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$2~2
La présente invention est relative à de nouvelles
compositions tinctoriales pour la teinture d'oxydation des
fibres kératiniques, et en particu~ier des cheveux humains,
comprenant des précurseurs de colorants d'oxydation associés
`a des orthonitranilines N-substituées.
L'utilisation de précurseurs de colorants d'oxy-
dation est largement répandue dans le domaine de la coloration
capillaire. Cette classe de colorants comprend des composés
initialement peu ou pas colorés appelés couramment "bases
d'oxydation", qui développent leur pouvoir tinctorial au sein
du cheveu en présence d'agents oxydants en conduisant à la
formation de composés colorés. La formation de ces composés
colorés résulte soit d'une condensation oxydative des "bases
d'oxydation" sur elles-mêmes, soit d'une condensation oxyda-
tive des "bases d'oxydation" sur des composés appelés couramment
"coupleurs", généralement présents dans les compositions tinc-
toriales utilisées en teinture d'oxydation.
La variété des molécules mises en jeu, qui sont
constituées dlune part par les "bases d'oxydation" et d'autre
part par les "coupleurs", permet l'obtention d'une très riche
palette de coloris au niveau des teintes naturelles ou cendrées,
que l'on peut difficilement obtenir par d'autres moyens.
Ces teintes possèdent également en général,
d'excellentes propriétés de couverture des cheveux blancs.
Elles sont par ailleurs généralement assez solides vis-à-vis
des agents extérieurs tels que la lumière et le lavage.
Par contre, au niveau du re1et des coloris,
lorsque l'on désire obtenir des nuances chaudes telles que
des dorés, des cuivrés, des acajous, des rouges, les com-
binaisons "base d'oxydation"-"coupleur" satisfaisantes sont
--1--
3~
rares. Elles présentent souvent une faible solidité vis-à-
vis de la lumière, qui entraîne dans certains cas un virage
dans le temps de la nuance sur le cheveu avec une perte du
reflet. Par ailleurs, dans ce type de nuance, on reproche
souvent aux combinaisons de précurseurs de colorants d'oxy-
dation leur manque de luminosité.
Pour pallier ces deux inconvénients, il est
bien connu d'utiliser en association avec des précurseurs de
colorants d'oxydation, des colorants directs, c'est-à-dire
des substances colorées apportant une coloration en l'absence
d'agent oxydant. Leur utilisation en coloration d'oxydation
implique évidemment une stabilité dans le milieu oxydant
permettant aux précurseurs de colorants d'oxydation de dé-
velopper leur couleur durant le temps de pose de la teinture.
Les colorants directs nitrés réalisent géné-
ralement cette condition.
Cependant, les colorants directs utilisés en
teinture d'oxydation doivent remplir une condition supplé-
mentaire, qui est celle d'être stable en milieu alcalin
réducteur.
En efet, les compositions comprenant des pré-
curseurs de colorants d'oxydation comprennent un composé
alcalin qui a pour rôle de décomposer ultérieurement l'oxydant,
ce dernier permettant d'assurer ainsi l'éclaircissement et
l'oxydation souhaités, ainsi qu'un composé réducteur pour
éviter une oxydation prématurée des précurseurs de colorants
d'oxydation lors de la fabrication de la composition tinc-
toriale et de son stockage.
L'un des systèmes alcalin réducteur les plus
utilisés est le système: ammoniaque ~ bisulfite de sodium.
Or, un très grand nombre de colorants nitrés sont instables
dans un tel milieu alcalin réduc-teur classique et ceci est
le cas en particulier de tous les colorants orangés, rouges
et violacés de formule:
NIHR
~_ N02
11
3 ~ (I)
R2
dans laquelle Rl désigne un groupe alkyle ou alkyle mono- ou
polyhydroxylé, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupe
amino, monoalkylamino, dialkylamino, mono ou di (mono- ou
polyhydroxyalkyl)amino, (N-alkyl, N-mono- ou polyhydroxyalkyl)
amino, alcoxy, alcoxy mono- ou polyhydroxylé ou aminoalcoxy
et R3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, l'un
au moins des substituants R2 ou R3 étant différent de l'hydro-
gène, sous réserve que si Rl désigne le groupe -CH2C~I2OH, R2
ne peut représenter un groupe di(monohydroxyalkyl)amino.
En effet, dans le milieu ammoniaque -~ bisulfite
de sodiurn se produit une évolution très rapide des colorants
de type (I) qui se transforment en colorants de type (II):
NH2
~ NO2 (II)
3 ~
R2
dans laquelle R2 et R3 ont la même signification que pour les
colorants de type (I).
Cette évolution est, semble-t-il, susceptible
de se produire en l'absence de réducteur, mais de manière
beaucoup plus lente. Le bisul~ite de sodium agit, dans ce
cas, comme accélérateur de la réaction de transformation.
