyle inférieur ou polyhydro-
xyalkyle inférieur dans des conditions suffisamment douces
pour que la substitution de l'atome de chlore en position
ortho du groupement nitro par le radical -NHR soit sélective.
Dans un second stade, on condense le méthanol en
présence de soude sur le dérivé d'amino-3 nitro-4 chloroben-
zène obtenu dans le premier stade pour obtenir le composé de
~ 3 7V27~
formule (I) que l'on isole et éventuellement que l'on recris-
tallise,
La présente invention a également pour objet le
procédé de préparation des composés de formule (I) dans laquelle
R désigne le radical ~ -hydroxypropyle ou ~ , ~-dihydroxypropyle,
à partir de l'amine aliphatique R~I2 dans laquelle R a la si-
gnification correspondante.
Le composé de formule (I) dans laquelle R désigne
le radlcal ~ -hydroxyéthyle, à savoir le ~-~ -hydroxyéthyla-
mino-3, nitro-4 anisole, qui est un composé connu, est pré-
paré selon l'invention par condensation du méthanol en présence
de soude sur le N-~ -hydroxyéthylamino-3,nitro-4 chlorobenzène,
qui est lui-même un composé connu.
La concentration des composés de formule (I) dans
les compositions tinctoriales selon l'invention est comprise
de préférence entre 0,001 et 5% en poids, et plus préférable-
ment entre 0,01 et 3% en poids, par rapport au poids total
de la composition tinctoriale.
Le p~ des compositions tinctoriales selon l'inven-
tion est compris de préférence entre 3 et 11,5, et plus préfé-
rablement entre 5 et 11,5. On l'ajuste à la valeur souhaitée
à l'aide d'un agent alcalinisant tel que l'ammoniaque, les
carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium, les hydro-
xydes de sodium ou de potassium, les alcanolamines telles
que la mono-, la di-, ou la tri-éthanolamine, les alkylamines
telles que l'éthylamine ou la triéthylamine, ou à l'aide d'un
agent d'acidification tel que l'acide phosphorique, chlorhy-
drique, tartrique, acétique, lactique ou citrique.
Les compositions selon l'invention peuvent ~galement
renfe~mer d'autres colorants directs tels que des colorants
azolques ou anthraquinoniques, des colorants nitrés de-la
série benzénique, des indoanilines, des indophénols, des inda-
--4--
1~702~
mines ou des hydroxy-naphtoquinones telles que la ju-
glone (hydroxy~5 naphtoquinone-1,4) ou la lawsone (hydro-
xy-2 naphtoquinone-1,4).
Les concentrations de ces colorants directs autres
que les colorants de formule (I) peuvent être comprises avan- -
tageusement entre 0,001 e-t 5% en poids par rapport au poids
total de la composition.
Les compositions tinctoriales selon l'invention
peuvent également contenir des agents tensio-actifs anioniques,
cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges.
Les produits tensio-actifs sont présents dans les
compositions selon l'invention dans des proportions comprises
de préférence entre 0,5 et 55% en poids, et plus préférablement
entre 4 et 40% en poids par rapp~rt au poids total de la
composition.
On peut également ajouter dans les compositions
selon l'invention des solvants organiques pour solubiliser des
composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau.
Parmi les solvants que l'on peut avantageusement utiliser, on
peut mentionner à titre d'exemple, les alcanols in~érieurs
tels que l'éthanol et l'isopropanol, le glycérol, les glycols
ou éthers de glycols comme le buto~y-2 éthanol, l'éthylène-
glycol, le monoéthyléther de l'éthylèneglycol, le propylène-
glycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylène-
glycol, ainsi que les produits analogues et leurs mélanges.
