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~2~S;6~
La présente invention est relative à l'utilisation
de 5-hydroxynaphtoquinones pour la col~ration des fibres
kératiniques humaines et en particulier des cheveux, aux
procédés de teinture et aux compositions tinctoriale~ mettant
en oeuvre ces colorants.
On utilise couramment dans le domaine de la teinture
des cheveux de nombreux colorants directs tels que notamment,
les colorants triarylméthaniques, les dérivés nitres de la
série benzénique, les indoamines, les amino anthraquinones,
les xanthènes, les acridines, les colorants azoïques.
On a également utilisé dans la famille des hydroxy-
naphtoquinones certains colorants pour la teinture directe
des chev~ux~ A cet e~fet, on peut mentionner plus particu-
lièrement la lawsone (2-hydroxy 1,4-naphtoquinone) qui est
le principe colorant du henné, la naphtazarine (5,8-dihydroxy
1,4-naphtoquinone) et la ju~lone (5-hydroxy 1,4-naphtoquinone)
qui est le principe colorant du noyer~ -
La Demanderesse a également envisagé l'utilisation
pour la teinture des fibres kératiniques humaines des 2-hy-
~roxynaphtoquinones dans sa demande de brevet canadien ~o.
~16.905 du 2 décembre 1982.
Parmi tous les colorants de cette dernière demande,
on ne peut cependant trouver de coloran-t donnant des brun
vert, vert ou jaune vert, ou qui corresponde à une notation
de la nuance tH) qui soit comprise entre 2,5 Y et 5 GY selon
le système de notation de Munsell.
Ces coloris sont particulièrement nécessaires pour
obtenir des nuances naturelles ou des nuances à reflets dores.
La juglone qui possède un pouvoir colorant dans la
bonne ~amme de nuance, présente toutefois l'inconvénient
d'avoir une résistance à l'oxydation trop faible.
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25~7
La Demanderesse a donc rec~erché d'autres hydroxy-
naphtoquinones possédant une bonne puissance tinctoriale et
une faible sensibilité ~ l'oxydation.
Elle a découvert que ce résultat pouvait etre
obtenu en utllisant une classe particulière des 5-hydroxy
1,4-naphtoquinones.
Ces colorants possèdent en particulier une sensi-
bilité ~ l'oxydation inférieure à celle de la juglone et
une tr~s bonne affinité pour les fibres kératiniques se
traduisant par une forte puissance tinctoriale.
Ces colorants présentent par ailleurs une bonne
résistance vis-à-vis des agents de dégradation tels que en
particulier les agents de lavage et ont une stabilité amé-
liorée aux variations de pH par rapport aux colorants
naphtoquinones connus.
Enfin, ces colorants permettent d'obtenir une
gamme de nuance qui, exprimée dans le système de notation
de Munsell, est comprise entre 2,5 Y et 5 GY, en particulier
en milieu acide.
La présente invention a donc pour objet l'utilisa-
tion pour la teinture des fibres kératiniques humaines d'une
nouvelle classe de 5-hydroxy l,4-naphtoquinone.
L'invention vise également les procédés de teintu-
re mettant en oeuvre ces composés ainsi que les compositions
tinctoriales les contenant.
Les 5-hydroxy 1,4-naphtoquinones utilisées selon
l'invention répondent à la formule générale suivante:
R3 ~ R2 (I)
OH O
~2~i67
dans laquelle:
Rl et R~ identiques ou différents désignent indé-
pendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement
méthyle, méthoxy, nitro ou un atome d'halogène
R3 et R4 identiques ou différents désignent indé-
pendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement
hydroxyle, un groupement méthyle ou méthoxy;
R5 désigne un atome d'hydrogène, un groupement
méthyle ou méthoxy sous réserve que l'un au moins des substi-
tuants Rl ou R2 soit différent de l'hydrogène lorsque R3, R4et R5 désignent simultanément un a-tome d'hydrogène.
