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Patent 1178208 Summary

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Claims and Abstract availability

Any discrepancies in the text and image of the Claims and Abstract are due to differing posting times. Text of the Claims and Abstract are posted:

  • At the time the application is open to public inspection;
  • At the time of issue of the patent (grant).
(12) Patent: (11) CA 1178208
(21) Application Number: 406528
(54) English Title: COSMETIC COMPOSITION FOR HAIR AND SKIN CARE CONTAINING POLYMERS ESSENTIALLY CONSTITUTED OF .beta.-ALANINES
(54) French Title: COMPOSITIONS COSMETIQUES POUR LE TRAITEMENT DES CHEVEUX ET DE LA PEAU CONTENANT DES POLYMERES ESSENTIELLEMENT CONSTITUES DE MOTIFS REPETITIFS DU TYPE .beta.-ALANINE
Status: Expired
Bibliographic Data
(52) Canadian Patent Classification (CPC):
  • 167/301
  • 167/310
(51) International Patent Classification (IPC):
  • A61K 8/88 (2006.01)
  • A61K 8/02 (2006.01)
  • A61Q 1/10 (2006.01)
  • A61Q 5/00 (2006.01)
  • A61Q 5/02 (2006.01)
  • A61Q 5/06 (2006.01)
  • A61Q 5/10 (2006.01)
  • A61Q 19/00 (2006.01)
  • C08G 69/08 (2006.01)
(72) Inventors :
  • MAHIEU, CLAUDE (France)
  • PAPANTONIOU, CHRISTOS (France)
(73) Owners :
  • L'OREAL (France)
(71) Applicants :
(74) Agent: ROBIC, ROBIC & ASSOCIES/ASSOCIATES
(74) Associate agent:
(45) Issued: 1984-11-20
(22) Filed Date: 1982-07-02
Availability of licence: N/A
(25) Language of filing: French

Patent Cooperation Treaty (PCT): No

(30) Application Priority Data:
Application No. Country/Territory Date
81 13131 France 1981-07-03

Abstracts

French Abstract






PRECIS DE LA DIVULGATION:

L'invention concerne des compositions cosmétiques
pour le traitement des cheveux et de la peau, contenant
sous forme solubilisée dans un véhicule cosmétique approprié
au moins un polymère comportant de 50 à 100% de motifs répé-
titifs du type .beta.-alanine correspondant à la formule suivante:

Image (I)
et de 0 à 50% de motifs répétitifs du type acrylamide cor-
respondant à la formule suivante:

Image (II)
dans lesquelles:
R1 représente un atome d'hydrogène, ou un radical
choisi dans le groupe constitué par les radicaux suivants:
(i) - Image
(ii) - CH2OH
(iii) - (CH2)n -CH3 n étant 0 ou un nombre
entier de 1 à 11
(iv) - Image .
r' et r'', identiques ou différents, représentant
un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 3 atomes de
carbone






(v) - CHOH - COOH
(vi) - CH2-SO3Ha
(vii) - Image
et (viii)- Image H étant compris entre 1 et 10
et R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou un radical
méthyle.

Claims

Note: Claims are shown in the official language in which they were submitted.


Les réalisations de l'invention, au sujet des-
quelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est
revendiqué, sont définies comme il suit:
1. Composition cosmétique pour le traitement des .
cheveux et de la peau, caractérisée par le fait qu'elle
contient sous forme solubilisée dans un véhicule approprié,
au moins un polymère comportant de 50 à 100% de motifs répé-
titifs du type .beta.-alanine correspondant à la formule suivante:

Image (I)

et de 0 à 50% de motifs répétitifs du type acrylamide cor-
respondant à la formule suivante:

Image (II)

dans lesquelles:
R1 représente un atome d'hydrogène, ou un radical
choisi dans le groupe constitué par les radicaux suivants:

(i) - Image

(ii) - CH2OH
(iii) - (CH2)n - CH3 n étant 0 ou un nombre
entier de 1 à 11
(iv) - Image

r' et r" , identiques ou différents, représentant
un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 3 atomes de
carbone,


- 21 -

(v) - CHOH - COOH
(Vi) - CH2 - SO3Na

(vii) - Image

et (viii)- Image m étant compris entre
1 et 10,
et R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou
un radical méthyle.
2. Composition cosmétique selon la revendication
1, caractérisée par le fait que le polymère est obtenu par
réaction de polymérisation anionique dans un solvant orga-
nique en présence d'une base.
3. Composition selon la revendication 1, carac-
térisée par le fait que le polymère a un poids moléculaire
compris entre 500 et 200.000.
4. Composition selon la revendication 3, carac-
térisée par le fait que le polymère a un poids moléculaire
compris entre 2.000 et 100.000.
5. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait que le polymère est la poly .beta.-alanine
résultant de la polymérisation par voie anionique de l'acryl-
amide.
6. Composition selon la revendication 1, carac-
térisée par le fait que le polymère est présent à une con-
centration comprise entre 0,1 et 30% en poids.
7. Composition selon la revendication 6, carac-
térisée par le fait que le polymère est présent à une concen-
tration comprise entre 1 et 10% en poids.
8. Composition selon la revendication 1, carac-
térisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une
solution aqueuse ou hydroalcoolique.



