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La présente invention concerne de nouveaux polymères
polysiloxanes polyquaternaires, leur procédé de préparation et
les compositions les contenant, et en particulier l1utilisa-
tion de ces compositions dans l'industrie cosmétique notamment
pour les soins et traitements de la chevelure.
L' incorporation de polymères quaternaires dans des
compositions de conditionnement des cheveux en vue d'améliorer
le démêlage et l1état cosmétique de la chevelure est connue 7
Cependant les compositions cosmétiques pour cheveux contenant
des polymères quaternaires connus présentent encore des incon-
vénients.
On a découvert que de nouveaux polymères appliqués
sur les cheveux sous forme de composition aqueuse améliorent le
dém~lage des cheveux~ en particulier par rapport aux polymeres
polyammonium quaternaires à chaine hydrocarbonée, et laissent
les cheveux peu électriques (ce qui facilite le coif~age) et
dans un ~on état cosmétique.
L'originalité des nouveaux polymères réside dans la
position des groupements ammonium et la répartition des grou-
pements siloxanes.
L'invention a pour objet de nouveaux polymèrespolysiloxanes polyquaternaires constitués essentiellement de
motifs récurrents de formule générale:
~ CH2)m 1i ~ o - 1i ~ (CH2)m- ~ - A _ ~ (I3
dans laquelle:
A désigne un groupement ~ ,W bis (alkyl) polysiloxane ou une
chaine hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insatu-
rée comportant jusqu'à 6 atomes de carbone consécutifs, pou-
vant comporter un ou plusieurs groupements hydroxyle et pouvant
être interrompue par un ou plusieurs atome(s) d'oxygène e-t/ou
un ou plusieurs cycle( s~ aromatique(s),
Rl, R2, R3 et R~, identiques ou différents, désignent un
radical alkyle en Cl~C6 ou le radical phényle,
R5 désigne le radical méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle;
R6 désigne un radical alkyle en Cl-C18 ou il désigne le radical
bivalent -CH2- et dans ce cas les deux radicaux R6 sont relis
entre eux et forment avec les deux atomes d'azote et A qui
désigne le groupe -CH2-CH2-, un groupement bivalent pipéra
zino,
ou bien les radicaux R5 et R6 désignent chacun -CH2- et forment
avec les deux atomes d'azote et A qui désiyne le groupement
-CH2-CH2-,le radical bivalent triéthylène diamino.de formule:
/CH2-CH2
~ CH2 CH2 N -
\CH2 - C:H2 /
ou bien encore R5 et R~ sont reliés entre eux et forment avec
l'atome d'azote auquel il sont rattachés un hétérocycle tel
que pipéridino, morpholino ou pyrrolidono,
O ~ désigne l'un des anions Cl~ ou Br~ ~Cl et sr~ peuvent
~galement être designés par X ) ou l'anion CH3S03~ ou
C`H3 ~ S03~,
m désigne un nol~bre entièr de 1 ~ 6 et de préférence de 1 ~ 4,
p désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 50 et de préfé-
rence de 1 à 10, et peut représenter un nombre défini ou une
valeur statistique moyenne.
A titre d'exe~nple, A peut représenter les groupes
suivants:
R
-~CH2)m- Si ~ O - Si ] _ ~CH2)m
R2 R~
-- 2 --
Rl, R2, R3 et R~, m et p ayant les significatioDs
ci-dessus,
- (CH2)~n où n = 2 ~ 6
- CH2 - CH - CH CH2
- - CH2- C = C - CH2
- CH - (CH2)2-
CH3
- CH2-CHOH-CM2-
~ CH2 ~ CHOH - CH2 - O - CH2 - CHOH - CH2-
~C~I2 CH2- ~x CH2 - C~2- o~ x = l ~ 15
-- CH2 ~ CH2 -
CH3
- CH2 - CHOH - CH2 - 0 ~ C ~ 0 - CH2-CHOH-CH2-.
Parmi les radicaux alkyle que Rl, R2, R3 et R4 peu-
vent représenter, on préfère le radical méthyle~
Les polymères de formule (I) selon l'invention peu-
vent 8tre préparés par des procédés connus.
