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3 ~28~
La présente invention est relative ~ l'utilisation
pour la coloration directe des fibres kératiniques, et en
particulier des cheveux humains, de dérivés de benzoquinones,
au procédé de coloration ainsi qu'aux compositions tinctoria-
les mettant en oeuvre ces composés.
On a utilisé pour la teinture des fi~res kératiniques
tels que les cheveux humains, les plumes, les poils, des
colorants tels que des colorants d'oxydation qui développent
leur coloration au cours d'un processus oxydatif en présence
d'un agen-t oxydant tel que l'eau oxygénée et des colorants
directs capables de colorer par eux-memes les fibres kérati-
niques, et plus particulièrement les dérivés nitrés de la
série benzénique, les colorants arninvanthraquinoniques, Les
colorants xanthéniques, les colorants aziniques, les colorants
azoïques, les colorants indoaminiques~
La Demanderesse a découvert qu'une classe particu-
liere de benzoquinones permettait d'obtenir directement une
coloration des cheveux humains même à température ambiante.
Ces composés qui n'ont jamais été utilisés pour la teinture
directe des fibres kératiniques et en particùlier pour la
teinture des cheveux humains, conduisent à des nuances très
puissantes dans une gamme de coloris très variés et permettent
de réaliser aussi bien des nuances bleues que des nuances
orangées ou r~uges. Ces teintures présentent une excellente
stabilité aux lavages et une bonne stabilité a la lumièreO
Ces colorants ont une bonne affinité les rendant
particulièrement aptes a la teinture des cheveux humains.
La présente invention a donc pour objet l'utilisa-
tion pour la coloration des fibreskératiniques, et en parti-
culier des cheveux humains, de dérivés de benzoquinones.
L'invention vise également un procédé de colorationmettant en oeuvre ces dérivés de benzoquinones ainsi que les
compositions tinctoriales pour cheveux humains contenant de
tels composés~
Les dérivés de benzoquinones utilisés conformément
à l'invention répondent à la formule générale:
o
Jl
R3 ~ ~ R (I~
dans laquelle Rl et R3 désignent indépendamment l'un de
l'autre un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, alcoxy
ou alkyle éventuellement hydroxylé, R2 et R4 indépendamment
l'un de l'autre désignent un atome d'hydrogène, un groupe-
ment hydroxyle, alcoxy, alkyle ou phényle éventuellement
substitué par OH, ces composés ayant au plus deux groupements
alkyle ou alcoxy sur le noyau quinonique, sous réserve que
lorsque l'un des radicaux Rl, R2, R3 ou R4 désigne un grou-
pement méthyle, hydroxyle ou méthoxy, au moins l'un des autres
substituants est différent de hydrogene, et, lorsque deux des
substituants Rl, R~, R3 ou R4 identiques et situes en para
1'un par rapport à l'autre èt désignent hydroxyl ou méthoxy,
au moins l'un des deux autres substituants est différent de
hydrogène.
Dans la formule précitée, les groupements alkyle et
alcoxy désignent de préférence des groupements ayant de 1 à
3 atomes de carbone.
J 18~
Les colorants plus particulièrement préférés dans
le cadre de la présente invention sont choisis parmi les
colorants suivants:
1,4-benzoquinone,
2,3,5,6-tétrahydroxy 1,4 benzoquinone,
2-hydroxy 3-méthyl 6-méthoxy 1,4-benzoquinone,
2,5-dihydroxy 3-méthyl 6-méthoxy 1,4-benzoquinone,
2,5-dihydroxy 3,6-diméthoxy 1,4~benzoquinone,
2-hydroxy 3-méthyl 5,6-diméthoxy 1,4-benzoquinone,
2,5-dihydroxy 3-méthyl 1,4-benzoquinone,
2-hydroxy 3-methoxy 5,6-diméthyl 1,4-benzoquinone.
D'autres colorants particulièrement interessants
dans le cadre de la présente invention sont les composés
suivants:
2-hydroxy 6-méthyl 1,4-benzoquinone,
2-hydroxy 3-méthoxy 6-méthyl 1,4-benzoquinone,
2,3-dihydroxy 5-méthyl 1,4-benzoquinone,
2,3-dihydroxy 5,6-diméthyl 1,4-benzoquinone,
2,6-diméthyl 1,4-benzoquinone,
2-méthyl 5-isopropyl 1,4-benzoquinone,
2,5-dihydroxy 3,6-diphényl 1,4-benzoquinone,
2,5-dihydroxy 3,6-di(4'-hydroxyphényl) 1,4-benzoquinone.