- 22 -

9. Composition selon la revendication 8, caracté-
risée par le fait que l'alcool est choisi dans le groupe com-
prenant l'éthanol et l'isopropanol.
10. Composition selon la revendication 8, carac-
térisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre
5 et 8.
11. Composition selon la revendication 1, carac-
térisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un
shampooing et contient en outre un détergent cationique,
non ionique, anionique, amphotère ou leur mélange.
12. Composition selon la revendication 11, carac-
térisée par le fait que la concentration en détergent est
comprise entre 3 et 50% en poids.
13. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme
d'une lotion de mise en plis et contient en outre une résine
cosmétique.
14. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3,
caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme
d'une composition pour la teinture des cheveux et contient
en outre un agent colorant pour cheveux et un support.
15. Composition selon la revendication 1, carac-
térisée par le fait que le polymère est présent à une con-
centration comprise entre 0,1 et 10% en poids, la composition
se présentant sous forme appropriée pour une application sur
la peau.
16. Composition selon la revendication 15,
caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une
crème, d'un lait, d'une émulsion, d'un gel, d'une solution
aqueuse ou hydroalcoolique.



- 23 -


17. Composition selon la revendication 15 ou 16,
caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des agents
anti-solaires et/ou des agents cicatrisants.
18. Composition selon la revendication 1, carac-
térisée par le fait qu'elle contient en outre divers adjuvants
cosmétiques.
19. Composition selon la revendication 18, carac-
térisée en ce que les adjuvants cosmétiques sont choisi dans
le groupe constitué par les parfums, les colorants, les
conservateurs, les agents épaississants, les agents stabili-
sateurs, les agents adoucissants, les agents séquestrants
et les agents émulsionnants.

- 24 -

Description

Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.


1178~08
~ La présente invention a pour objet des compositions
cosmétiques pour le traitement des cheveux et de la peau
contenant des polymères essentiellement constitués de motifs
répétitifs du type ~-alanine.
S On a déjà proposé l'utilisation, dans des compo-
sitions cosmétiques, de polyamidesdu type nylon sous forme
de fines particules insolubles en vue de conférer aux compo-
sitions certaines propriétés.
En particulier l'utilisation de poudres de nylon
dans des émulsions permet de donner plus de finesse et d'onc-
tuosité aux crèmes les contenant.
Les polymères essentiellement constitués de motifs
répétitifs du type ~-alanine, ci-après désignés soùs l'ex-
pression polymères du type poly ~-alanine solubles dans
les solvants cosmetiques usuels tels que l'eau, les alcools,
les solutions hydroalcooliques, les huiles, l'acetate d'e-
thyle, l'acetate de butyle, etc..., n'ont par contre pas fait
l'objet de recherches approfondies en cosmetique et n'ont
de ce fait jamais eté proconisés à Ia connaissance de la
Demanderesse dans des compositions pour le traitement des
cheveux ou de la peau.
Les differents essais effectués par la Demanderesse
ont permis de montrer que les polym8res du type poly ~-ala-
nine solubles permettaient d'apporter des proprietes parti-
`cullièrement recherchées en cosmétique et constituaient dèslors des additifs de choix.
Dans les compositions pour les cheveux, ils per-
mettent de conférer plus de volume et de tenue sans que l'on
constate des phénomènes non cosmétiques tels que le poudrage,
le collage ou l'aspect riche. Dans les compositions pour la
peau, ils améliorent le toucher et rendent la peau plus lisse
et plus douce.
On a constaté de fa~on surprenante que lorsque
les polymères du type poly ~-analine étaient appliqués

-- 1 --
., ~



après~shampooing dans des lotions de rin~age ou de mise en
plis, ils permettaient de conférer a la chevelure de la te-
nue et du gonflant dont l'effet persistait même après plu-
sieurs shampooings.
De par ces propriétés dans le domaine capillaire,
les lotions à base de ces polymères solubles peuvent donc
dans certains cas être préferées aux lotions de mise en plis
classiques dans la mesure où on ne rencontre pas les incon-
vénients inherents à ces compositions à savoir la présence
eventuelle d'un effet de poudrage et d'un certain poissage
des cheveux lorsque l'humidité relative est élevée.
Les compositions capillaires selon l'invention
se sont également avérées présenter d'excellentes propriétés
quant au demêlage et à la brillance des cheveux.
Par application sous forme de crèmes, de gels ou
de lotions les polymères des compositions selon l'invention,
tout en conférant à la peau un aspect lisse et doux au tou-
cher, sont également susceptibles de calmer certaines irri-
tations dues à des coupures superficielles ou des brûlures
solaires et trouvent de ce fait une application dans des
compositions après rasage ou après soleil.
La présente invention a pour objet à titre de
produit industriel nouveau une composition cosmétique pour
le traitement des cheveux et de la peau, cette composition
`contènant, sous forme solubilisée dans un vehicule cosmétique
approprié, au moins un polymère comportant de 50 à 100~ de
motifs répétitifs du type ~-alanine correspondant à la for-
mule suivante:
l2
- - CH - CH - C - N - - (I)

et de 0 à 50% de motifs répétitifs du type acrylamide
correspondant a la formule suivante:

