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I,a présente invention est relative à de nouvelles
compositions de nettoyaye doux utilisables notamment pour le
nettoyage des cheveux et de la peau, ou de démaquillage des
yeux.
Les tensio-actifs non ioniques sont bien connus dans
l'état de la technique et ont été utilisés couramment dans les
préparations de nettoyage de la peau ou des cheveux.
La Demanderesse a découvert qu'en associant certains
des agents tensio-actifs non ioni~ues avec des polymères non
ionique bien particuliers, il était possible d'obtenir une
composition de nettoyage doux, présentant des propriét~s d'in-
nocuité et de détergence améliorées par rapport aux composi-
tions ne contenant que le tensio-actif non ionique~
La Demanderesse a en effet découvert qu'en associant
certains tensio-actifs non ioniques avec certains polymères
non ioniques, on obtenait une composition très peu agressive
dont les points de demi-lyse des hématie~ sont relativement
élevés par rapport aux compositions dites de nettoyage doux à
base de tensio-actifsnon ioniques.
La Demanderesse a découvert également que l'on amé-
liorait de façon importante la détergence de la composition
par rapport aux propriétes de détergence du tensio-acti~ non
ionique utilisé seul dans une composition classique.
Afin de déterminer la détergence et l'agressivité
des compositions de nettoyage, la Demanderesse a mis au point
les deux essais suivants.
Mesure de l'agressivité
L'agressivité est déterminée par hémolyse des héma-
! ties d'échantillon de sang. On examine ~ cet effet les points
de demi-lyse des différentes compositions. On appella point
de demi lyse la concentration du produit dilué dans du sérum
p~ysiologique qui provoque la lyse de 50% des hématies~
Plus le point de demi~lyse est elevé, moins la
composition de net~oyage est agressive.
D ermination de la détergence
On dépose sur des échantillons de laine une quanti-
té déterminée de sébum sous la forme d'une tache. Après
lavage des échantillons dans des conditions standards avec
une machine automatique et séchage, la quantité de sébum rési-
duelle est mise en évidence par révélation à l'aide d'acide
osmique. On obtient ainsi une tache qui, suivan-t la quantité
de sébum restant, a une coloration allant du gris pale au
noir~ Plus la tache est foncée, plus la quantité de sébum
restant est importante et plus la détergence de la composi-
tion étudiée est faible.
La méthode suivante est utilisée et on effectue
toutes les mesures en double. Sur un échantillon de laine
vierge, on applique 70 mg de sébum artificiel ayant la com-
position suivante:
Squalène 97% 19%
Cholestérol puriss5%
Triolélne technique45%
Acid oléique pur 31%.
On procède ensuite au lavage avec une machine automatique~
principalement constituée d'un plate-au mobile, d'un rouleau
presseur et de gicleurs délivrant l'eau pour le rinçage~ -
Le plateau, lorsqu'il se trouve en action, est
animé d'un mouvement alternatif et dlune fréquence de 20 pas-
sages par minute (+ ou - 3 secondes).
Après avoir fixé l'échantillon sur le plateau, on
dépose sur le tissu, 0,75 ml de la compo~ition ~ tester et
on effeckue 60 passages de rouleau (3 minutes)~ On rince
ensuite en dispersant 240 ml d'eau et en déplaçant p'lateau et
~ 2 --
rouleau pendant 3 minutes (60 passages).
Le lavage est ensuite répété avec 0,5 ml de compo-
sition ~ tester, 6Q passages de rouleau et rin~ags avec
2~0 ml dieau et 120 passages du rouleau t6 minutes)~
On révèle le sebum résiduel à l'aide de vapeurs
d'acide osmique. Dans une bo~te étanche, on libere de l'acide
osmique que l'on laisse en contact avec l'échantillon pendant
5 minutesy ce laps de temps est suffisant pour que la réac-
tion avec le sébum soit complète.