Ces solvants sont de préférence présents dans des proportions
allant de 1 à 75% en poids, et plus particulière~ent de 5 à
50% en poids, par rapport au poids total de la composition~
Les compositions selon l'invention peuvent etre
épaissies de préférence avec des composés choisis notamment
parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés
de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthyl-
3 ~ 70~
cellulose, 1'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthyl-
cellulose et des polymères divers ayant la fonction d'épais-
sissants, en particulier les dérivés d'acide acrylique. Il
est également possible d'utiliser des agents épaississants
minéraux tels que la bentonite~ Ces agents épaississants sont
présents de préférence dans des proportions comprises entre
0,5 et 10% en poids, et en particulier entre 0,5 et 3% en poids
par rapport au poids total de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent également
contenir divers adjuvants habituellement utilisés dans les
compositions tinctoriales pour cheveux et en particulier des
agents de pénétration, des agents séquestrants, des agents
filmogènes, des tampons et des parfums.
Les compositions tinctoriales selon l'invention
peuvent se présenter sous des formes diverses telles que
liquides, crèmes, gels ou toute autre forme appropriée pour
réaliser une teinture des cheveux. Elles peuvent en outre
être conditionnées en flacons aérosols en présence d'un agent
propulseur.
Les compositions selon l'invention contenant au
moins un composé de formule (I) peuvent etre mises en oeuvre
dans un procédé de teinture des cheveux par coloration direc-
te. Ces compositions sont appliquées sur les cheveux pendant
un temps variant de 5 à 40 minutes, cette application étant
suivie d'un rin~cage, éventuellement d'un lavage et d'un sé-
chage des cheveux.
Les compositions selon l'invention peuvent également
être mises en oeuvre sous forme de lotions capillaires de mise
en plis, destinées tout à la fois à conférer aux cheveux une
légère coloration et à améliorer la tenue de la mise en plis.
Dans ce cas, elles se présentent sous forme de
1 :~ 70~7~
solutions hydroalcooliques renfermant au moins une résine
cosmétique et leur application s'e~fectue sur les cheveux
humides préalablement lavés et rincés qui sont ensuite
enroulés et séchés.
Les résines cosmétiques utilisées dans les lotions
de mise en plis peuvent être en particulier la polyvinyl-
pyrrolidone, les copolymères acide crotonique-acétate de
vinyle, vinylpyrrolidone-acétate de vinyle, anhydride malé-
ique-éther butylvinylique, anhydride maléique-éther méthyl-
vinylique. Ces résines cosmétiques entrent dans les compo-
sitions de l'invention à raison de 1 à 3% en poids, et de
préférence 1 à 2% en poids sur la base du poids total de la
composition,
Les composés de formule (I) peuvent aussi être
utilisés dans des compositions de teinture d'oxydation selon
un procédé de teinture des cheveux impliquant la révélation
par un oxydant.
Les compositions selon l'invention contiennent alors,
en association avec au moins un colorant nitré de formule (I),
des précurseurs de colorants par oxydation de type ortho ou
para ou leur mélange.
Elles peuvent contenir par exemple des paraphénylène~
diamines telles que:
la paraphénylènediamine,
la paratoluylènediamine,
la diméthyl-2,6 paraphénylènediamine,
la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine,
la N-(~ -méthoxyéthyl) paraphénylènediamine,
la N-[~ ( ~'-hydroxyéthoxy)éthyl]amino-4 aniline
la N,N-di(~ -hydroxyéthyl) amino-4 aniline,
la N,N-(éthyl, carbamylméthyl) amino-4 aniline,
ainsi que leurs sels,
--7--
2 ~ ;1
Elles peuvent également contenir des paraaminophé-
nols tels que, par exemple:
le paraaminophénol,
le N-méthyl paraaminophénol,
le chloro-2 amino-4 phénol,
le chloro-3 amino-4 phénol,
le méthyl-2 amino-4 phénol,
et leurs sels.
Elles peuvent aussi contenir des dérivés hétérocy-
cliques, tels que, par exemple : la diamino-2,5 pyridine,
l'amino-7 benzomorpholine.
Parmi les précurseurs de colorants du type ortho,
on peut citer les orthophénylènediamines, les orthoaminophé-
nols, les pyrocatéchols comportant éventuellement des s~bsti-
tutions sur le noyau ou sur une des ~onctions amines.