-- 2 --

1178ZU8

~ IR2 --
_ _f~ c~ _
R3 C = O (II)
NH R
dans lesquelles:
Rl représente un atome d'hydrogène, ou un radical
pris dans le groupe constitué par les radicaux suivants:

( i ) - CH 2 ~
l~h
cH 2 0H a
(iii) - (CH2)n - CH3 n étant 0 ou un nombre entier
de 1 à 11
"~r'
(iv) - CH2- N \
r"
r' et r" , identiques ou différents, représentant
un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 3 atomes de
carbone,
(v) - CHOH - COOH
(vi ) - CH-2S03Na
O / cH 3 e
(vii) - CH2 - CHOH - N \ CH3 Cl
25~ ~ CH3
et (viii~- (CH2-CH2- ~ H m étant compris entre
1 et 10
et R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou un
radical méthyle.
Les polymères solubles tels que définis ci-dessus
sont pour certains connus et sont obtenus par réaction de
polymérisation anionique dans un solvant organique en pré-
sence d'une base.

-- 3 --
,~ .
' '

ii78Z08

~ Parmi les polymères utilisables dans les composi-
tions selon l'invention on peut tout particulièrement citer
la poly ~-alanine resultant de la polymérisation de l'acry-
lamide dont la préparation a été décrite dans les brevets
des Etats Unis nos. 2.749.331 et 4.082.730.
On doit cependant remarquer que si dans le cas
de l'acrylamide et de certains acrylamides particulière-
ment concernes par la presente invention, la polymérisation
sous certaines conditions, conduit essentiellement à la
formation d'un polymère de structure, correspondant a la
formule (I) ci-dessus, il n'en est pas toujours de meme à
partir de certains acrylamides ou methacrylamides N-substitues.
En effet dans ce cas si la polymérisation conduit
de façon plus ou moins prépondérante à la formation d'un
polymere de structure correspondant à la formule (I), il
se forme également un certain pourcentage d'un polym8re de
structure polyacrylamide correspondant à la formule (II)
ci-dessus.
Ainsi.à partir de la N-méthyloxo-2 pyrrolidino
acrylamide, par exemple, la polymérisation en présence d'une
base conduit d'une part a la formation prépondérante de
motifs répéti.tifs du type N-(oxo-2 pyrrolidino N'-méthyl)
alanine (A) et d'autre part à la -formation de motifs répé-
titifs du type acrylamido N-(oxo-2 pyrrolidino N'-méthyl)
(B). _ ~ _ _
; -CH2-CH2-~ L NH _ _

CH 2
~ 30 ~ N
~ ~0 .
\J ' .
(A) (B)

-- 4 --
:




.:
: ~:

li782~


En vue d'éviter la formation de motifs de struc-
ture du type acrylamide de formule (II) il est possible
d'obtenir les polymères N-substitués de structure correspon-
dant à la formule (I) en modifiant la poly ~-alanine par
diverses reactions susceptibles d'introduire de nouvelles
fonctions sur l'azote.
Ce procédé a l'avantage de conduire non seulement
à des polymères totalement substitués mais également à des
polymères partiellement substitués ce qui permet d'influer
sur les propriétés cosmé~iques que l'on recherche.
D'autre part, pour certaines significations du
radical Rl, il est difficile d'obtenir des polymères essen-
tiellement constitués de motifs répétitifs de formule (I)
à partir de monomères acrylamides ou méthacrylamides N-substi-
tués, de telle sorte que le procédé consistant à modifier lapoly ~-alanine au moyen d'une réaction chimique peut s'avé-
rer dans certains cas indispensable.
On doit en outre remarquer qu'en ce qui concerne
la polymérisation anionique de l'acrylamide et du méthacryl-
amide, la poly ~-alanine correspondante n'est pas seulement
linéaire mais peut etre également ramifiée.
Enfin il est intéressant de remarquer l'importance
du motif terminal des chalnes de ces polymères.
En effet quelque soit l'avant-dernier motif, qu'il
soit de formule (I) ou de formule (II?, le dernier motif est
toujours de la meme formule:
~ c2 - l2
-ICH - H - fi - ~ - CH - CH - CONH - R
R3 Rl R3
_ _
; (I)