Les dérivés de benzoquinone conformes ~ l'inven-
tion sont pour un grand nombre d'entre eux des colorants
provenant d'une ou plusieurs sources naturelles d 9 origine
animale ou végétale. A titre indicatif et de manière non
limitative, le tableau (I) ci-dessous rnentionne des colorants
d'origine naturelle répondant à la formule (I).
--3--
~ 180~3
~,1 Q~ h P~ Q
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~ ~89~3
Les colorants conformes à l'invention peuvent e-tre
utilisés soit sous forme de produit obtenu par synthèse,
soit sous forme de produit isolé, d'extrait liquide ou solide,
d'homogénéisat d'organismes ~entiers ou de parties d'organis-
mes, ces dernières formes étant obtenues à partir des sources
naturelles des colorants de formule (I).
Ces colorants peuvent être utilisés seuls ou en
mélange dans des compositions tinctoriales pour fibres kéra-
tiniques en particulier pour cheveux humains.
Les compositions tinctoriales pour fi~res kératini-
ques humaines, et en particulier pour cheveux, conformes a la
présente invention, sont essentiellement caracterisees par le
fait qu'elles contiennent dans un milieu cosmé~iquement
acceptable au moins un colorant répondant à la formule (I)
définie ci-dessus.
Ces compositions contiennent les colorants de for-
mule (I) dans des concentrations comprises de préférence entre
0,01% et 5% en poids et plus préférablement entre 0,05 et 3%
en poids, par rapport au poids total de la composition tinc-
2Q toriale.
Les compositions destinées à teindre les cheveux
humains, conformes à l'invention, peuvent se présenter sous
des formes diverses tels que des liquides, des crèmes, des
gels, des huiles, des poudres ou toute autre forme appro-
priée pour réaliser une teinture des cheveux. Elles peuvent
également etre conditionnées en ~lacons aéros~l en présence
~'un agent propulseur.
Elles peuvent contenir d'autres colorants directs
tels qu'en particulier des colorants anthraquinoniques dé-
crits dans la demande de brevet canadien No 397.206 déposée
7-
2 ~ 3
le 26 février 19~2, des colorants azo1ques, des dérivés ni-
trés de la série benzénique, des indophénols, des indamines,
des indoanilines, des dériv~s hydroxylés du benzaldéhyde, etc.
Des compositions plus particulièrement préférées
sont ce~les dans lesquelles on associe les dérivés de
benzoquinones conformes à la présente invention avec d'autres
colorants quinoniques tels que plus particulièrement les
naphtoquinones faisant l'objet de la demande de brevet cana-
dien No. 416.905, déposée le ler décembre 1982r ayant pour
tire "Utilisation des Dérivés de Naphtoquinones pour la
Coloration des Fibres Kératiniques Humaines, Procédé et
Composition les Mettant en Oeuvre".
Ces colorants supplémentaires, lorsque'i.ls sont
utilisés, sont présents dans des concentrations variant de
0,01 à 5% en poids et de préférence de 0,1 à 3% en poids~
Une des formes de réalisation particulièrement pré-
férée des.compositions selon l'invention, est constituée
par la présentation sous forme de cataplasmes. Dans ce cas,
les dérivés quinoniques selon l'invention et de préférence
les dérivés quinoniques d'origine naturelle pouvant adopter
les différentes formes mentionnées ci-dessus, sont préparés
sous forme d'une poudre stable au stockage qui est introdui-
te dans un milieu solide pouvant être composé de poudre, de
farine, de substance amylacée ou mucilagineuse que l'on
dilue au motnent de l'emploi avec un liquide adéquat de maniè-
re à former un mélange ayant une consistance appropriée
pour etre appliqué sur tête~
Les poudres utilisées dans les cataplasmes con-
formes- ~ l'invention peuvent ~tre constituées de substances
insolubles telles que des silices, des vegétaux, des argiles,
~,.. -8-
~ . ,
2~3
des végétaux pulvéris~s après extraction de leur principe
actif par un solvant ou également des végétaux ou animaux
contenant les ~enzoquinones naturelles telles que définies
ci-dessus. Le liquide utilisé pour diluer la poudre peut
8tre constitué par de l~eau et/ou des solvants cosmétiquement
accepta~les tels que des alcools, des glycols, des huiles.
La viscosité généralement obtenue après mélange ~arie entre
300 et 5000 centipoises.
Il est bien entendu possible d'introduire dans ces
compositions, en plus des dérivés de la ~enzoquinone, d'autres
colorants d'origine naturelle ou synthétique. On peut citer
cet effet, comme autre colorant naturel la lawsone, la
juglone, l'indigo et les plantes ou extraits contenant ces
colorants.