Les colorants plus particulièrement préférés selon
l'invention sont les composés ~uivants:
2-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,
2-méthyl 3-chloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,
2-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,
3-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone~
D'autres colorants répondant à la formule ci-dessus
présentant un intérêt dans le cadre de l.'invention sont les
suivants: -
3-méthyl 5~hydroxy 1,4-naphtoquinone,
6-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,
7-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,
8-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,
2-chloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,
3-chloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,
2,3-dichloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,
5,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone,
5,6-dihydroxy 1,4-naphtoquinone,
30 2-chloro 5,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone,
2,3-diméthyl 5,7-dihydroxy 1;4~naphtoquinone,
5~7
2-méthoxy 7-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone,
3-métho~y 7-méthyl 5-hydxoxy 1,4-naphtoquinone,
2-méthyl 6-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone~
Les colorants selon l'invention peuvent etre
utlisés sOl1s ~orme de leurs produits obtenus par synthèse
ou le cas échéant de produits obtenus à partir des organis-
mes les élaborant ou des végétaux les contenant pour les
colorants ayant une origine naturelle. Dans ce dernier cas,
les produits contenant ces colorants peuvent etre uti~i~és
soit sous forme d'extraits, soit sous forme d'homogénelsats
de tout ou partie d'organismes ou de végétaux.
Les compositions tinctoriales des fibres kératini-
ques humaines conformes à l'invention sont essentiellement
caractérisées par le ~ait qu'elles contiennen~ dans un milieu
cosmétiquement acceptable et approprié pour la teinture de
ces fibres au moins un colorant répondant à la formule (I)
ci-dessus.
Les colorants sont présents dans ces compositions
de préférence dans des proportions variant entre 0,01 et 5%
en poids et de préférence entre 0,1 et 3% en poids exprimé
en matière colorante active par rapport au poids total de
la composition.
Les colorants conformes a l'invention peuvent etre
utiliséesindividuellement ou en mélange soit dans des compo-
sitions liquides plus ou moins épaissies, soit dans des
compositions se présen-tant sous forme de crème, de gel,
d'huiles, soit encore dans des poudres à diluer avec un
liquide au moment de l'emploi.
Ces colorants peuvent être associés dans ces com-
positions à d'autres colorants directs. Une des formespréférées de l'invention est l'utilisation des colorants
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567
de ~ormule (I) conjointement avec des colorants naturels tels
que la lawsone ou la poudre de feuilles de henné.
Dans ce dernier cas, une des formes de réalisation
particulibrement préférée des compositions selon l'invention
est constituée par l'utilisation en cataplasme. Dans cette
forme de réalisation, les 5-hydroxy l,~-naphtoquinones
choisies parmi les composés d'origine naturelle pouvant adop-
ter les différentes formes mentionnées ci dessus sont préparées
sous forme de poudres stables au stockage et introduites ~ans
un milieu solide pouvant être composé de poudre, de farine,
de substances amylacées ou mucilagineuses que l'on dilue au
moment de l'emploi avec un liquide adéquat de manière à
former un mélange ayant une consistance appropriée pour 8tre
appliquée sur la tete.
Les poudres utilisées dans ce type de compositions
appelées communément "cataplasmes" peuvent être constituées
de substances insolubles telles que des silices, des végétaux,
des argiles, des végétaux pulvérisés aprèsl'e~traction de
leurs principes actifs par solvant ou également des végetaux
ou animaux contenank les 5-hydroxy 1,4-naphtoquinones con-
formes à l'invention. Le liquide utilisé pour diluer la
poudre peut êtrè constitué par de l'eau et/ou des solvants
cosmétiquemenk acceptables tels que des alcools, des glycols,
des huiles. La viscosité généralement obtenue après mélange
varie entre 300 et 5000 centipoises.
Dans les autres formes de réalisation, le milieu
cosmétiquement acceptable est aqueux et a un pH pouvant
varier entre 2 et 11 et de préférence de 2 à 7 et être ajusté
~ la valeur désirée à l'aide d'agents alcalinisants ou d'a-
gents acidifiants bien connus dans ce domaine.