H - 1 ~ C~H CH - CONH - R

NH Rl

-- 5 --

~782~

~ Lorsque Rl = R2 = R3 = H, ce qui est le cas parti-
culiex de l'acrylamide, le polymere est pres~ue exclusivement
constitue de motifs de formule (I) c'est-a-dire de motifs
~-alanine.
Il a pu etre montré que les réactions ulterieures
sur la poly ~-alanine ont lieu preferentiellement sur les
groupes terminaux - CONH2. Le nombre de ces groupes est
loin d'être negligeable puisque dans ce cas particulier il
peut être compris entre 10 et 30~ du total des groupes amides
malgré le poids moléculaire relativement elevé de ces poly-
meres.
Ce nombre important de groupes - CONH2 terminaux
est d~ aux nombreuses ramifications dont le nombre peut être
regle en fonction du procede de polymerisation utilisé.
Ainsi par exemple l'initiation de la polymérisation
de l'acrylamide avec du tertiobutylate de sodium conduit a
un polymere dont les - CONH2 représentent environ 17% du
total des groupes amides alors que l'initiation avec du
méthylate de sodium conduit a un polymere dont les - CONH2
représentent 30~ du total des groupes amides.
Chaque groupe - CONH2 terminal correspondant a
une ramification, on appellera selon l'invention taux de
ramification~ le pourcentage de groupes - CONH2 terminaux
par rapport au total des groupes amides présents.
~ Selon une variante de l'invention les groupes -
CONH2 terminaux sont susceptibles d'être transformés en
d'autres groupes au moyen de diverses réactions chimiques.
Ainsi l'hydrolyse des groupes - CONH2 terminaux de la poly
~-alanine conduit a un polymere dont les groupes terminaux
sont en partie ou en totalité des fonctions acides carboxy-
liques.
Les polymeres des compositions selon l'invention
peuvent être obtenus selon les deux procédés suivants:
1) Préparation d'un monomere correspondant a la

- 6 -




.
.. ~

1178~8

form~le:

R3 - CH = C - ~ - N /
O R




dans laquelle:
Rl, R2 et R3 ont la même signification que ci-
dessus et polymérisation anionique en solvant organique en
presence d'une base.
2) Préparation d'un polymère poly ~-alanine par
polymérisation d'acrylamide ou de méthacrylamide en présence
d'une base et réaction subsequente a l'aide d'un reactif
susceptible d'introduire un radical correspondant à l'une
quelconque des significations de Rl.
Les polymères utilisables dans les compositions
selon l'invention ont de preference un poids moleculaire
compris entre 500 et environ 200.000 et de preférence com-
pris entre 2.000 et 100.000. (poids moleculaire determine
selon la methode de diffusion de la lumiere).
Comme catalyseur basique de polymérisation on
utilise de préférence le sodium métallique/ l'hydroxyde de
sodium, l'hydroxyde de lithium, l'hydroxyde de potassium,
le butylate de sodium, le méthylate de sodium, etc... dans
une proportion d'environ 0,1 ~ environ 2 molesl% par rapport
au monomere.
~ Afin d'inhiber la réaction de polymérisation vinyl-
; ique on utilise également un inhibiteur tel que par exemple
la N-Phenyl-~-naphthylamine.
La réaction de polymérisation est généralement
conduite à une température de l'ordre de 40C a environ
140C et de preférence entre environ 80C et environ 130C.
Parmi les solvants de polymérisation on peut en
particulier citer le toluene, le xylene, le chlorobenzene
et le nitrobenzène.

- 7 -
.




.

~i78Z(~8

~-. Les compositions cosmétiques selon l'invention
contiennen~ les polymères tels que définis ci-dessus soit
a titre d'ingrédient actif principal soit à titre d'additif.
Ces compositions cosmétiques peuvent etre des
solutions aqueuses, des solutions hydroalcooliques (l'alcool
étant notamment un alcool inférieur tel que l'éthanol ou
l'isopropanol), des émulsions, des cremes, des laits, des
gels et peuvent etre conditionnés en aérosols contenant un
agent propulseur tel que par exemple l'azote, le protoxyde
d'azote ou les hydrocarbures fluorochlorés du type Fréon
(marque de commerce).
De façon générale la concentration en polymère
dans les compositions cosmétiques selon l'invention est
comprise entre 0,1 et 30% en poids de préférence entre 1
et 10%.
Dans les compositions cosmétiques pour cheveux
les polymeres facilitent l'obtention de coiffure gonflante
et conferent aux cheveux secs des qualités de nervosité, un
aspect brillant et une facilité de démelage.
Les polymeres peuvent être présents dans les
compositions cosmétiques pour cheveux selon l'invention soit
a titre d'additif, soit a titre d'ingrédient actif princi-
pal dans des lotions de mise en plis, des compositions trai-
tantes, des lotions coiffantes, des cremes ou des gels coif-
-fants soit encore a titre d'additif dans des compositions
de shampooing, de mise en plis, de permanente, de teinture
de décoloration, de lotions restructurantes, de lotions
traitantes anti-séborrhéiques ou de laques pour cheveux.
Les lotions sont des solutions aqueuses ou hydro-
alcooliques dont le pH est voisin de la neutralité et peutvarier entre environ 5 et 8.
- Les cremes traitantes sont réalisées avec un
support formulé a base de savons ou d'alcools gras en pré-
sence d'émulsifiants. Les savons peuvent être constitues a