La Demanderesse a découvert que, de manière
surprenante, l'utilisation d'une famille d'alcanolamines bien
déterminée permet d'éviter ou de ralentir très fortement la
transformation mentionnée ci-dessus, même en présence du
puissant activateur qu'est le bisulfite de sodium ou un autre
bisulfite a].calin.
La présente invention a donc pour object une
composition tinctoriale pour la teinture d'oxydation des
fibres kératini~ues, et en particulier des cheveux humains,
en rnilieu alcalin réducteur, comprenant au moins un précurseur
de colorant d'oxydation et au moins une orthonitraniline
N-substituée dans un véhicule aqueux, caractérisée par le
fait que la ou les orthonitranilines N-substituées sont
choisies parmi les composés de formule:
NIHRl
~ N02
R3
R2
dans laquelle Rl désigne un groupe alkyle ou alkyle mono-
ou polyhydroxylé, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupe
amino, monoalkylamino, dialkylamino, mono ou di (mono- ou
polyhydroxyalkyl)amino, (N-alkyl, N-mono- ou polyhydroxy-
alkyl)amino, alcoxy, alcoxy mono- ou polyhydroxylé ou amino-
alcoxy et R3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle,
l'un au moins des substituants R2 et R3 étant différent de
l'hydrogène, sous réserve que si Rl désigne le groupe
-CH2CH20H, R2 ne pui.sse être un groupe di(monohydroxyalkyl)
2~
amino, et leurs sels cosméti~uement acceptables, et que le
milieu alcalin réducteur utilisé est non ammoniacal et comprend
un bisu]fite alcalin ou d'ammonium et au moins une alcanolamine
choisie dans le groupe constitué par les N alkyl (Cl-C4)
éthanolamines, les N,N-di(alkyl Cl-C~) éthanolamines, les
di (hydroxyalkyl C2~3) amines, le 2-amino 2-méthyl l-pro-
panol, le 2-diméthylamino 2-méthyl l-propanol, le 2-amino
2-éthyl 1,3-propanediol, le 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol
et le 2-amino 2-hydroxyméthyl 1,3-propanediol.
Par yroupe alkyle dans les composés de formule
(I), on entendra aux fins de l'invention, un groupe alkyle
en Cl-C6 et plws particulièrement le groupe méthyle, éthyle,
n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle ou tert.-butyle.
De meme, par groupe alcoxy dans les composés de formule (I),
on entendra aux fins de l'invention un groupe alcoxy en Cl-C6
et p~us particulièrement le groupe méthoxy, éthoxy, n-propoxy,
isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy ou tert.-butoxy.
La présente invention vise é~alement un procédé
de teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux
humains, mettant en oeu~re une composition tinctoriale telle
que définie ci-dessus.
Le bisulfite alcalin utilisé comme agent ré-
ducteur dans la composition tinctoriale selon l'invention
peut être soit le bisulfite de sodium ou le bisulfite de
potassium. Le bisulfite d'ammonium peut etre également utilisé.
Les N-alkyl (Cl-C4)éthanolamines utilisées de
manière préférée dans l'invention sont:
- la N-méth~l éthanolamine,
- la N-éthyl éthanolarnine,
- la N-propyl éthanolamine,
- la N-isopropyl éthanolamine,
- la N-butyl éthanolamine,
~ la N-tertiobutyl éthanolamine,
Les N,N-di(alkyl Cl-C4) éthanolamines préférées
selon l'invention sont:
- la N,N-diméthyl éthanolamine,
- la N,N-diéthyl éthanolamine,
- la N-méthyl, N-éthyl éthanolamine,
- la N-méthyl, N-propyl éthanolarnine.
A titre de di(hydroxyalkyl C2-C3) pré~érées,
on peut citer:
- la diéthanolamine,
- la diisopropanolamine.