Les compositions selon l'invention peuvent contenir
en association avec les précurseurs de colorants de type
ortho ou para des coupleurs bien connus dans l'état de la
technique.
A titre de coupleurs, on peut citer notamment:
- les métadiphénols tels que:
la résorcine,
la méthyl-2 résorcine,
la méthyl-5 résorcine,
- les métaaminophénols tels que:
le métaaminophénol,
le méthyl-2 amino-5 phénol,
le méthyl-2 ~ -hydroxyéthyl) amino-5 phénol,
le méthyl-2 ~-(~ -mésylaminoéthyl) amino-5 phénol,
le diméthyl-2,6 amino-3 phénol,
l'hydroxy-6 benzomorpholine,
et leurs sels,
1 3 7~?,7ll
- les métaphénylènediamines telles que:
le diamino-2,4 anisole,
le (diamino-2,4) phénoxyéthanol,
l'amino-6 benzomorphiline,
le [N~ hydroxyéthyl) amino-2 amino-4] phénoxyéthanol,
et leurs sels,
- les métaacylc~minophénols, les métauréidophénols, les méta-
carbalcoxyaminophénols tels que:
le méthyl-2 acétylamino-5 phénol,
le diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol,
le méthyl-2 uréido-5 phénol,
le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol.
On peut enfin mentionner comme autres coupleurs
utilisables dans les compositions de l'invention: l'o~-naphtol,
les coupleurs possédant un groupement méthylène actif tels
que les composés dicétoniques et les pyrazolones et les cou-
pleurs hétérocycliques tels que la diamino-2,4 pyridine, ainsi
que leurs sels.
Comme autres précurseurs de colorants par oxydation,
les compositions de l'invention peuvent é~alement contenir
des leucodérivés d'indoanilines, d'indamines et/ou d'indo-
phénols, tels que, par exemple:
la dihydroxy-4,4'amino-2 méthyl-5 diphénylamine,
l'amino-2 hydroxy-4 méthyl-5 N,N-(~ -hydroxyéthyl) amino-4'
diphénylamine,
le dichlorhydrate de dihydroxy-2,4 méthyl-5 N-(~ -méthoxyéthyl)
amino-4' diphénylamine.
Elles peuvent contenir comme autres précurseurs
de coloration capillaire les précurseurs de la série benzénique
comportant sur le noyau au moins trois substituants du type
hydroxy, méthoxy et/ou amino tels que:
I ~ 7027'1
le dichlorhydrate de diamino-2,6 hydro~uinone,
le trichlorhydrate de diamino-2,6 ~,N-diéthylamino-~ p'nénol,
le dichlorhydrate de diarnino-2,4 phénol,
le trihydroxy-1,2,4 benzène,
le trihydroxy-2,3,5 toluène ou
la méthoxy-~ amino-2 ~-( ~ -hydroxyéthyl) aniline.
De préférence, on ajoute aux compositions selon
l'invention comprenant des précurseurs de colorants par oxy-
dation, des agents anti-oxydants tels que plus particulière-
ment le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfitede sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents
anti-oxydants sont présents avantageusement dans des propor-
tions comprises entre 0,05 et 1,5% en poids par rapport au
poids total de la composition.
Les précurseurs de colorants par oxydation de "type
para" ou "ortho" peuvent être utilisés dans les compositions
de l'invention à des concentrations comprises de préférence
entre 0,001 et 5% en poids et plus préférablement entre 0,03
et 2% sur la base du poids total de la composition. Les
coupleurs peuvent être utilisés à des concentrations comprises
de préférence entre 0,001 et 5% en poids et plus préférable-
ment entre 0,015 et 2%.
Selon un premier mode de réalisation, le procëdé de
teinture des cheveux selon l'invention mettant en oeuvre la
révélation par un oxydant consiste à appliquer sur les che-
veux la composition tinctoriale comprenant à la fois les colo-
rants directs et les précurseurs de colorants et à developper
la coloration à l'aide d'un agent oxydant présent dans la com-
position tinctoriale, ou bien appliqué sur les cheveux dans
un deuxième ternps.