-- 8 --

li7~Z(~


partl~ d'acides gras naturels ou synthétiques en C12-C2~
(comme l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmi-
tique, l'aclde oleIque, l'acide ricinoleique, l'acide steari-
que, l'acide lsostearique et leurs melanges) à des concentra-
tions comprises entre 10 et 30% et d'agents alcalinisants
(comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthanol-
amine, la triethanolamine et leurs melanges).
Les gels traitants contiennent des agents epais-
sissants tels que l'alginate de sodium ou la gomme arabique
ou des derives cellulosiques en presence ou non de solvants.
La concentration en epaississant peut varier de 0,5 à 30% et
de preference de 0,5 à 15% en poids.
Les solvants utilises peuvent être des alcools
aliphatiques inferieurs, des glycols et leurs ethers, la
concentration de ces solvants variant entre 2 et 20%.
Selon une forme préfe-ree de l'invention les com-
positions se presentent sous orme de shampooings caracteri-
ses par le fait qu'ils contiennent au moins un polymere
tel que defini ci-dessus et au moins un detergent cationique,
non ionique, anionique, amphotère ou leur melange.
Ces compositions sous forme de shampooings peu-
vent egalement contenir divers adjuvants tels que par exemple
des parfums, des colorants, des conservateurs, des agents
epaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des
agents adoucissants.
Dans ces shampooings la concentration en detergent
est géneralement comprise entre 3 et 50~ en poids et la con-
centration en polymère de preference comprise entre 0,1 et
4% en poids.
Les compositions selon l'invention peuvent être
egalement des lotions de mise en plis ou des lotions dites
pour brushing caracterisees par le fait qu'elles compren-
nent au moins un polymère tel que defini ci-dessus en solu-
tion aqueuse ou hydroalcoolique.
.
_ g _

l-lt78z(~8

- Les compositions selon l'invention peuvent en
outre ~tre appliquées avant ou apres un shampooing ou encore
entre deux shampooings en agissant comme des formulations
pour le traitement des cheveux.
Elles peuvent en outre contenir au moins une ré-
sine cosmétique à caractère anionique ou cationique, les ré-
sines cosmétiques utilisables dans de telles lotions sont
connues et décrites dans les ouvrages de cosmétologie.
Les compositions selon l'invention peuvent être
également des compositions de teinture pour cheveux, carac-
térisées par le fait qu'elles contiennent au moins un poly-
mere tel que défini ci-dessus et au moins un agent colorant
pour cheveux et un support.
Les compositions de teinture sont de préférence
des liquides gélifiables; elles contiennent, outre le poly-
mere et les colorants ou précurseurs de colorants, soit des
dérivés non ioniques polyoxyéthylénés ou polyglycérolés, et
des solvants, soit des savons d'acide gras liquide tels que
ceux de l'acide oléique'ou isostearique et des solvants.
Les savons sont des savons de soude, de potasse, d'ammonium
ou de mono-, di- ou triéthanolamine.
Les compositions selon l'invention destinees au
traitement de la peau se présentent de préférence sous
forme de crèmes, de laits, d'émulsions, de gels ou de solu-
tions aqueuses ou hydroalcooliques.
La concentration en polymère dans ces compositions
peut varier entre 0,1 et 10% en poids et de préférence
entre 0,25 et 5%.
Les adjuvants géneralement présents dans ces com-
positions sont par exemple des parfums, des colorants, des
agents conservateurs, des agents épaississants, des agents
séquestrants, des agents émulsionnants, des filtres solaires
etc
Ces compositions permettent de conferer a la peau
.~
-- 10 --




. .
'"

,

,

3208


une d~uceur agréable au toucher et rendent la peau lisse.
Ces compositions constituent notamment des crèmes
ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, des cremes
anti-solaires, des crèmes teintées, des laits demaquillants,
des liquides moussants pour bains, des lotions après-rasage,
des eaux de toilette, des mousses à raser, des crayons pour
fards, des batons colorés ou non notamment pour les levres,
pour le maquillage ou pour l'hygi~ne corporelle ou encore
des compositions désodorisantes.
Les polymeres tels que définis ci-dessus peuvent
etre présents dans les compositions pour le traitement de la
peau soit à titre d'additif soit a titre d'ingrédient actif
principal.
Ces compositions pour la peau peuvent en outre
contenir diverses substances actives telles que des agents
anti-solaires, des agents cicatrisants etc... et se présen-
ter sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques, de
crèmes, de laits etc...
Parmi les agents anti-solaires on peut citer
l'UVINUL-MS-40 (marque de commerce) vendu par la Société
GAF Corp. et parmi les agents cicatrisants la Vitamine A.
Afin de mieux faire comprendre l'invention on va
maintenant donner a titre d'illustration et sans aucun carac-
tère limitatif plusieurs exemples de préparation des poly-
mères ainsi que plusieurs exemples de composition cosmétiqueles contenant.
EXEMPLES DE PREPARATION
Exemple 1:
Dans un réacteur de 6 litres, muni dlun agitateur,
d'une arrivée d'azote et d'un réfrigérant surmonté d'une
garde à chlorure de calcium, on introduit 0,15g de N-phényl
~-naphtylamine et 2,5 litres de chlorobenzène. La solution
est alors chauffée à 80C et l'on ajoute 150g d'acrylamide.
Après dissolution compl~te du monomère et retour du mélange