Les orthonitroanilines N-substituées de formule
(I) avantageusement utilisées dans la présente invention sont
les suivantes:
2-N-méthylamino 5-amino nitrobenzène,
2-N-~-hydroxyéthylamino 5-amino nitrobenzène,
2-N-~-hydroxyéthylamino 5-N-~-hydroxyéthylamino nitrobenzène,
2-N-~-hydroxyéthylamino 5-(N-méthyl, N-~-hydroxyéthyl)amino
nitrobenzène,
2-N-~-hydroxyéthylamino 5-N-méthylamino nitrobenzène,
2-N-méthylamino 5-N-méthylamino nitrobenzène,
2-N-méthylamino 5-(N-méthyl, N-~-hy~roxyéthyl)amino
nitrobenzène,
2-N-méthylamino 5-(N-méthyl, N-~,~ -dihydroxypropyl)amino
nitrobenzène,
2-N-méthylamino 5-N,N-bis(~-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène,
2-N-méthylamino S-méthoxy nitrobenzène,
2-N-~-hydroxyéthylamino 5-méthoxy nitrobenzène,
--6--
3~
2-N ~-hydroxyéthylamino 4-methyl 5-amino nitrobenzène,
2-N-y -hydroxypropylamino 5-N-~-hydroxyéthylamino nitro-
benzène,
2-N-méthylamino 5-~-hydroxyéthyloxy nitrobenzène,
2-N--~-hydroxypropylamino 5-N-~-hydroxyéthy].amino nitro-
benzène,
2-~ -dihydroxypropylamino 5-N-~-hydroxyéthylamino
nitrobenzène,
2-N-méthylamino 5-~-hydroxyéthylamino nitrobenzène,
2-N-~-hydroxyéthylamino 5-~-méthoxyéthyloxy nitrobenzène,
2-N-~--hydroxyéthylamino 5-~-hydroxyéthyloxy nitrobenzène,
2-N-~-hydroxyéthylamino 5-~,~ -dihydroxypropyloxy nitro-
benzène,
2-N~-hydroxyéthylamino 5-~-hydroxypropyloxy nitrobenzène~
Ces composés peuvent être utilisés sous forme de leurs sels
cosmétiquement accep-tables.
La composition tinctoriale selon l'invention
comprend avanta~eusement 0,01 à 3/0 en poids d'au moins un
colorant de formule (I), 0,001 à 10% en poids d'au moins
un précurseur de colorant d'oxydation, 0,1 à 30% en poids
d'au moins une alcanolamine telle que définie ci~dessus
et n ,1 à 4% en poids de bisulfite alcalin, par rapport au
poids total de la composition.
De préférence, la composition selon l'invention
comprend 0,05 à 2% en poids d'au moins un colorant de for-
mule (I), 0,01 à 5% en poids d'au moins un précurseur de
colorant d'oxydation, 1 à 25% en poids d'au moins une alca-
nolamine telle que définie ci-dessus et 0,2 à 2% en poids
de bisulfite alcalin.
Grâce à la présence, dans la composition tinc-
2~
toriale de l'invention, d'une alcanolamine particulière
- choisie dans la famille définie ci-dessus, le colorant de
formule (I) se conserve parfaitement au cours du stockage
avant utilisation et conser~e donc son pouvoir tinctorial.
Les précurseurs de colorants d'oxydation
utilisés dans la composition tinctoriale selon l'invention
comprennent au moins une base d'oxydation appartenant aux
classes suivantes: paraphénylènediamines, paraminophénols,
paradiphénols, orthoaminophénols, orthophénylènediamines
et bases hétérocycliques telles que les bases pyridiniques
ou pyrimidiniques.
Ces composés peuvent être éventuellement
substitués sur les fonctions amines et sur les noyaux ben-
zéniques ou hétérocycliques.
Les compositions tinctoriales selon l'invention
peuvent également comprendre un ou plusieurs nuanceurs ou
coupleurs. En tant que coupleurs, on peut utiliser les
phénols, métadiphénols, métaaminophénols et métaphénylène-
diamines. Ces composes peuvent être éventuellement substitués
sur les fonctions amines, sur les fonctions phénols et sur
le noyau benæénique.
On peut également utiliser comme coupleurs des
dérivés mono- ou dihydroxylés du naphtalène, ainsi que des
composés hétérocycliques, des pyrazolones ou des composés
dicétoniques. Ces dérivés peuvent être substi~ués sur les
radicaux non monovalents, ainsi que sur les noyaux aroma-
tiques et hétérocycliques.
Il est bien sûr possible d'introduire dans
les compositions tinctoriales selon l'invention d'autres
colorants directs et en particulier des dérivés nitrés
--8--
32
de la série benzénique de structure différente de celle
des colorants de formule (I), qui sont dé jà stables en
présence d'ammoniaque et de bisulfite de sodium.
Les compositions tinctoriales selon 1 'invention
peuvent contenir des agents tensio-actifs anioniques, ca-
t ioniques, non-ioniques, arnphotères ou leurs mélanges .
Parmi les agents tensio-actifs préférés, on peut citer
plus particulièrement i es savons, les alkylbenzènesulfonates,
1 es al~ylnaphtalènesulfonates, les sels d ' amrnonium quater-
naire, les diéthanolamides d'acides gras, les acides, les
alcools ou les amides polyoxyéthylénés ou polyglycérolés.
Les tensio-acti Es sont présents dans les
compositions selon 1 ' invention dans des proportions com-
prises entre 0,1 et 55% en poids et, de préférence, entre
1 et 40% en poids par rapport au poids total de la com-
position .
Les compositions tinctoriales selon 1 'invention
peuvent également contenir des solvants organiques, parmi
lesquels on peut mentionner à titre d'exemples les alcanols
inférieurs tels que l'éthanol ou l'isopropanol, le glycérol,
les glycols ou éthers de glycol comme 1 ' éther monobutylique
de 1 ' éthylèneglycol, 1 ' éthylèneglycol, le propylèneglycol,
1 e monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol,
ainsi que les produits analogues ou leurs mélanges.