L'agent oxydant est choisi de préférence parmi l'eau
--10--
1 1~0~7~
oxygénée, le peroxyde d'urée et les persels, On utilise de
préférence une solution d'eau oxygénée à 20 volumes.
Selon un autre mode de réalisation du procédé de
teinture selon l'invention mettant en oeuvre la révélation
par un oxydant, on mélange au moment de l'emploi une solution
contenant au moins un colorant direct de formule (I) en asso-
ciation éventuellement avec d'autres colorants directs et une
solution contenant au moins un précurseur de colorant mais
ne contenant pas de colorant direct et on développe la colo-
ration à l'aide d'un agent oxydant que l'on ajoute au mélangeou bien que l'on applique sur les cheveux dans un deuxième
temps.
Une fois que l'on a appliqué l'agent oxyd~ant sur
les cheveux, on laisse poser pendant 10 à 40 minutes, de pré-
férence 15 à 30 minutes, après quoi on rince les cheveux,
éventuellement on les lave au shampooing, on les rince à nou-
veau et on les sèche.
La présente invention sera mieux illustrée par les
exemples non limitatifs suivants.
Les différentes marques de commerces mentionnées
dans ces exemples désignent les produits suivants:
ALFOL C16/18E Alcool cétylstéarylique vendu
(50/50) par la Société Condéa.
Cire de LANETTE E Alcool cétylstéarylique partiel-
lement sulfaté vendu par Henkel.
CEMULSOL B Huile de ricin éthoxylée vendue
par Rhône Poulenc.
TWEEN 80 Monooléate de sorbitol polyoxy-
éthyléne.
CEMULSOL NP4 Nonylphénol à 4 moles d'oxyde
d'éthylène vendu par Rhone Poulenc.
1 :~ 7V~7'1
CEMULSOL NP9 Nonylphénol à 9 moles d'oxyde
- d'éthylène vendu par Rhône de
' Poulenc.
TRILON B Sel de sodium de l'acide éthylène
diamine tétracétique.
CARBOPOL 934 Polymère de 1'acide acrylique de
PM 2 à 3 millions vendu par
Goodrich Chemical Company.
REMCOPAL 334 ~onylphénol à 4 moles d'oxyde
d'éthylène vendu par Gerland.
REMCOPAL 349 Nonylphénol à 9 moles dloxyde
d'éthylène vendu par Gerland.
MASQUOL DTPA Sel de sodium de l'acide diéthy-
lène triamine pentacétique.
EXEMPLE 1
.
Préparation du ~ hydroxyéth~lamino-3, nitro-4 anisole
On dissout 0,0462 mole (10 g) de ~-~ -hydroxyéthyl-
amlno-3, nitro-4 chlorobenzène [produit connu décrit par P.
Clarke dans J.C.S. 4763~7 (1963)~ dans 100 ml de méthanol
dans lesquels on a préalablement dissout 3,7 g de soude en pas-
tilles. On chauffe au reflux pendant 9 heures. Après fil-
tration à chaud du milieu réactionnel, on refroidit le filtrat
à 0C. Le produit recherché cristallise. Il est essoré,
recristallisé une première fois à l'aide d'éthanol, puis une
deuxième fois à l'aide de benzène.
Après séchage sous vide, le produit recherché fond
à 108C.
Analyse Calculé pourTrouvé
C9H12~24
C % 50,94 50,72
H % 5,70 5,64
N % 13,20 13,30
0 % 30,16 30,11
-12-
7 A
Le N-~ -hydroxyéthylamino-3, nitro-4 anisole, en so-
lution à 0,059% (0,00028 mole) dans un mélange de 15 ml d'étha-
nol et 85 ml d'eau ajusté à pH 9 avec NH40H" appliqué à 28 C
pendant 30 minutes sur des cheveux décolorés, donne une couleur
jaune pouvant ~tre exprimée selon la notation de Munsell, par
la formule : 5 Y 8,25/10. On constate donc que le N-~ -hydro-
xyéthylamino-3, nitro-4 anisole permet d'obtenir une nuance
jaune de chromaticité élevée égale à 10
EXEMPLE 2
. _
Préparation du N-~ -hydroxyp_opylami o-3l nitro-4 anisole
Cl Cl
H2N-CH2-CHOH-CH3 ~ 1~
Cl ~ NHCH2CHOH-CH3
~2 ~2
OCH3
CH30H ~
H CH2-CHOH-CH3
N02
lère étape
Préparation du N-~ -hydroxypropylamino-3~ nitro-4 chlorobenzène.