La mesure de l'intensité de la couleur de la tache
est effectuée par une méthode visuelle en prenant comme témoin
une solution de laurylsulfate de sodium à une teneur de lauryl-
sulfate de sodium de ~/O. On compare l'intensité de la tache
de la composition ~ tester ~ l'intensité la plus proche de la
solution de laurylsulfate de sodium. On utilise à cette fin
des solutions témoins à des concentrations variables de lauryl-
sulfate de sodium.
L'activité détergente est exprimée en équivalent de
laurylsulfate de sodium.
Un objet de l'invention est donc constitué par une
composition de nettoyage contenant au moins certains tensio-
actifs non ioniques associés avec certains polymères non
ionlques .
Un autre objet de l'invention est constitué par un
procédé de nettoyage mettant en oeuvre la composition précitée.
La composition de nettoyage doux conforme à l'inven-
tion est essentiellement caractérisée par le fait ~ulelle con-
tient dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un
tensio-actif non ionique choisi dans le groupe constitué
par:
-- 3 --
(i) les alkyléthers de glucoside répondant ~ la
formule:
C~ OH ~2OH
OH~ OEI t
n
dans laquelle R désigne un radical alkyle ayant 8 à 10 atomes
de carbone, n est égal à 0, 1, 2, 3 ou 4;
(ii) le dioléate de méthyl glucoside oxyéthyléné,
(iii) les alcoyls ou hydroxyalcoyl polyglycosides
comportant un radical alcoyle ayant de ll à 18 atomes de car-
bone et un nombre de motifs glycosides compris entre 3 et 25;
ces composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet
fran,cais ~o, 2.397,185,
et au moins un polymere non ionique choisi dans le groupe
constitué paro
(i) les alkylcelluloses;
(ii) les polyhydroxyalkylcelluloses,
~ iii) les poly-~-alanines,
(iv) la polyvinylpyrrolidone ou les copolymères de
vinylpyrrolidone avec des comonomeres non-ioniques les homo-
polymères étant préférés.
L'a~ent tensio-actif non ionique tel que défini ci-
dessus est de préférence utilisé dans une proportion de 0,3
15% en poids exprimé en matière active par rappor~ au poids
total de la composition,
I.es polym~3res non ioniques sont utilisés de préfé-
rence dans des proportions comprises entre 0,1 et 10% en poids
exprim~s en matibre active par rapport au poids total de la
composition.
Les alkylcellulose.s sont choisies plus particulière
ment parmi les méthyl- et éthylcelluloses et les polyhydroxy-
alkylcellul.oses sont choisies plus particulièrement parmi les
polyhydroxyéthyl-, hydroxypropylméthyl-, ou hydroxypropyl-
celluloses ayant un poids moléculaire compris entre 60.000 et
1~.000.000.
Les poly-~-alanines sont plus particulièrement dé-
crites dans le brevet ~el~e n 893.738 au nom de la
~emanderesse.
Ces polymères comportent de 50 à 100% de motifsrépétitifs de formule:
CH - CH - C0 ~ ~
i ¦ l (II)
_R3 R2 Rl -
et de 0 à 50% de motifs répétitifs du type polyacrylamide
correspondant a la formule suivanten
_ , _
- CH - C - _
l l (III)
f
~1
dans lesquelles Rl représente un atome d'hydrogène, ou un
radical pris dans le groupe constitué par les radicaux sui-
vants:
( i ) - CI3:2 ~ ~:1
( ii) - C~2H '
(iii) - (CH2)n, - CH3 ou n' est 0 ou un nombre
entier de 1 à 11, et
(iv) - (CE2-CH2-O~m H o~ m est compris
A
~2~
entre 1 et 10, et
R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou un
radical méthyle~
Ces polymères sont préparés plus particulièrement
par polymérisation de l'acrylamide, comme décrit dans le bre-
vet américain ~o. 4.082.730. Ces polymères ont de préférence
un poids moleculaire compris entre 500 et 100.000 et plus par-
ticulièrement entre 2.000 et 60.000.