Ces solvants sont de préf érence utilisés dans
des proportions allant de 1 à 50/0 en poids, et plus parti-
culièrement de 3 à 30/O en poids par rapport au poids total
de la composition.
Les compositions tinctoriales selon 1 'invention
p euvent également contenir des polymères anioniques, non-
` ~
ioniques, cationiques ou amphotères dans des proportions
allant de 0,1 à 5% en poids.
Les compositions tinctoriales conformes à
l'invention peuvent être épaissies de préférence avec des
cornposés choisis notamment parmi l'alginate de sodium,
la gomme arabique, les dérivés de la cellulose, tels que la
méthylcellulose et l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropyl-
méthylcellulose, la carboxyméthylcellulose et des polymères
divers ayant cette fonction tels qu'en particulier, les
dérivés d'acide acrylique.
Il est également possible d'utiliser des agents
épaississants minéraux tels que la bentonite.
Ces agents épaississants sont présents de
préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5%
en poids, et en particulier entre 0,5 et 3/O en poids par
rapport au poids total de la composition.
On peut naturellement ajouter aux compositions
selon l'invention tous autres adjuvants habituellement
utilisés dans les compositions tinctoriales pour cheveux
tels qu'en particulier des agents de pénétration, des agents
séquestrants, des tampons et des parfums.
Tous ces ingrédients contribuent à donner la
forme cosmétique souhaitée aux compositions selon l'invention:
liquide plus ou moins épaissi, gel, crème.
Le pH des compositions tinctoriales selon
l'invention peut être compris entre 8 et 11,5.
Au moment de l'emploi, les compositions selon
l'invention sont utilisées en mélange avec un agent oxydant
qui développe la coloration. Cet agent oxydant peut être
le peroxyde d'urée, un persel, mais est le plus souvent
l'eau oxygénée.
--10--
~ a~
La teinture est alors appliquée sur les
cheveux avec un temps de pose variant de 2 minutes à 1
heure, mais de préférence variant de 5 à 30 minutes. On
rince ensuite les cheveux, on les lave éventuellement au
shampooing, on les rince à nouveau et on les sèche.
Les exemples ci-après illustrent l'invention
sans toutefois la limiter.
EXEMPLE 1
Dichlorhydrate de 2-isopropyl 1,4-diaminobenzène 3,5 g
l-amino 4-hydroxy benzène ~......................... 0,5 g
Dichlorhydrate de 6-~-hydroxyéthyloxy
1,3-diaminobenzène ................................. 0,05 g
2-méthyl 1,3-dihydroxybenzene ...................... l g
l-hydroxy 3-aminobenzène ~ g
1,4-dihydroxybenzène ............................... 0,1 g
2-N-~-hydroxyéthylamino 5-~-hydroxyéthyloxy-
nitrobenzène ....................................... 0,4 g
Alcool oléique glycérolé à 2 moles de glycérol ..... 5 g
Alcool oléique glycérolé à 4 moles de glycérol ..... S g
Acide oléique ... ,.. ~............................... 5 g
Diéthanolamine oléique ............................. 5 g
Diéthanolamide oléique ............................. 12 g
Ethanol ............................................ 10 g
Ethylglycol ........................................ 12 g
Acide éthylène diaminotétracétique ................. 0,2 g
Bisul~ite de sodium à 35 Bé .~..................... 1,3 g
N-méthyl éthanolamine .............................. ~ g
Eau distillée q.s.p. ............................... 100 g
On dilue au moment de l'emploi cette compo-
sition liquide avec un poids égal d'un lait oxydant titrant
2~
20 volumes en eau oxygénée. Le gel obtenu est appliqué
30 minutes sur une chevelure châtain. Après rin,cage, les
cheveux sont lavés, puis séchés. Ils sont alors colorés
dans une nuance châtain clair doré acajou.
Si la N-méthyl éthanolamine était remplacée
par l'alr~noniaque, on constaterait au stockage une évolution
du colorant nitré qui se traduirait tinctorialernent par
l'obtention d'une nuance nettement plus jaune.