Dans 80 ml d'amino-l, propanol-2 préalablement portés
à 80C on ajoute peu à peu, sous agitation, 0,208 mole (40 g)
de dichloro-2,4 nitrobenzène de manière à ce que la température
ne dépasse pas 85C. L'addition terminée, on maintient le milieu
réactionnel vers 85C pendant 1 heure 30, puis on le verse
dans 250 ml d'acide chlorhydrique normal glacé. Le produit
recherché précipite. On l'essore, on le lave à l'eau et on
le recristallise deux fois à l'aide d'éthanol.
Après séchage sous vide, il fond à 110C.
- I J 7~)27~
Analyse Calculé pour Trouvé
CgHllClN203
C % 46,86 46,71
H % 4,81 4,79
N % 12,15 12,09
0 % 20,81 20,90
Cl % 15,37 15,45
2ème étape
Préparation du N-~ -hydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole.
On dissout 0,06 mole (13,8 g) de N-~ -hydroxypro-
pylamino-3, nitro-4 chlorobenzène dans 140 ml de méthanol
dans lesquels on a préalablement dissout 7,2 g de soude en
pastilles.
n chauffe au reflux pendant 9 heures. Après
filtration du milieu réactionnel chaud, le produit recherché
cristallise par refroidissement. Il est essoré, puis recris-
tallisé dans le benzène. Après séchage sous vide, il fond
à 108C.
AnalyseCalculé pour Trouvé
10H'4N24
C % 53,09 53,22
H % 6,24 6,31
N % 12,38 12,37
0 % 28,29 28,41
Une solution à 0,063% de ~-~ -hydroxypropylamino-3,
nitro-4 anisole (0,00028 mole) dans un mélange de 15 ml
d'éthanol et 85 ml d'eau, ajustée à pH 9 par addition de NH40H
et appliquée à 28C pendant 30 minutes sur des cheveux déco-
lorés, permet d'obtenir une coloration ~aune pouvant s'écrire
selon la notation de Munsell : 4,5 Y 8,5/8,5.
Le N-~ -hydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole donne
-14-
1 3 702~1
donc également une coloration de chromaticité élevée, égale
à 8,5.
EXEML~LE 3
N~ -dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole
Cl Cl
~ + N~I2-CH2-CHOH-CH20H ~ ~
~ Cl ~ NH-CH2CHOH-CH20H
N02 N02
OCH3
CH30H
> ~ ~H-CH2CHOH-CH2oH ~,-
N2
lère étape
Préparation du N- ~, ~-dihydroxypropylamino-3, nitro-4
chlorobenzène.
On dissout 19,2 g (0,1 mole) de dichloro-2,4 nitro-
benzène dans 15 ml de dio~anne. On ajoute peu à peu cette
solution sous agitation dans un mélange constitué par 0,15
mole (13,6 g) d'amino-3 propanediol-1,2 dans 25 ml de dioxanne
contenant en suspension 5,8 g de carbonate de sodium. L'ad-
dition est faite en maintenant la température du milieu réac- -
tionnel vers 80C. L'addition terminée, on maintient le
milieu réactionnel à 80C pendant 4 heures puis on le verse
dans 150 ml d'eau glacée. On neutralise à l'aide d'acide
chlorhydrique, Le produit recherché cristallise. On l'essore,
on le lave à l'eau, puis on le recristallise dans l'éthanol.
Apres séchage sous vide, il fond à 160C.