Les compositions conformes à l'inventlon peuvent
contenir d'autres agents tensio actifs non ioniques di~férents
des agents tensio-actifs non ioniques mentionnés ci-dessus.
Ces agents tensio-actifs non ioniques sont choisis parmi les
esters d'acide gras du sorbitol polyoxyéthylénés tel que le
monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde
d'éthylène ou encore les esters partiels d'acide gras et de
glycérol oxyéthylénés comme le monolaurate de glycérol poly-.
oxyéthyléné.
De tels agents tensio-actifs sont connus en eux-
memes pour être peut agressifs et conduisent encore à l'amé-
lioration des propriétés de la composition de nettoyage con-
forme à l'invention.
Une forme de réalisation préférée est constituée
par des compositions contenant au moins un agent tensio-actif
non ionique choisi dans Les groupes (i) ~ (iii) définis ci- -
dessus associé avec au moins un polymère non ionique tel que
défini ci-dessus et au moins un agent tensio actif non ioni-
que supplémentaire choisi parmi les esters d'acide gras du
sorbitol polyoxyéthyléné et les esters partiels d'acide
gras et de glycérol oxyéthylénés définis ci-dessus.
La Demanderesse a découvert en particulier q~'avec
les compositions conformes à l'invent.ion, contenant au moins
un tensio-actif non i.onique des groupes (i), (ii~ et (iii),
susdéfinis avec l'un des polymères non ioniques également
défi.nis ci-dessus dans les proportions indiquées, on obtenait
une meilleure innocuité tout en augmentant la détergence.
Ainsi, une composi-tion contenant 10% d'alkyléther de ylucosi-
de vendu sous la marque de commerce TRITON CG-110-60 a une
activité détergente équivalente à 1,25% de laurylsulfate de
sodium et un point de demi-lyse de 1% alors qu'une composition
contenant 8% du meme agent tensio-actif non ionique TRITO~
CG-110 avec l'hydroxyéthylcellulose (0,3%) a un pouvoir dé-
tergent équiva~ent à celui d'une solution à 3% de lauryl-
sulfate de sodium et un point de demi-lyse de 1,23%.
Les compositions de nettoyage conformes à l'i~ven-
tion sont utilisables pour le nettoyage de la peau et les
cheveux. Ces compositions contiennent de préférence 5 à 15%
dlagent tensio-actif non ionique~
Une application particulierement préférée est leur
utilisation pour le nettoyage des peaux à problème telles que
acnéiques ou à points noirs~
Les compositions de nettoyage ayant un effet sur le
traitement de l'acné peuvent contenir en plus 1 à 15% en poids
d'un peroxyde de benzoyle.
Selon une forme de réalisation préférée on peut
adjoindre un antiseptique de façon à obtenir un produit trai- -
tant utilisable dans le domaine dermatologique pour le net-
toyage- des plaies, l'hygiène féminine intime, le trai-tement
de l'ezcéma et nettement moins agressif que les produits de ce
type existant déjà sur le marché.
Les agents antiseptiques utilisables dans cette
forme de réalisation de l'invention sont des agents comlus en
eux-mêmes et couramment utilisés dans les compositionc; anti-
7 --
septiques. On peut citer ~ cet effet, le diiséthionated'hexamidine, le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy biphényléther,
la chlorhexidine, le digluconate de chlorhexidine, le chlorure
de 4~benzalkonium, le 3,4,4'--trichlorocarbanilide, 1~ 8-hydro-
xyquinoléine et ses sels, le chlorure de diméthyl alkylbenzyl-
ammonium (alkyl étant un dérivé d'acide gras de coprah). ~es
agents antisepti~les sont présents dans des quantités comprises
entre 0,01 et 2,5% en poids par rapport au poids total de la
composition.