EXEMPLE 2
Sul~ate de N,N-bis~ hydroxyéthylamino)
4-arninobenzène ........................................... 0,3 g
1,4-diaminobenzène ........................................ 0,3 g
l-amino 4-hydroxy benzène ................................. 0,5 g
1,3-dihydroxybenzène ...................................... 1,2 g
1,4-dihydroxybenzène ...................................... 0,15 g
2-N-~-hydroxyéthylamino 5-méthoxy nitrobenzène ............ 0,4 g
2-N-!3-hydroxyéthylamino 5-N-méthylamino
nîtrobenzène .............................................. 0,25 g
Alcool oléi.que glycérolé à 2 moles de glycérol ........... 5 g
Alcool oléique glycérolé à ~ moles de g].ycérol ......... 5 g
Acide oléique ............................................. 5 g
Diéthanolamine oléique .................................... 5 g
Diéthanolamide oléique .~.................................. 12 g
Ethanol ................................................... 10 g
Ethylglycol ............................................... 12 g
Acide éthylène diaminotétracétique ........................ 0,2 g
Bisulfite de sodium à 35 Bé .............................. 1,3 g
N-propyl éthanolamine ..................................... 5 g
N,N-diméthyl éthanolamine ................................. 3 g
Eau distillée q.s.p. .......................... 100 g
3~
On dilue cette composition au moment de
l'emploi avec un poids égal d'un lait oxydant à 20 volumes
d'eau oxygénée. On obtient un gel qui est appliqué 30 minutes
sur une chevelure blond foncé. Après rinçage, on lave les
cheveux et on les sèche. Ils sont alors colorés dans une
nuance blond doré Les colorants nitrés de cette composition
se conservent bien mieux que dans une composition similaire
dans laquelle les deux alcanolamines sont remplacées par
l'ammoniaque.
` EXEMPLE 3
Dichlorhydrate de 2,3-diméthyl 1,4-diaminobenzène 1 g
2-méthyl 1,3-dihydroxybenzène ...... ~........................ ...0,8 g
Dichlorhydrate de 6-~-hydroxyéthyloxy
1,3-diaminobenzène ................................ .......... ...0,03 g
1,3-dihydroxybenzène .............................. .......... ...0,2 g
l-hydroxy 3-aminobenzène .......................... .......... ...0,2 g
1,4-dihydroxy benzène ............................. .......... ~ 0,1 g
2-N-~-hydroxyéthylamino 5-N-~-hydroxy
propyloxy nitrobenzène ............................ .......... ...0,3 g
2-amino 4-méthyl 5-N-~-hydroxyéthylamino
nitrobenzène ............. ~.................................. ....0,25 g
Alcool oléique glycérolé à 2 moles de glycérol ........ ....5 g
Alcool oléique glycérolé à 4 moles de glycérol ........ ....5 g
Acide oléique ......................................... ....S g
Diéthanolamine oléique ................................ ....5 g
Diéthanolamide oléique ................................ ....12 g
Ethylglycol .............. ....................... 12 g
Ethanol ........................................... .......... 10 g
Acide éthylène diamino tétracétique ................... 0,2 g
Bisulfite de sodium à 35Bé ........................... 1,3 g
-13-
N-méthyléthanolamine ................................ 8 g
Eau distillée q.s.p. ................................ 100 g
On dilue cette composition liquide avec une
fois son poids d'un lait oxydant titrant 20 volumes en eau
oxygénée. Le gel obtenu est appliqué 30 minutes sur une
chevelure blond foncé. On rince, puis on lave les cheveux.
Après séchage, ces derniers sont colorés dans une nuance
blond clair irisé rouge.
Si cette composition contenait de l'ammoniaque
à la place de la N-méthyléthanolamine, le colorant 2-N-~-
hydroxyéthylamino 5-~-hydroxypropyloxy nitrobenzène évoluerait
pour donner naissance au stockage au 2-amino 5-~-hydroxy-
propyloxy nitrobenzène, ce qui conduirait au jaunissement
de la nuance.
EXEMPL~ 4
1,4-diaminobenzène ..... ~.... ~............................. ..0,5 g
l-amino 4-hydroxy benzène ........................... ..0,3 g
2-méthyl 1,3-dihydroxybenzène ....................... ..0,6 g
l-hydroxynaphtalène ................................. ..0,05 g
l-hydroxy 3-N,N-diéthylaminobenzène ................. ..0,1 g
2-N-méthylamino 5-N-~-hydroxyéthylamino
nitrobenzène ........................................ ..0,3 g
2-N-rnéthylamino 5-~-hydroxyéthyloxy nitrobenzène ... ..0,1 g
Alcools cétylique et stéarylique en mélange 50/50 ... ..18 g
2-octyl dodécanol ................................... ..3 g
Alcool cétyl stéarylique à 15 moles d'oxyde
d'éthylène ............. ................. 3 g
Laurylsulfate d'ammonium à 30% de matière active ... 12 g
Polymère constitué de motifs récurrents de formule. 3 g
-14-
232
- ~H3 1 3
~3 ~
- -N - (CH2)3 - N ~ ('H2)6-- 2Cl~
pouvant être préparé comme décrit dans les brevets fran~ais
Nos. 2.270.846 et 2.233.012
Bisulfite de sodium à 35~Bé .............~..................... 2 g
N-propyléthanolamine ~.................................. ..... 6,5 g
Eau distillée q.s.p. ................................... ..... 100 g
Cette crème est diluée avec 1,5 fois son poids
d'un lait oxydant titrant 20 volumes en eau oxygénée. La
crèrne obtenue est appliquée 30 minutes sur des cheveux
châtains. On rince, on lave les cheveux et on les sèche.