Analyse Calculé pourTrouvé
CgHllClN204
C % 43,82 4 ,81
H % 4,50 4,45
-15-
-
2 7 il
N % 11,36 11,42
0 % 25,95 25,82
Cl % 14,37 14,49
2ème étape
Préparation du N~ -dihydroxypropylamino-3, nitro-4
anisole.
On dissout 3,2 g de soude en pastilles dans 70 ml
de méthanol, puis on ajoute 0,03 mole (7,4 g) de ~-~ , y-di-
hydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole. On chauffe le mélange
au reflux pendant 6 heures 30. Après filtration du milieu
réactionnel chaud, le produit recherché cristallise par
refroidissement. Il est essoré, lavé à l'eau et recristalli-
sé dans l'éthanol. Après séchage sous vide, il fond à 130C.
AnalyseCalculé pour Trouvé
10 14 2 5
C %49,58 49,70
H % 5,83 5,85
N %11,57 11,51
O %33,03 32,86
Une solution de ~-dihydroxypropylamino-3,
nitro-4 anisole à0,068% 10,00028 mole) dans un mélange de 15
ml d'éthanol et 85 ml d'eau, ajustée à pH 9 avec ~H40H et
appliquée sur cheveux décolorés à 28C pendant 30 minutes,
donne une coloration jaune, s'exprimant selon la notation de
Munsell, par la formule : 5 Y 8,5/9,5.
On constate par conséquent que le ~ dihydro-
xypropylamino-3 nitro-4 anisole donne une coloration jaune
de chromaticite élevée égale à 9,5.
EXEMPLE 4
Teinture directe
On prépare la composition tinctoriale suivante:
-` I 17~327/~
- N ~ dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole....0,13 g
- Nitro-3 amino-4 phénol....... ,........................... 0,257 g
- Tétraaminoanthraquinone.......................... ......... 0,4 g
- Butoxy-2 éthanol................................. ......... l0 g
AL~OL C16/C18E (marque de commerce)................... ~ 8 g
Cire de LANETTE E (marque de commerce)................ 0,5 g
CEMULSOL B (marque de commerce)........................ 1 g
Diéthanolamide olélque................................ l,5 g
Triéthanolamine........................................ 1 g
Eau....... ........q.s.p............................... 100 g
Cette composition a un pH de 8.
Ce mélange appliqué 35 minutes à 30C sur des cheveux
préalablement décolorés au blanc leur confère, après rinçage
et shampooing, une coloration cuivre.
EXEMPLE 5
Teinture directe
On prépare la composition tinctoriale suivante:
~ dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole............. 0,4 g
Dibromhydrate de nitro-3, N'-méthylamino-4,
~-~ -aminoéthylaniline................................ 0,1 g
Juglone... .....,...................................... 0,6 g
Carboxyméth~lcellulose.,......................... ,.... 2 g
Alcool à 96........ ~........................................ 5 g
Triéthanolamine,,... ,.,,,,,,,............ ,................... l g
Eau............ q.s.p... ~.................................... 100 g
La composition ci-dessus a un pH de 7,8.
Ce mélange appliqué 30 minutes à 28 C sur des che-
veux préalablement décolorés au jaune paille leur c~nfère,
après rinçage et shampooing, une coloration chatain moyen
cuivré.
-17-
)27~1
EXEMPLE 6
Lotion de mise en plis
On prépare la lotion de mise en plis suivante:
- N~ dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole.......... 0,04 g
- N-~(méthylamino-4', chloro-3') phényl] méthyl-2,
uréido-5 benzoquinone imine........................... 0,074 g
- N-[(éthyl, carbamylméthyl)amino-4' phényl] méthyl-
2, uréido-5 benzoquinone imine........................ 0,06 g
- Copolymère acétate de vinyle 90% ~ acide
crotonique 10%........................................ 2 g
Alcool à 96~ 50 g
Ethanolamine à 20% en poids........................... 3 g
Eau...... ....q.s.p......................................... 100 g
Cette lotion a un p~I de 7.