Le milieu cosmétiquement acceptable des autres
formes de réalisation de compositions tinctoriales pour che-
veux humains conformes à l'invention, est aqueux et contient
des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques,
amphotères ou leur mélange.
On peut citer plus particulièrement paxmi les
agents tensio-actifs préférés, les savons, les alkyl~enzène-
sulfonates, les alkylnaphtalènesulfonates, les sulfates, les
éther sulfates ou les sulfonates d'alcools gras, les sels
d'ammonium quaternaires, les di~thanolamides ~'acides gras,
les acides, les alcools ou les amides polyoxyéthylénés ou
polyglycérolés. Ces tensio-actifs sont présents dans les
compositions selon l'invention dans des proportions comprises
de préférence entre 0,1 et 55% en poids et plus préférablement
entre 1 et 40% en poids, par rapport au poids total de la
composition.
8 3
Ces compositions peuvent également contenir des
solvants organiques, parmi lesquels on peut citer à titre
d'exemple, les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et
l'isopropanol, les polyols tels que le glycérol, le glycol
ou les éthers de glycol comme l'éther monobutylique de
l'éthyl~neglycol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol,
le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol
ainsi que les produits analogues ou leurs mélangesO Ces
solvants sont de préférence pris dans des proportions allant
de 1 à 60% en poids et plus particulièrement de 3 à 30% en
poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions peuvent également contenir des
polym~res anioniques, non--ioniques, cationiques, amphotères
ou leur mélange dans des proportions allant de 0,1 à 5% en
poids.
Les compositions conformes à l'invention peuvent
8tre épaissies de pré~érence avec des composés choisis
notamment parmi les gommes et mucilages tels que l'alginate de
sodium, la gomme arabique, les gommes de guar et de caroube,
les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose et
l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la carboxy-
méthylcellulose et des polymères divers ayant cette fonction
tels qu'en particulier les dérivés d'acide acrylique. Il
est également possible d'utiliser des agents épaississants
minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants
sont présents de préférence dans des proportions comprises
entre 0,1 et 5% en poids et en particulier entre 0,5 et 3%
en poids par rapport au poids total de la composition.
On peut également additionner aux compositions
conformes à l'invention tous autres adjuvants habituellement
--10--
i ~8~83
utilisés dans les compositions tinctoriales pour cheveux
telles q~e en particu~ier, des agents de pénétration, des
agents séquestrants, des tampons, des parEums e-t des anti-
oxydants.
Les dérivés de benzoquinones de formule (I) utili-
sés conformément à l'invention peuvent être mises en oeuvre
dans une gamme de pH allant.de 1 à 7. Mais des résultats
particulièrement avantageux sont obtenus pour des pH acides
et plus particulièrement dans la zone de pH comprise entre
2 et 5, la gamme de 2 ~ 4,5 étant particulièrement p~éférée.
Le. pH des compositions tinctoriales contenant les
colorants de l'invention peut etre reglé selon les cas avec
des acides organiques ou minéraux, des h~droxydes ou carbona-
tes alcalins ou alcalino-terreux, de l'ammoniaque, des bases
organiques telles que par exemple les alcanolamines tels que
la mono, la di ou la triéthanolamine, des alk~lamines. I.es
acides préférés sont l'a~ide chlorhydrique, l'acide citrique,
1'acide tartrique, l'acide lactique, l'acide acétique.
Le procédé de teinture des fi~res kératiniques
humaines et en particulier les cheveux, conformes a l'inven-
tion, est essentiellement caractérisé par le fait que l'on
applique au moins une composition telle que définie précé-
demment sur les cheveux avant ou après shampooing et qu'on
laisse poser pendant une durée pouvant varier entre 5 et 60
minutes et de préférence entre 5 et 40 minutes, que l'on
rince et que l'on sèche les cheveux. On peut également appli-
quer sur les cheveux après shampooing une composition sous
forme de mise en plis suivie par un séchage.
La coloration des cheveux peut également être
effectuée suivant des procédés à plusieurs étapes dont l'une
--11--
1 180283
au moins consiste à appliquer un colorant de formule (I).