-

~178Z(.~8


react~onnel ~ 80C, on ajoute une solution chaude de 3g de
sodium prealablement mis en solution dans 300 ml de tertio-
butanol.
Un polymère insoluble dans le milieu réactionnel
se forme rapidement et se dépose sur les parois du réacteur.
La réaction est maintenue 8 heures a 80C. En fin de réac-
tion le solvant çst elimine avant refroidissement et le poly-
mere est alors dissous dans 1350ml d'eau. La solution obtenue
est ajustée a pH 6 par de l'acide chlorhydrique concentre.
La phase aqueuse est lavee par 500 ml de chloroforme, filtrée
et concentrée a l'evaporateur rotatif sous pression réduite
jusqu'à l'obtention de 350g de résidu huileux. Le polymere
pur est obtenu en versant lentement le concentrat aqueux dans
15 litres d'éthanol sous vive agitation puis en filtrant la
poudre en suspension.
On obtient ainsi apres séchage 135g d'une poudre
blanche soit un rendement de 90%.
Viscosite intrinseque dans l'eau a 25C: [~ =
0,121dl/g.
Le spectre de RMN-protons 250 MHz d'une solution
de ce polymere dans le diméthylsulfoxyde (DMSO) montre la
présence de 98~ de motifs répétitifs de formule (I) et de 2%
de motifs répétitifs de formule (II) (dans lesquels Rl = R2 =
R3 = H) et un taux de ramification de 17,5%.
EXEMPLE 2:
Dans un reacteur de 2 litres, muni d'un agitateur,
d'une arrivee d'azote et d'un réfrigérant surmonté d'une garde
a chlorure de calcium, on introduit 0,lg de N-phenyl ~-naphtyla-
mine, 100g de N-methyl oxo-2 pyrrolidino acrylamide et 800 ml
de chlorobenzene.
Ce melange est homogénéisé par agitation a 50C
et l'on ajoute alors une solution de lg de sodium dans 100 ml
de tertiobutanol diluée par 100 ml de chlorobenzene et
amenée a 50C. Le materiel est rince par 100 ml de chloro-

- 12 -



-

,

~78Z08


benz~ne ajoute au melange reactionnel.
Des l'addition du catalyseur la solution prend
une teinte orangee qui évolue vers le violet. La reaction
est maintenue à 50C pendant 7 heures sous azote. En fin
de reaction le melange reactionnel est concentre à l'eva-
porateur rotatif sous pression reduite jusqu'à l'obtention
de 236g d'un residu huileux qui est verse dans 6 litres
d'ether sulfurique sous agitation. Après filtration le pre-
cipite recueilli est redissous dans 150 ml d'éthanol, la so-
lution filtrée est concentree a l'évaporateur rotatif souspression réduite et de nouveau précipitée dans 6 litres
d'ether sulfurique. Le precipite est recueilli par filtra-
tion et seche en etuve sous pression réduite.
On obtient ainsi 65g de polymère sec.
Viscosite intrinsèque dans i'eau à 25C
0,098dl/g.
Le spectre de RMN-protons 250MHz d'une solution
de ce polymère dans le DMSO montre la présence de 50% de
motifs répétitifs de formule (I) et de 50% de motifs repéti-
tifs de formule (II) dans lesquels le radical Rl représente -

CN2 N~ et R2 = R3 = H.

EXEMPLE 3:
Dans un ballon de 100 ml on introduit, sous azote14,8g d'une solution aqueuse ~ 50% d'acide glyoxylique et
8,02g du polymère poly ~-alanine obtenu selon l'exemple 1.
La solution de pH = 1,05 est agitée à l'aide d'u~ agitateur
magnétique et est chauffee à 40C pendant 24 heures.
La solution est purifiee par dialyse avec un boyau
SPECTRAPOR-6 (marque de commerce) vendu par la Societe
SPECTRUM MEDICAL INDUSTRIES INC. ce qui permet d'eliminer
simultanement les reactifs n'ayant pas reagi et les polymères

- 13 -

8'~U~


PM ~ 1.000, puis elle est concentrée à l'évaporateur rotatif
et est precipitée à l'acetone. La solution d'acetone est
cent:rifugee puis l'ensemble des precipites est seche jusqu'à
poids constant ~ 50C sous pression reduite. Rendement 60~.
Le spectre de RMN-protons 250 MHz d'une solution
de ce polymère dans le DMSO montre que 10% des fonctions
amides ont reagi avec l'acide glyoxylique (Rl=C~IOH-COOH).
EXEMPLE 4-
On opère comme dans l'exemple 1 sur les mêmes
quantites de reactifs mais on utilise 24g d'une solution
de 30% de methylate de sodium dans le methanol à la place
de la solution de tertiobutylate de sodium dans le tertio-
butanol.
On obtient ainsi un polymère poly ~-alanine dont
le spectre de RMN-protons 250 MHz dans le DMSO montre la
presence de 98% de motifs (I) et de 2~ de motifs (II~, le
taux de ramification etant de 30~.
C n_7 = 0,086 dl/g en solution dans l'eau à 30C.
EXEMPLE 5-
71g de polymere poly ~-alanine prepare selon
l'exemple 1 sont dissous dans 400 ml d'eau. On y introduit
75 ml d'une solution commerciale a 40~ de formaldehyde et
on ajuste de pH a 10, 45 par 10 ml de triethylamine.
La solution est chauffee pendant 8 h a 80C
puis elle est dialysee avec un boyau tel que decrit a l'exem-
ple 3, concentree à l'evaporateur rotatif puis versee dans
l'acetone.
Le polymère precipite est filtre, seche et carac-
terise par RMN-protons 250 MHz dans le DMSO montrant que 16%
d'amides ont subi une N-subtitution par le groupe hydroxy-
methyle, (Rl=CH2OH).
EXEMPLE 6:
Preparation d'un polymère resultant de l'hydrolyse
des fonctions amides primaires du polymère poly ~-alanine de
.
- 14 -