Ce mélange appliqué en lotion de mise en plis sur
des cheveux préalablement décolorés au blanc leur confère une
coloration gris-beige à reflets mauves. ;
EXEMPLE 7
Lotion de mise en plis
On prépare la lotion de mise en plis suivante:
- N7~-hydroxyéthylamino-3, nitro-4 anisole................. 0,10 g
- N-[(méthylamino-4', chloro-3') phényl] m~thyl-2,
uréido-5 benzoquinone imine................................ 0,05 g
- Copolymère vinyl pyrrolidone 30% / acétate de
vinyle 70% E 335 vendu par General Aniline and Film
Corporation................................................ 2 g
Ethanol.................................................... 40 g
Triéthanolamine à 20% en poids,............................ 2 g
Eau............ q.s.p.O..................................... 100 g
Cette lotion a un pH de 7,2.
Cette composition appliquée en lotion de mise en
--18--
I ~ 70~7l1
plis sur des cheveux décolorés au blanc leur confère une
coloration sable dore.
EXEMPLE 8
Teinture directe
. . . _ .
On prépare la composition tinctoriale suivante:
~ -hydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole................. 0,25 g
- Amino-2, nitro-3 phénol................................ 0,05 g
- Dibromhydrate de nitro-3, N'-méthylamino-4, N-~ -
aminoéthylaniline........................................ 0,1 g
- N-~ -hydroxyéthylamino-2, (di-~ -hydroxyéthyl-
amino-4') anilino-5 benzoquinone-1,4..................... 0,08 g
Alcool à 96............................................. 10 g
Diéthanolamides d'acides gras de coprah.................. 2,2 g
Acide laurique........................................... 0,8 g
Monoéthyléther de l'éthylèneglycol....................... 2 g
Monoéthanolamine,,,........ ,,,,.,........................ l,l g
Eau....... .......q.s.p................................... 100 g
Cette composition a un pH de 10,2.
Ce mélange appliqué 25 minutes à 30C sur des che-
veux préalablement décolorés au blanc leur confère après
rin~age et shampooing une coloration acajou clair.
EXEMPLE 9
Teinture directe
On prépare le mélange tinctorial suivant:
- N-~ -hydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole............. 0,26 g
- N- ~ hydroxyéthylamino-2, (di-~ -hydroxyéthyl-
amino-4') anilino-5 benzoquinone-1,4..................... 0,20 g
- Nitro-3, N-~ -hydroxyéthylamino-4, chloro-6
aniline.................................................. 0,09 g
Alcool à 96.... ,................................... 10 g
TWEEN 80 (marque de commerce)............................ 12 g
--19--
~ ~ 7~)~7~
Acide olélque.,.... ....,.. ,.,. ................. ...... 20 g
~onoethanolamine.......... ...................... ..... 2 g
Eau................ q.s.p........................ ..... 100 g
Le mélange ci-dessu a un pH de 7.
Ce mélange appliqué 30 minutes à 30C sur des che-
veux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une
coloration blond doré.
EXEMPLE 10
Teinture directe
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- N- ~ dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole........... 0,011 g
- Dibromhydrate de nitro-3, N'-méthylamino-4, N-~ -
aminoéthylaniline........................................ ~0,02 g
- Buthoxy-2 éthano~........ .................... 10 g -
- Carboxyméthylcellulose... O.............................. ,10 g
- Monoéthanolamine................................... ..... 10 g
Eau....... .......q.s.p.................................... 100 g
La composition ci-dessus a un pH de 11,5.
Ce mélange appliqué 35 minutes à 28C sur des
cheveux décolorés leur confère, après rinça~e et shampooing,
une coloration champagne rosé.