Ces procédés en plusieurs étapes peuvent mettre en oeuvre
des compositions ayant des pH différents suivant la nature
des colorants présents. C'est ainsi que, dans le cadre de
l'invention, on peut notamment concevoir la teinture en plu-
sieurs étapes en utilisant une composition contenant les
dérivés de benzoquinones ayant un pM acide et de préfér2nce
compris entre 2 et 5 et de procéder dans une seconde étape à
la teinture à l'aide d'une composition a~ant un pX alcalin
de 7 à 12 et pouvant contenir des colorants agissant en
milieu alcalin ou stables dans ce milieu.
Les e;xeTnples qui suivent sont destinés à illustrer
l'invention sans toutefois la limiter.
Les marques de commerce mentionnées dans ces
exemples désignent les produits suivants:
MERGITAL CS 15E Alcool cétylstéarylique à 15 moles
d'oxyde d'éthylène vendù par la Société
~IENKEL.
SACTIPON 8533 Alkyléther sulfate de sodium à 0,6 meq/g
vendu par la Société LEVER.
EXEMPLE 1
On prépare la composition suivante:
2,3,5,6-tétrahydroxybenzoquinone dihydrate ........ ~. 0,~
Alcool cétylique .. ......~.............~.............. 17,0 g
MERGITAL CS 15E ............... ..................... 6,0 g
Alcool oléïque ...................................... .. 3,0 g
Acide citrique .... ..........q.s.p. ................ p~ 2,3
Eau distillée ..... q.s.p. ......................... ~. 100 g
On applique cette crème sur une chevelure ch~tain
clair. Après 30 minutes de pose, on rince les cheveux, on
~ :~8(~2~3
les lave et on les s~che. Ils possèdent alors un reflet
cuivré doré intense.
EXEMPLE 2
On prépare la composition suivante: --
2,5-dihydroxy 3-méthyl 1,4-benzoquinone .~.. O........ 0,75 g
2-hydroxy 3-méthoxy 5,6-dim~thyl 1,4-~enzoquinone 0,2 g
Alcool cetylique ...............~ ................. 17,0 g
MERGITAL CS l~E .~........................... ........ 6,0 g
Alcool oléïque ~ 3,0 g
10 Acide citrique ...................q.s.p. .... ~......... pH 2
Eau distillée ..................q.s.p. ........... .. 100 g
I Cette crème est appliquée pendant 30 minutes sur
i des cheveux chatain clair. Après 30 minutes de pose, la
chevelure est rincée. On effectue un shampooing et on sèche
les cheveux. Ces derniers présentent alors un reflet auburn.
EXEMPLE _
On prépare la composition suivante: -
2,5-dihydroxy 1,4-benzoquinone ................ ~.... 0,07 g
2,3,5,6-tétrahydroxy 1,4-benzoquinone dihydrate ~. 0,04 g
20 Copolyrnère acétate de vinyle/acide crotonique
(90/103 ...... ~...................................... 1,8 g
Copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle
(60J40) ........................................ ~. 0,4 g
Alcool éthyliqu~ 96 ............ q.s.p. .............. 50 alcoo-
lique
Acide citrique ................. q.s.p. .............. pH 3
Eau distillée .................. q.s.p. ........ ~..... ...100 g
Cette composition s'applique en tant que lotion
de mise en plis sur une chevelure blonde. Après séchage,
les cheveux sont colorés dans une nuance blond beige doré.
0~83
EXEMPLE 4
on prépare la composition suivante-
2,5-dihydroxy 3-méthyl 6-méthoxy
1,4-benzoquinone ~.......... ................. O...... 0,8 g
2-hydroxy 1,4-naphtoquinone.u.~ .... O........ u...... O,1 g
2-amino 3-hydroxy nitrobenzène ..... ,................ 0,1 g
Alcool cétylique .... ~................................ ..17,0 g
MER~ITAL CS 15E ............... O............ ...O...... ...6,0 g
Alcool oléique ................ u...................... ...3,0 g
10 Acide acétique ........ ~......... q.s.p. ...... ~......... pH 2,2
Eau distillée ................. q.s.p. ...... ...,...... 100 g
On applique cette crème sur des cheveux chatain
clair naturels moyennement sensibilisés. Après 30 minutes
de pose, on rince. On fait un shampooing et on sèche. Les
cheveux pbssèdent alors un reflet marron doré.
EXEMPLE 5
On prépare la composition suivante:
2,5-dihydroxy 3,6~diméthoxy 1,4-benzoquinone ........ 0,4 g
2-hydroxy 3-méthyl 6-méthoxy 1,4-benzoquinone ....... 0,45 g
2,3-diméthoxy 6-méthyl 1,4-benzoquinone .... .~........ 0,35 g
Alcool cétylique ~ 17,0 g
MERGITAL CS 15E .. ~.......................... ~......... 3,0 g
A1COG1 olélque ...................................... 3,0 g
Acide citrique ... ~. q.s.p. .............. pH 2
Eau distillée .... q~s.p. ~ 100 g
Cette crème est appliquée 30 minutes sur une che-
velure présentant un très fort pourcentage de cheveux blancs.