La chevelure est colorée dans une nuance châtain clair
acajou cuivré.
~ ans une composition similaire, dans laquelle
la N-propyléthanolamine serait remplacée par l'ammonia~ue
on observerait au stockage une rapide transformation des
colorants nitrés qui conduirait à une modification du reflet
obtenu en teinture.
EXEMPLE 5
1,4-diaminobenzène ......................................... 0,35 g
2-chloro 1,4-diaminobenzène ................................ 0,10 g
l-amino 4-hydroxybenzène ................................. ~ 0,10 g
1,3-dihydroxybenzène ....................................... 0,20 g
l-hydroxy 3-aminonitrobenzène ............................... 0,3 g
2-méthyl 1,3-dihydroxy benzène .............................. 0,2 g
2-N-~-hydroxyéthylamino 5-~-hydroxy propyloxy-
nitrobenzène ~ 0,6 g
2-N-méthylamino 5-N,N-bis(~-hydroxyéthyl)
amino nitrobenzène .......................................... 0,4 g
-15-
3~
Alcool oléique glycérolé à 2 moles de glycérol ..... ...5 g
Alcool oléique glycérolé à 4 moles de glycérol ..... ...5 g
Acide oléique ...................................... ...5 g
Diéthanolamine oléique ............................. ...5 g
Diéthanolamide oléique ............................. ...12 g
Ethanol ............................................ ...10 g
Ethylglycol ........................................ ...12 g
Acide éthylène diaminotétracétique ................. ...0,2 g
Bisulfite de sodium à 35Bé ........................ ...1,3 g
N-méthyl éthanolamine .............................. ...7,5 g
Eau distillée ......... q.s.p. ............................ ...100 g
Ce liquide est dilué, au moment de l'emploi,
avec un poids égal d'un lait oxydant titrant 20 volumes en
eau oxygénée. On obtient un gel que l'on applique 30
minutes sur des cheveux châtains. On rince, on lave et on
sèche les cheveux après teinture. La chevelure est alors
teinte dans une nuance blond foncé irisé.
Cette composition permet d'obtenir une sta-
bilité au stockage des colorants nitrés supérieure à celle
20 qui serait obtenue en utilisant l'amrnoniaque comme agent
alcalin d'éclaircissement.
EXEMPLE 6
Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl 1,4-diamino-
benzène ...................................... ~..... ...0,7 g
Dichlorhydrate de 6-~-aminoethyloxy 1,3-
diaminobenzène ................................... .. ~. 0,05 g
6-méthyl l-hydroxy 3-N-~-hydroxyéthyl
aminobenzène ..................................... .. ...0,05 g
1,4-dihydroxybenzène ............................. .. ....0,1 g
1,3-dihydroxybenzène ......................... ~..... ....0,6 g
-16-
l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone ...................... 0,15 g
l-hydroxy 3-aminobenzène ~ 0~ 3 g
2-N-~-hydroxyéthylamino 5-~ dihydroxy-
propyloxynitrobenzène ............................... 0,4 g
2-N-~-hydroxypropylamino 5-N-~-hydroxyéthyl-
aminonitrobenzène ................................... 0,2 g
2-N-méthylamino 5(N-methyl, N-~-hydroxyéthyl)
aminonitrobenzène ................................... 0,2 g
Alcool oléique glycérolé à 2 moles de glycérol ...... 5 g
Alcool oléique glycérolé a ~ moles de glycérol ...... 5 g
Acide oléique ~ 5 g
Diéthanolamine oléique ........ ~..................... 5 g
Diéthanolamide oléique ......................... ..... ,12 g
Ethanol ........................................ ..... 10 g
Ethylglycol ................... ~..................... 12 g
Acide éthylène diamino tétracétique ................. 0,2 g
Bisulfite de sodium à 35Bé ......................... 1,3 g
N-tertiobutyléthanolamine ........................... 7 g
Eau distillée q.s.p.................................. 100 g
Cette composition liquide est mélangée avec
un poids égal d'un lait oxydant titrant 20 volumes d'eau
oxygénée. On applique le gel obtenu sur des cheveux châtain
clair. Après 30 minutes de pose, les cheveux sont rincés,
lavés et séchés. La chevelure est alors teinte dans une
nuance blond foncé cendré irisé.
Si l'on remplace la N-tertiobutyléthanolamine
par l'ammoniaque, on constate, au stockage, une évolution
rapide des colorants nitrés qui conduit à une modification
du reflet obtenu en teignant avec la composition correspondante
après stockage, ceci par rapport à une composition fraiche.