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5~i~7
Ces compositions peuvent également contenir desagents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques,
amphotères ou leurs mélanges. On peut citer en particulier
parmi les agents -tensio-actifs préférés, les savons, les
alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphta]ènes sulfonates, les
sulfates ou éthers sulfates ou sulfonates d'alcools ~ras, les
sels d'ammonium quaternaires, les diéthanolamides d'acides
gras, les acides ou alcools ou amides polyoxyéthylénés ou
poLyglycérolés, les alkylphénols polyoxyéthylénés ou poly-
glycérolés. Les tensio-acti~s sont présents dans les composi-
tions conformes à l'invention dans des proportions comprises
entre 0,1 et 55% en poids et de préférence entre l et 40% en
poids, par rapport au poids total de la composition.
Ces compositions peuvent également contenir en
mélange avec l'eau des solvants organiques parmi lesquels on
peut mentionner à titre d'exemple, les alcanols inférieurs
tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols tels que
le glycérol, les glycols ou éthers de glycol comme l'éthylène-
glycol, le propylèneglycol, l'éther monobutylique de l'éthylè-
neglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther de diéthylè-
neglycol ainsi que des produits analogues ou leurs mélanges.
Ces solvants sont de préférence utilisés dans des proportions
allant de 1 à 60% en poids et plus particulièrement de 3 ~
30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Ces compositions peuvent également contenir des
polymères anioniques, non-ioniques, cationiques ou amphotères
ou leur mélange dans des proportions de 0,1 à 5% en poids.
Ces compositions peuvent être épaissies de pré~érence
avec des composés choisis parmi l'alginate de sodium, la
gomme arabique, la gomme de guar ou de caroube, les pectines,
les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose et
ZS6t~
1'h~droxyméthylcellulose, l'hydro~ypropylcellulose, la
carboxyméthylcellulose et les polymères divers ayant cette
fonction tels que les derivés d'acide acrylique. On peut
également utiliser des agents épaississants minéraux tels
que la bentonite~ Ces agents épaississants sont présents
de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5%
en poids et en particulier entre 0,5 et 3% en poids, par
rapport au poids total de la composition.
Il est bien entendu possible d'ajouter aux compo-
sitions conformes à l'invention tous autres adjuvants habi-
tuellement utilisés dans les compositions tinctoriales pour
fibres kératiniques et en particulier pour les cheveux humains
tels que des agents de pénétration, des agents séquestrants,
des agents anti-oxydants, des tampons et des parfums~
Lorsque les compositions contiennent d'autres colo-
rants directs ceux-ci sont présents dans des proportions
allant de 0,005 à 10% en poids, par rapport au poids total
de la composition.
Le procédé de teinture des fibres kératiniques hu-
maines et en particulier des cheveux humains, conforme à l'in-
vention est essentiellement caractérisé par le fait que l'on
applique au moins une composition telle que définie ci-dessus
sur les fibres kératiniques humaines et notamment sur les
cheveux avant ou après shampooing, on laisse poser pendant
une durée pouvant varier entre 5 et 60 minutes et de préfé-
rence entre 5 et 40 minutes, on rince et on sèche lesdites
fibres. On peut également appliquer sur les cheveux après
le shampooing une composition sous forme de mise en plis
contenant dans ce cas des polymères définis ci-dessus et on
sèche ensuite les cheveux.
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2~6~
Il est bien entendu qu'une autre forme du procédé
est constituée par l'application d'un cataplasme défini ci-
dessus.
La coloration des fibres kératiniques humaines et
notamment des cheveux peut également etre effectuée suivant des
procédés à plusieurs étapes dont l'une au moins consiste à
appliquer un colorant de ~ormule (I) à l'aide d'une des compo-
sitions définies ci-dessus. Ces procédés en plusieurs étapes
permettent notamment de mettre en oeuvre des compositions
ayant des pH différents suivant la nature des colorants
présents.
Les exemples qui suivent sont des~ines à illustrer
l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.
EXEMPLE 1
On prépare la composition tinctoriale suivante:
2 méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone0,5 g
Alcool cétylique 17 g
Alcool cétylstéarylique à 1.5 moles d'oxyde
d'éthylène vendu par la Société HENKEL sous
20 la marque de commerce MERGITAL CS 15 E 5 g
Alcool oléïque 3 g
Acide citrique q.s~ pH 3,2 g
Eau distillée q.s.p. 100 g
Cette composition se présente sous forme d'une crème
que l'on applique 30 minutes sur une chevelure blonde. Après
rin~age et séchage, les cheveux sont colorés dans une nuance
blond doré mat.