Après rin~age et shampooing, les cheveux séchés sont colorés
dans une nuance grise naturelle.
EXEMPLE 6
On prépare la cornposition suivante:
-14-
2 8 3
1,4-benzoquinone ...... ~..... ~............... ..... O,6 g
Alcool cétylique ............ ................ ..... 17,0 g
ME~GITAL CS 15E ....... ~................................. ~ 6,0 g
Alcool olélque .............................. ..... 3,0 g
Acide citrique .................. q.s.p. ...... O........... pH 2,7
Eau distillée ................... q.s.p. ......... ....... l. 100 g
On applique cette composition sous forme de crème
sur des cheveux naturels ch~tain clair fra~chement permanen-
tés. Après 30 minutes de pose, les cheveux sont rincés,
; 10 lavés et séchés. Ils possèdent un reflet doré intense.
EXEMRLE 7
On prépare la composition suivante:
2,5-dihydroxy 1,4-benzoquinone .. -............ ~......... ~. 0,4 g
2,5-dihydroxy 3-méthyl 6-méthoxy 1,4-
benzoquinone ...... ~.................................. 0,5 g
Alcool cétylique ................................. . ~ 17,0 g
MER~ITAL CS 15E ~ 6,0 g
Alcool olélque .... ~.................................. 3,0 g
Acide citrique .... q.s.p. ........ ~.................... pH 2
20 Eau distillée ....... q.s.p. ........... ................. 100 g
Cette crème est appliquée 30 minutes sur une che-
velure châtain. On rince alors, on ef~ectue un shampooing
et on sèche. Les cheveux présentent alors un reflet violine.
EXEMPLE 8
On prépare la composition suivante:
2,5-dihydroxy 3-méthyl 6-méthoxy 1,4-
benzoquinone ........................................ 0,1 g
N-(2'chloro 4'-hydroxyphényl) 3-acétylamino
6-méthoxy 1,4-benzoquinone imine ............... 7 0~ 03 g
30 Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique
(90/10) .............. >.~........................... 1,8 g
-15-
2 8 3
Copolyrn~re vinylpyrrolidone/~cétate de vinyle
(60/40) ~ O 0,4 g
Alcool éthylique 96~ .. ~....... q.s.p. .O....... ~..... 50~ alcoo-
lique
Acide citrique .~.............. q.s.p. ......... ~......... pH 3,5
Eau distillée ................. q.s.p. ........... ......... 100 g
Cette lotion de mise en plis est appli~uée sur
; des cheveux blond clair. Après séchage et mise en forme,
la chevelure possede un reflet nacré.
- EXEMPLE 9
On prépare la composition suivante.
2,5-dihydroxy 3-méthyl 6-méthoxy 1,4-
benzoquinone .......... D ...................... ~.... 0,15 g
2,6-diméthyl 1,4-benzoquinone .. ~. 0,1 g
SACTIPON 8533 ~ 25 g
Ethoxy-2 éthanol ~ C~ 15 g
Acide citrlque ................. q.s.p. ~ .O p~ 2,5
Eau distillée .................. q.s.p. O~ 100 g
Cette composition est un shampooing colo~ant que
l'on applique sur des cheveux gris jaunissant. Après 20
minutes de pose, rinçage et séchage, les cheveux sont par-
faitement déjaunis.
EXEMPLE 10
On prépare la composition suivante:
2,3,5,6-tétrahydroxy 1,4-benzoquinone dihydrate... 1 g
2-méthoxy 1,4-benzoquinone ..... ...... ~.................... .1 g
Résidu pulvérisé de saponaire épuisé .................. 35 g
Rafles de rnals pulvérisés ............................ 15 g
Acide citrique ................................... ~.... .4 g
30 VIDOGUM L 175 (marque de cornmerce) vendu par la
Société UNIPECTINE ................................... .3 g
-16-
1 ~8~83
Poudre de lait dégraissé ....... ~ q.s.p. ~......... 100
Cette poudre est diluée avec 3 fois son poids
d~eau tiède. Le cataplasme ainsi obtenu est-.appliqué 20 mi-
nutes sur une chevelure ch~tain clair. ~près rinçage,
shampooing et séchage, les cheveux presentent un reflet doré
cuivre.