~L
EXEMPLE 7
Dichlorhydrate de l-N~ méthoxyéthyl)amino
4~aminobenzène ~ 1,3 g
1,3-dihydroxybenzène ............................... 0,6 g
l-hydroxy 3-aminobenzène ........................... 0,65 g
Dichlorhydrate de 6-,3-hydroxyéthyloxy
1,3-diaminobenzène ................................. 0,03 g
2-N-,~-hydroxyéthylamino 5-N-~,-hydroxyéthyl-
aminonitrobenzène .. ~......................... 0,3 g
2-N-13-hydroxyéthylamino 5-,~3-hydroxypropyloxy-
nitrobenzène........................................ 0,25 g
2-amino 3-hydroxynitrobenzène ...................... 0,3 g
Alcools cétylique et stéarylique en mélange
50/50 .............................................. 18 g
2-octyl dodécanol .................................. 3 g
Alcool cétylstéarylique à 15 moles d'oxyde
d'éthylène ......................................... 3 g
Laurylsulfate d'ammoniurn à 30% de matière
active ............................................. 12 g
Polyrnère constitué de rnotifs récurrents de forrnule 3 g
20 ~ ~ ÇH3 & 3
--- N - (CH2)3 - IN - (CH2)6 _
_ CH3 CH3 --2Cl
pouvant être préparé comme décrit dans les brevets
français 2.270.846 et 2.233.012
Bisulfite de sodium à 35Bé ........................ 2 g
N-méthyléthanolamine ............................... 6 g
Eau distillée q.s.p. .............................. 100 g
Cette composition est une crème que l'on
dilue avec 1,5 fois son poids d'un lait oxydant titrant
--18--
23~
20 volumes en eau oxygénée. Le mélange obtenu, de consis-tance
crémeuse, est appliqué 30 minutes sur une chevelure châtain
foncé. Après rin,cage, shampooing et séchage, les cheveux
sont colorés dans une nuance châtain clair irisé.
Si la composition contenait de l'ammoniaque
à la place de la N-méthylé-thanolamine, on constaterait une
évolution rapide des deux orthonitranilines substituées sur
la fonction amine vers des structures non substituées,
évolution qui se traduirait par une rapide modification du
re~let de la nuance obtenue après stockage de la composition.
EXE~PLE 8
Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl 1,4-diamino-
benzène ................................ :............. 0l8 g
l-amino 4-hydroxybenzène ............................. 0,4 g
1,3-dihydroxybenzène ................................. 0,5 g
Dichlorhydrate de 6-~-hydroxyéthyloxy
1,3-diaminobenzène ................................... 0,05 g
l-hydroxy 3-aminobenzène ............................. 0,6 g
1,4-dihydroxybenzène ................................. 0,15 g
2-N-~-hydroxyéthylamino 5-amino nitrobenzène ......... 0,25 g
2-N-~-hydroxyéthylamino 5-N-~-hydroxyéthyl-
aminonitrobenzène .................................... 0,25 g
Alcool oléique glycérolé a 2 moles de glycérol ....... 5 g
Alcool oléique glycérolé à 4 moles de glycérol ....... 5 g
Acide oléique ........................................ 5 g
Diéthanolamine oléique ............................... 5 g
Diéthanolamide oléique ................. .......... 12 g
Ethanol ........................................... ... 10 g
Ethylglycol ............................ ..~........ 12 g
Acide éthylène diamino tétracétique .... .......... 0,2 g
-19-
'D3~
~isulEite de sodium à 35 Bé ......................... 1,3 g
2-amino 2-méthyl l-propanol .......................... 7 g
Eau distillée q.s.p. ................................. 100 g
Cette composition se présente sous forme d'un
liquide que l'on dilue au moment de l'emploi, avec un poids
égal d'un lait oxydant à 20 volumes d'eau oxygénée. On
applique le gel obtenu 30 minutes sur une chevelure blond
foncé. Après un rinc,age, on lave les che~eux et on le sèche.
La chevelure est alors colorée dans une nuance blond irisé.
Si cette composition était réalisée en rem
plaçant le 2-amino 2-méthyl propanol par l'ammoniaque,
les colorants nitrés contenus dans la composition seraient
rapidement dégradés au cours du stockage.