EXEMPLE 2
On prépare la composition tinctoriale suivante:
30 2-méthyl 3-chloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,05 g
2-N-~-hydroxyéthylamino 5-~-hydroxyéthyloxynitro-
benz~ne 0,05 g
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~2~ 6~7
Copolymère vinylpyrrolidone/acide crotonique
90-10 1,8 g
Copolymère vinylpyrrolidone/acétate de
vinyle 60-40 0,4 g
Alcool éthylique q.sO 50 alcoolique
Triéthanolamine q.s.p. pH 6
Eau distillée q.s.p. 100 g
Cette lotion de mise en plis es-t appliquée sur une
chevelure blond foncé. Les cheveux sont séchés. Ils présen-
tent alors un re~let cuivré doré.
EXEMPLE 3
On prépare la composition tinctoriale suivante:
2-méthyl 5-hydroxy 1,4 naphtoquinone 0,05 g
5,7-dihydroxy 1j4-naphtoquinone 0,05 g
2-N-méthylamino 5-N,N~bis-P-hydroxyéthyl)amino
nitrobenzène 0,15 g
2-amino 4-mét~yl 5-hydroxy nitrobenzène 0,05 g
Monohydrate de sel de sodium de l'acide 1,2-
dihydroxy 3-anthraquinone sulfonique 0,05 g
Alkyléther sulfate de sodium à 0,6 meq/g vendu
sous la marque de commerce SACTIPON 8533 par la
Société LEVER 20 g
Ethylglycol 10 g
Acide lactique q.s.p. pH 4
Eau distillée q.s.p. 100 g
Ce support shampooing est utilisé pour la coloration
d'une chevelure chatain. On laisse poser 30 minutes, on rince
et on sèche. Les cheveux possèdent alors un re~let marron
dore.
_XEMPLE 4
On prépare la composition tinctoriale suivante:
2-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,4 g
3-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,05 g
2-N-~-hydroxyéthylamino 5-hydroxy-
nitrobenzène 0,3 g
Alcool cétylique 17 g
Alcool cétylstéarylique à 15 moles
d'oxyde d'éthylène vendu par la Société
HENKEL sous la marque de commerce
MERGITAL CS 15E 6 g
Alcool oléïque 3 g
10 Acide citrique q.s~ pH 3,5
Eau distillée q.s.p. 100 g
Cette crème est appliquée 30 minutes sur une cheve-
lure châtain. Après rinçage et séchage, les cheveux présen-
tent un intense reflet rouge cuivré.
EXEMPLE 5
_
On prepare la co~position tinctoriale suivante:
5,7-dihydroxy 1,4-naphtoquinone 0,05 g
Colorant de N de Colour Index 42555 vendu
par la Société PCUK 0,005 g
~oir isolane KR 150% vendu par la Société BAYER O, 05 g
Colorant de N de Colour Index 45170 vendu par
la Société KOIINSTAMM 0, 02 g
Copolymère vinylpyrrolidone/acide crotonique
90-10 1,8 g
Copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle
60-40 0,4 y
Alcool éthylique q.s~ 50 alcoolique
Triéthanolamine q.s. pH 6
Eau distillée q.s.p. 100 g
On applique cette lotion de mise en plis sur des
cheveux châtain foncé~ Après-séchage, la chevelure possede un
reflet acajou violine.
-- 10 --
6~7
EXEMPLE 6
. .
On prépare la composition tinctoriale suivante:
2-méthyl 3-chloro 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone0,5 g
2-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 1 g
2-hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,5 g
Résidu pulvérisé de saponaire épuisée 35 g
Rafles de mais pulvérisés 15 g
Acide citrique 4 g
VIDOGUM L175 (marque de commerce) vendu par la
10 Société UNIPECTINE 3 g
Poudre de lait dégraissé qOs.p~ 100 g
On ajoute à cette composition solide trois fois son
poids d'eau tiède. Le cataplasme ainsi obtenu est appliqué
sur des cheveux châtain clair. Après 30 minutes de pose, on
rince et on sèche. Les cheveux sont alors agrémentés d'un
reflet doré.