Les compositions conformes ~ l'invention se presen-
tent généralement sous forme de compositions aqueuses pouvant
éventuellement contenir suivant l'application envisagée des
solvants cosmétiquement acceptables et avoir un pH compris
entre par exemple 3,5 et 8.
Ces compositions peuvent en particulier se présenter
lorsqu'elles sont utilisées pour le traitement de la peau sous
forme de.crème, de lai-t, d'émulsion, de gel, de solution
aqueuse ou hydroalcoolique. Elles peuvent contenir en plus
des adjuvants tels que des par~ums, des colorants, des agents
conservateurs, des agents épaississants, des agents séques-
trants, des agents émulsifiants, des filtres solaires ainsi
que tout autre produit bien connu dans l'état de la technique
et couramment utilisés pour former des compositions de ce
type.
Les compositions destinées au nettoya~e des cheveux
peuvent se présenter sous forme de solutions aqueuses ou
hydroalcooliques, d'émulsions, de crèmes, de lait, de gel et
éventuellement atre conditionnées en aérosol avec un agent
propulseur tel que l'azote, le protoxyde d'azote, les hydro-
carbures fluorochlorés du type ~IREO~ (marque de commerce) oules hydrocarbure~ saturés tels que le butane ou le E)ropane.
Une autre application possible des compositions
selon l'invention est leur utilisation pour le démaquillage
des yeux. Ces compositions contiennent de préférence des
agents tensio-acti.fs no~ ionic~es choisis dans les groupes ti),
(ii), et (iii) définis précédemment dans des proportions faibles
partir de 0,3% en poids, de préférence jusqu'à 2%, en pré-
sence éventuellement d'autres ag2nts tensio--actifs différents
de ceux définis dans les groupes ~i~, (ii) et (iii).
Les exemples qui suivent sont destinés ~ illustrer
l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.
EXEMPLE 1
On a préparé la composition suivante:
TRITON CG-110-60 8%
TWEEN 20 (marque de commerce) 2%
Hydroxyéthylcellulose 0,3%
Diiséthionate d'hexamidine 0,05%
Eau q.s.p. 100,
Cette composition est utilisée pour le lavage de la
peau. Le point de demi-lyse est égal à 1,38% et la composi-
tion a une détergence équivalente à 3% de laurylsulfate desodium.
EXEMPLE 2
On prépare la-composition antiseptique suivante:
TRITO~ CG-110-60 8% en M.A.
TWEE~ 20 2%
Hydroxyéthylcellulose 0,3%
Diiséthionate d'hexamidine 0,15%
IRGASA~ DP 300 ~marque de commerce) 0,10%
Eau et conservateur q.s.p. lOOo
Cette composition est utilisée pour le lavage de la
peau et a un effet antiseptique. Le point de clemi-lyse de la
composition est de 1,31% et la composition est équivalente au
test de détergence ~ une solution aqueuse de 2,5% de lauryl-
sulfate de sodium.
EXEMPLE 3
On prépare la composition suivante:
TRITON CG-110-60 8% en M.A.
Hydroxyéthylcellulose 0,3%
Eau q.s.p. 100.
Cette composition est utilisée pour le la~age de
la peau. Le polnt de demi-lyse est de 1,23% alors qu'une
composition aqueuse de laurylsulfate de sodium ayant la m~me
teneur en matière active, c'est-à-dire 8,3%, a un point de
demi-lyse de 0,03%.
EXEMPLE 4
.
On prépare la composition suivante:
TRITO~ CG-110-60 8% en M.A.
Poly-~-alanine telle que décrite dans
l'exemple de réference A 5% en M.A.
Eau q,s.p. 100.
Cette composition est utilisée pour le lavage de
la peau, On constate que le point de demi-lyse est de 1,23%
de produit, alors qu'une composition ayant la même teneur en
matière active, c'est-a-dire 13% en laurylsulfate de sodium,
a un point de demi-lyse de 0,'014%.