_XEMPLE 9
Dichlorhydrate de l-N-(~-méthoxyéthyl)amino
4-amino benzène ...................................... .0,25 g
6-méthyl l-hydroxy 3-aminobenzène .................... .0,02 g
2-méthyl 1,3-dihydroxybenzène ........................ .0,15 g
l-hydroxy 3~aminohenzène ............................. .0,1 g
1,4-dihydroxybenzene ................................. .0,15 g
2-N-méthylamino 5--~-hydroxyéthyloxy
nitrobenzène . .......... .......... ................. 0,3 g
2-N-méthylamino 5-méthoxy nitrobenzène ............... .0,25 g
2-N-~-hydroxyéthylamino 5-(N-méthyl, N-~-
hydroxyéthyl)aminonitrobenzène ....................... .0,2 g
Alcool oléique glycérolé à 2 moles de glycérol ....... .5 g
Alcool oléique glycérolé à 4 moles de glycérol ....... .5 g
Acide oléique ........................................ .5 g
Diéthanolamine oléique .. ........~..................... .5 g
Diéthanolamide oléique ............. ................... .12 g
-20-
~62~
Ethanol ........ ................................ ~ 10 g
Ethylglycol .................................... ..... ..12 g
Acide éthylène diamino tétracétique .......... ..0,2 g
Bisulfite de sodium a 35Bé .................. ..1,3 g
2-amino 2-méthyl l--propanol ................. ..6 g
Eau distillée q.s.p. ......................... O 100 g
Ce liquide est dilué avec un poids égal d'un
lait oxydant titrant 20 volumes d'eau oxygénée. Après 30
minutes de pose du gel obtenu sur une chevelure blonde,
on rince les cheveux, on effectue un shampooing et on
sèche. On obtient alors une nuance blond clair acajou
cuivré.
Si l'on remplace par de l'ammoniaque le 2-amino
2-méthyl l-propanol on observe au cours du stockage, l'évo-
lution des colorants nitres vers d'autres structures nitrées,
evolution qui modifie la nature du reflet obtenu en teinture.
EXEMPLE 10
1,4-diamino 2-méthyl benzène ................. ....0,4 g
l-amino 4-hydroxy benzène .................... ....0,1 g
1,3-dihydroxybenzène ......................... ....0,45 g
1,4-dihydroxybenzène .... ~........................... ....0,1 g
Chlorhydrate monohydrate de 2-N-méthylamino
5-(N-méthyl, N-~ dihydroxy~ropyl)amino
nitrobenzène ................................. ...... 0,25 g
Alcool oléique glycérolé à 2 moles de glycérol ... 5 g
Alcool oléique glycérolé à 4 moles de glycérol ... 5 g
Acide oléique ....................................... 5 g
Diéthanolamine oléique .............................. 5 g
Diéthanolamide oléique .............................. 12 g
Ethanol ............................................. 10 g
-21-
3~
Ethylglycol ~ 12 g
Acide éthylène diamino tétracétique ....... .......0,2 g
Bisulfite de sodium à 35Bé ~.............. ~O.~. 1,3 g
N-méthyl éthanolamine ..................... .......8 g
Eau distillée q.s.p. ...................... .......100 g
On dilue la composition ci-dessus, au moment
de l'emploi, avec un poids egal d'eau oxygénée à 20 volumes.
Le gel obtenu est appliqué pendant 30 minutes
sur une chevelure châtain. Après rin,cage, les cheveux sont
lavés, puis séchés. Ils sont alors colorés dans une nuance
châtain clair cendré.
Cette composition permet d'obtenir une stabilité
au stockage du colorant nitré bien meilleure que celle qui
serait obtenue en utilisant l'ammoniaque comme agent alcalin
d'éclaircissement.
Préparation du chlorhydrate, monohydrate de 2-N-méthylamino
5-(N~méthyl, N-~,~ -dihydroxypro~yl)amino nitrobenzène
utilisé dans l'exemple 10.
NHCH3 NIHCH3
2 \20/ 2 ~ NO2
(HCl) ~ H2O,HCl
~CH3
NHCH3 N
CH2-CHOH-CH20H
On introduit 0,6 mole (108,6 g) de 2-N-méthyl-
amino 5-N-méthylamino nitrobenzène dans 220 ml d'éthanolO
Dans ce mélange, porté préalablement au reflux, on ajoute,
en 15 minutes sous agitation, 0,8 mole (60,4 g) de glycidol
dans 60 ml d'éthanol. Après 3 heures de chauffage au
-22-
3~
reflux, on chasse 1'alcool sous vide, on ajoute 350 ml
d'eau et on extrait à l'acétate d'éthyle~ On chasse
l'acétate d'éthyle sous vide, puis on dissout l'huile
violette résiduelle dans 200 ml d'alcool absolu. On ajoute
100 ml d'éthanol glacé saturé de gaz chlorhydrique. Après
refroidissement à -10C, le produit attendu cristallise
sous forme de chlorhydrate monohydrate. On l'essore, on
1 e lave avec un peu d'alcool absolu et on le sèche sous
vide. Il fond avec décomposition à 153-155C.
Le produit obtenu correspond a~c résultats
d'analyse suivants:
Analyse Calculé pourTrouvé
CllH17N304~ HCl, H2
C% 42,58 42,51
H% 6,45 6,23
N~/o 13,54 13,73
Oo/o 25,80 25,43
Cl% 11,45 11,62