~'
-
:.



. . .

1~7~32Q8

l'exe~ple 1.
10g de polymere poly ~-alanine prepare selon
l'exemple 1 sont dissous dans 50 ml d'acide chlorhydrique
~ N, puis sont chauffes à 100C pendant 5 mn. Après refroi-
dissement la solution est amenee à pH = 10,3 par de l'ammo-
niaque, puis elle est dialysee dans un bovau tel que decrit
à l'exemple 3. La solution purifiee est versee dans 200 ml
d'ethanol et le polymère precipite est séche puis caracterisé.
Les fonctions carboxyles sont dosees par potentiometrie avec
de la soude 0,1 N.
Indice d'acide : 134.
Le spectre RMN au C13 d'une solution de polymère dans l'eau
montre que l'hydrolyse des fonctions amides primaires est
totale.
EXEMPLES DE COMPOSITION
EXEMPLE A
On prépare selon l'invention une lotion de mise
en plis en procédant au mélange des ingredients suivants:
- polymere obtenu selon
l'exemple 1................................. .. 3g
- ethanol.............................................. . 30g
- eau q.s.p. ................................................ 100g
Cette lotion de mise en plis appliquee sur des
cheveux prealablement laves à l'aide d'un shampooing donne
àprès sechage à la chevelure du gonflant et un aspect brillant.
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 1
peut être remplace par la même quantité du polymère selon
l'exemple 4.
EXEMPLE B
On prepare selon l'invention une laque capillaire
en procedant au melange des ingredients suivants:
- polymèrè obtenu selon l'exemple 2 ................ 2g
- ethanol absolu .................................. 23g
~ - Melange propulseur
:'~
- 15 -


'~' ,

8Z~8


- Fréon 11 (marque de commerce).............. 6,15g~
- Fréon 12 (marque de commerce~.......... 38,5g~ g
Par pulverisation sur les cheveux cette laque
permet de conferer à la chevelure une bonne tenue.
EXEMPLE C
On prepare selon l'invention une lotion corporelle
en procedant au melange des ingredients suivants:
- polymère obtenu selon
l'exemple 1 (ou 4).................... 2g
- parfum ............................... 0,2g
- eau q.s.p. ........................... 100g
EXEMPLE D
On prepare selon l'invention une lotion corporelle
en procédant au melange des ingrédients suivants:
- polymère obtenu selon
l'exemple 2 (ou 4) .......................... 1,5g
- parfum ............................... 0,lg
- colorant (q.s. pour teinter)
- eau q.s.p. .................................. 100g
EXEMPLE E
On prépare selon l'invention une lotion de mise
en plis en procédant au mélange des ingredients suivants:
- polymère obtenu selon l'exemple 3 2,8g
- ethanol ...................................... 35g
- parfum ...................................... 0,lg
- colorant (q.s pour teinter)
- eau q.s.p. .................................. 100g
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 3
peut être remplace par la même quantite du polymere selon
l'exemple 4 ou 6.
EXEMPLE F
~ On prepare une lotion pour la peau selon l'inven-
tion en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- polymère obtenu selon l'exemple 3 2g
- parfum ...................................... 0,2g

- 16 -




.

,

1~78~

- colorant ~q.s. pour telnter)
- eau q.s.p. .............................. 100g
EXEMPLE G
On prépare selon l'invention un shampoing en
procédant au mélange des ingrédients suivants:
- lauryléthersulfate de sodium
oxyethylene a 2,2 moles d'oxyde
d'éthylène .............................. 14g
- diethanolamide laurique .................. 3g
- polymere
obtenu selon l'exemple 1 ............................ lg
- parfum ............................................ 0!15g.
- colorant ......................~.................... 0,2g
- eau q.s.p. ......... ~............................... 100g
EXEMPLE H
On prepare selon l'invention une lotion de
brushing en procedant au melange des ingredients suivants:
- polymere obtenu selon
l'exemple 1 (ou 4 ou 6)............... 0,6g
20 . - bromure de trimethylcétylammonium .... 0,2g
- parfum ............................... 0,2g
- colorant ............................. 0,4g
- eau q.s.p. ........................... 100g
EXEMPLE I
~: 25 ~ On prépare selon l'invention une composition de
pré-shampooing en procédant au mélange des ingredients
suivants:
- polymère obtenu selon
l'exemple 2 ........................... lg
: 30 - bromure de trimethylcetylammonium...... lg
éthanol ............................... 30g
- eau q.s.p. ........................... 100g
EXEMPLE J
-
On prépare selon l'invention un support de
.
- 17 -
.: .
.: .