EXEMPLE 5
On prépare la composition suivante-
TRITO~ CG-110-60 5,78 g
Hydroxyéthylcellulose 0,22
~au q.s.p~ 100.
Le point de demi-lyse de cette composition est
1,84% de pxoduit.
-- 10 --
~XEMPLE 6
Dioléate de méthylglucoside oxyéthyléné vendu sous
la marque de commerce GLUCAMATE DOE 120 par la
Société Amerchol 8 g
~WEEN 20 2 g
p-hyd~oxybenzoate de méthyle 0,15 g
Polyvinylpyrrolidone (PM environ 40.000)
~PVP K30 Gaf) i g
Eau q.s.p. 100 g.
EXEMPLE 7
GLUCAMATE DOE 120 8 g
Poly-~-alanine (telle que décrite dans
l'exemple de reférence A) 2 g
p-hydroxybenzoate de méthyle 0,15 g
Eau q,s.p. 100 g.
EXE~PL~ 8
Alcoyl (C12) polyglycoside préparé selon l'exemple
4 du bre~et fran~ais ~o. 2.397.185 4 g
2 5 TWEE~ 20 2 g
Hydroxyéthylcellulose 0,3 g
p-hydroxybenzoate de méthyle 0,15 g
Eau q.s.p. - 100 g.
EXEMPLE 9
M~thylcellulose 0,1 g
TRITON CG-110-60 8 g en M.A.
TWEEN 20 2 y
p-hydroxybenzoate de méthyle 0,15 g
Eau q.s.p~ 100 g.
EXEMPLE 10
TRITON CG-110~60 6 g en M.A.
TWEE~ 20 2 g
Polyvinylpyrrolidone 2 g
Diiséthionate d'hexamidine 0,15 g
Eau q~s.p. 100 g~
EXEMPLE 11
TRIT0~ CG-l~0 0,4 g en M.A.
Poly-~-alanine 0,5 g
Hexylèneylycol 1 g
Tampon phosphate H2KP04 0,1 g
~K2P04 ~3 g
1~ Chlorure de cétyldiméthyl-benzylammonium 0,1 g
Parfum 0,1 g
Eau q.sOp. 100 g.
Cette composition est utilisée comme lotion déma-
quillante pour les yeux.
EXEMPLE DE REFERE~CE A
Pré~aration de_la ~ ani DO.
Dans un réacteur de 6 litres, muni d'un agitateur,
d'une arrivée d'azote et d'un réfrigérant surmonté d'une garde
à chlorure da calcium, on introduit 0,15 g de ~-phényl-~-
naphtylamine et 2,5 litres de chlorobenzène~ La solution estalors chauffée à 80C et l'on ajoute 150 g d'acrylamide. A-
pres dissolution complète du monomère et retour du mélange
réactionnel ~ 80C, on ajoute une solution chaude de 3 g de
sodium préalablement mis en solution dans 300 ml de tertio-
butanol.
Un polymère insoluble dans le milieu reactionnel
se forme rapidement et se dépose sur les parois du réacteur.
La reaction est maintenue 8 heures ~ 80Co En fin de réaction,
le solvant est éliminé avant refroidissement et le polymère
est alors dissous dans 1350 ml d'eau. La solution obtenue est
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ajustée à pH 6 pax de l'acide chlorhydrique concentré. 1a
phase aqueuse précédente es-t lavée par 500 ml de chloroforme
filtrée et concentrée à l'évaporateur rotatif sous pression
réduite jusqu'à l'obtention de 350 g de résidu huileux. Le
polymère pur est obtenu en versant lentement le concentrat
aqueux dans 15 litres d'éthanol sous vive agitation puis en
filtrant la poudre en suspensionO
On obtient ainsi après séchage 135 g d'une poudre
~lanche soit un rendement d-e 90%~
Viscosité : intrinsèque dans l'eau à 25C :
~n] = 0,121dl/g.
- 13 -