EXEMPLE 11
Teinture d'oxyda-tion
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- N- ~,~ -dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole....0,052 g
Paraphénylènediamine... ~................................. 0,05 g
Résorcine.............. ,.. ,.............................. 0,052 g
Métaaminophénol........... ........................... .... 0,021 g
Méthyl-2, N-~ -hydroxyéthylamino-5 phénol........ ~.. 0,022 g
Paraaminophénol..................................... 0,018 g
Amino-2, nitro-3 phénol............................. 0,028 g
-20-
I ~ 7V27l1
CEMULSOL NP4 ( marque de commerce).............. ,.,,,....... ,12 g
CEMULSOL ~P9 ~marque de cornmerce),.. ,~.,,...... ...,,,...... .15 g
Alcool oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène................. .l,5 g
Alcool oléique à 4 moles d'oxyde d'éthylène................. .l,5 g
Propylène glycol............................................ .6 g
TRILON B (marque de commerce)............................... .0,12 g
Acide thioglycolique........................................ .0,6 g
Ammoniaque à 22B........................................... .ll g
Eau............... q.s.p..................................... .100 g
Cette composition a un pH de 10,6.
Au moment de l'application on ajoute 80 g d'eau
oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué 30 minutes à 30C sur des che-
veux préalablement décolorés au jaune ~aille leur confère,
après rinçage et shampooing, une coloration châtain clair
doré.
EXEMPLE 12
Teinture d'oxydation
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- N-~ -hydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole.......... .0,51 g
Méthyl-2 résorcine.................................... .0,64 g
Métaaminophénol........ ,.................................... .0,207 g
Dichlorhydrate de (diamine-2,~) phénoxyéthanol........ .0,05 g
Paraaminophénol....................................... .0,3 g
Sulfate de N-méthyl paraaminophénol................... .0,203 g
Paraphénylènediamine... ~.... ,........ ,...................... .0,155 g
CARBOPOL 934 (marque de commerce).,~.................. .1,5 g
Alcool à 96.......................................... .11 g
Butoxy-2 éthanol....... ~.................................... .5 g
Bromure de triméthyl cétylammonium................. ~.. .l g
TRILON B (marque de commerce)...................... ,.. .0,1 g
-21-
27(1
Acide thioglycolique.............. ,..................... .0,2 g
Alrmoniaque à 22 B................................ ...... .10 g
Eau...... .....q.s.p..................................... .100
Cette composition a un pH de 10,4.
Au moment de l'application, on ajoute 100 g d'eau
oxygénée à 20 volume.
Ce mélange appliqué 30 minutes à 30C sur des che-
veux préalablement décolorés au jaune paille, leur confère
après rinçage et shampooing, une coloration marron.
EXEMPLE 13
Teinture d'oxydation
On prépare la composition tinctoriale (A):
/-dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole.. O............ .0,155 g
~itro-3, ~-/~-hydroxyéthylamino-4, chloro-6 aniline..... .0,1 g
Méthyl-2, amino-5, nitro-6 phénol....................... O0,2 g
Butoxy-2 éthanol,....................................... .l0 g
On prépare la composition tinctoriale (Bj:
Paraphénylènediarnine................................... .0,2 g
Paraaminophénol.... O............. ~.,............... .0,3 g
Résorcine........................ ............... ... .0,4 g
Métaaminophénol.................. ............... ... O.0,1 g
Méthyl-2, ~ -hydroxyéthylamino-5 phénol................. .0,215 g
REMCOPAL 334 (marque de coTnmerce)...................... .21 g
REMCOPAL 349 (marque de commerce)....................... ..24 g
Acide oléique...... ......~......... ~......... ~..... .4 g
Butoxy-2 éthanol................... .......... ..... . ..3 g
Ethanol à 96 ...... ................ ,............... .10 g
MASQUOL DTPA (marque de commerce).................. ..2,5 g
Bisulfite de sodium à 35B......................... ..l g
Arnmoniaque à 22B................................. ..10 g
7 ~
Eau............. q.s.p...... ,............ ,............ 100 g
Au moment de l'emploi, on mélange la solution (A)
et la solution (B), puis on ajoute à ce mélange de pH 10,4
120 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué 30 minutes à 28C sur des cheveux
naturellement blancsà 90/~ leur confère après rinçage et sham- -
pooing, une coloration havane,
-23-