-

~17~3Z08


teintare sous forme de creme en procédant au melange des
ingredients suivants:
- alcool cetylique ...................... 18g
- lauryl sulfate d'ammonium
(30% de matieres actives).............. 12g
- alcool stéarylique oxyéthyléne
a 15 moles d'oxyde d'ethylene. 3g
- alcool laurique ........................ 5g
- polymère
obtenu selon l'exemple 1 ............... 3g
- ammoniaque a 22 Bé .................. 12ml
- Colorants:
- sulfate de m-diamino anisole ....... 0,048g
- résorcine .......................... 0,420g
- m-aminophénol....................... 0,150g
- nitro p-phénylene diamine .......... 0,085g
- p-toluene diamine .................. 0,004g
- acide éthylene diamine
tétracétique ........................... lg
- bisulfite de sodium d=1,3 ............ 1,2g
- eau q.s.p. ........................... 100g
EXEMPLE K
On prépare selon l'invention une lotion antiso-
laire en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- ~ - polymère préparé selon l'exemple
1 (ou 4)........................... lg
- agent antisolaire UVINUL-MS-40
(marque de commerce~ vendu par la
gociéte GAF CORP. ................. ~ 3g
; ~ 30 - eau q.s.p. ........................ 100g
EXEMPLE L
On prépare selon l'invention une composition
cicatrisante sous forme d'une pate en procédant au mélange
des lngrédients suivants:
~ .
- 18 -
:


,

~178~ 8


- vitamine A .......................... 150000 U.I
- tyrothricine ............................. 0,05g
- polymere obtenu
selon l'exemple 1 .......................... 60g
- eau q.s.p. ................................ 100g
Dans cet exemple le polymere selon l'exemple 1
peut être remplacé par la même quantité du polymère obtenu
selon l'exemple 4.
EXEMPLE M
On prepare selon l'invention une lotion restruc-
turante des cheveux en procedant au melange des ingredients
suivants:
- polymère obtenu selon l'exemple 5 .. 2g
- solution d'HCl lN q.s.p. p~ = 2
- parfum ................................... 0,02g
- eau q.s.p. ................................ 100g
EXEMPLE N
On prépare selon l'invention un mascara-crème en
procédant au mél~nge des ingrédients suivants:
- Stéarate de triethanolamine................. 10g
- Cire de candelilla ......................... 15g
- Cire d'abeille ............................. 17g
- Gomme de Xanthane ........................... lg
- Polymère préparé selon l'exemple 1. 0,5g
- Oxyde de fer noir ........................... 5g
- Polysulfure d'aminosilicate ................. 4g
- Conservateurs................................ qs
- Eau .............................. qsp 100g
EXEMPLE O
On prépare selon l'invention des ampoules de
mise en beauté du visage en procédant au mélange des
ingredients suivants:
- Polymère preparé selon l'exemple 4. 5g
- Glycérine .........,.............................. 2g

-- 19 --

`1~7~


~ - p-hydrox~benzoate de méthyle ............. 0,lg
- Bactéricides ............................. 0,3g
- Parfum ................................... 0,2g
- Eau déminéralisée stérile ............... 92,4g
EXEMPLE P
On prépare selon l'invention une crème de soin
hydratante en procedant au melange des ingredients suivants:
- Stearate de glycerol auto-emulsiona-
ble ........................................ 3g
- Alcool cétylique ......................... 0,5g
- Alcool stéarylique ....................... 0l5g
- Huile de vaseline ......................... 13g
- Huile de sésame ........................... 10g
- Acide stéari~ue ............................ 3g
- Polym~re préparé selon l'exemple 1.......... 2g
- Glycérine .................................. 5g
- p-hydroxybenzoate de méthyle ............. 0,3g
- Eau déminéralisée..................... qsp 100g
EXEMPLE ~
20On prépare selon l'invention un masque de beauté
en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- Polymère préparé selon l'exemple 1....... 30g
- Carbopol 941(marque de commerce)
vendu par la Société Goodrich Chemical lg
~ - Triéthanolamine ......................... lg
- Alcool éthylique 96..................... 5g
- Tween 20(marque de commerce) vendu par
la Sociéte ATLAS...... ~................ 1,5g
- Parfum ............... ~................ qs
- Colorant ................. ............. qs
- Conservateurs ............ ............. qs
- Eau demineralisée stérile ......... qsp 100g
.
.
- 20 -
.




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Forecasted Issue Date 1984-11-20
(22) Filed 1982-07-02
(45) Issued 1984-11-20
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Expired 2002-07-02

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Abstract 1994-01-29 2 47
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Description 1994-01-29 20 781