Par exemple, ces polymères peuvent etre obtenus par
la réaction du composé de formule (II):
I 1 r l31
Y - (CH2)m~ 1 i ---- O - Si- (C~I2)m Y
R2 - R4_ p (~I)
avec une diamine bis-tertiaire de formule ~III):
/ R5
~ - A - N (III~
R6 R6
Dans les composés de formules (II) et (III), Rl, R2,
R3, R4, RS, R6, Y, A, m et p ont les significations ci-dessus
indiquées~
~7~
Les composés de départ de formule ~
r l3
t - si~ (CH2~m ~ Y (II~
R2 R4 p
peuvent etre préparés par des réactions connues.
Par exemple quant m = 3:
(l) par réaction d'un dialkyl chloro~silane avec
m halogénure d'allyle, en présence de platine ou d'acide
chloro-platini~ue servant de catalyseur, on obtient un halogéno
propyl dialkyl chloro-silane qui donne par hydrolyse et dupli-
cation le bi'shalogéno propyl tétra-alkyl-l,l,3,3 disiloxane.
Le dialkyl chloro-silane peut être remplacé par
un diphényl chloro-silane, par un alkyl phényl chloro-silane
ou par un mélange de ces composés'
(2~ par réaction d'un dialkyl chloro-silane, d'un
diphényl chloro-silane ou dlun alkyl phényl chloro-silane avec
l'acétate d'allyle, en présence de platine ou d'acide chloro~
platinique on obtient l'acétyloxy propyl dialkyl chloro-silane
qui par hydrolyse et duplication conduit au bis(hydroxy-3
propyl)-l,3 tétraalkyl-l,l,3,3 disiloxane.
L'halogénation de ce composé avec un agent d'halo-
génation tel que le tribromure de phosphore PBr3 ou le chlorure
de thionyle SOCl2 conduit au bis~halogénopropyl)-l,3 tétramé-
thyl-l,l,3,3 disiloxane~
Lorsqu'on utilise un halogénure de mé~yle ou de
tosyle, on obtient un composé de formule (II~ dans laquelle Y
désigne respectivement CH3SO3 ou CH3-C6H~-SO3.
Le bis(halogénopropyl)-l,3 tétra-alkyl-l,l,3,3
disiloxane peut également 8tre obtenu directement par réaction
du tétra-alkyl-l,l,3,3 disiloxane avec l'halogénure d'allyle.
Cette réaction conduit d'autre part ~ un deuxième composé qui
-- 4 --
est le tétra-alkyl-1,1,3,3 halogénopropyl-3 halogéno-l-
disiloxane qui par hydrolyse permet dlobtenir le bis(halogéno-
propyl)-1,7-octa-alkyl tétrasiloxane de formule:
I 1 r 1 3 1
X ~ (CH2)3 ~ Si t o si t (CH2)3 - X
R2 R4 3
(3) par réaction d'un composé (a) qui peut etre
un dialkyl dichlorosilane ou un diphényl dichlorosilane ou un
alkylphényl dichlorosilane ou un mélange de ces composés avec
un composé (b) choisi dans le groupe ormé par:
(bl) un dialkyl halogénoalkyl halogéno silane,
(b23 un dialkyl acétyloxyalkyl halogéno silane,
(b3) un dialkyl acétyloxyalkyl acétyloxy silane,
(b4) un tétra-alkyl acé~yloxy alkyl acétyloxy-
disiloxane,
(b5) un dialkyl haloqénoalkyl méthoxy ou éthoxy
silane,
(b6) un dialkyl acétyloxyalkyl mé-thoxy ou éthoxy
silane,
~0 tb7) un tétra-alkyl halogénoalkyl méthoxy ou éthoxy
disiloxane,
(b8) un tétra-alkyl acétyloxyalkyl méthoxy ou
éthoxy disiloxane.
eette réaction étant suivie d'une saponification puis d'une
halogénation du compos~ obtenu avec un agent d'halogénation
tel aue le tribromure de phosphore PBr3, le chlorure de
thionyle SOC12 ou un halogénure de mésyle ou de tosyleO
Ces réactions peuvent atre effectuées avec ou sans
solvant, éventuellement en présence d'électrolytes, ~ une
température comprise entre 0 et 120C~ Comme solvants utilisa-
bles, on peut citer l'eau, les alcools inférieurs ayant de 1 ~
4 atomes de carbone, les éthers cycliques comme le tétrahydro-
furanne ou le dioxane, les hydrocarbures aliphatiques ou aroma-
tiques ou les-mélanges de ces solvants~
Les diamines bis-tertiaires de formule(III) utili-
sables selon llinvention, sont choisies de préférence parmi les
amines symétriques ~elles que la ~,~'-tétraméthyl éthylène
diamine, la ~,~'-tétraméthyl propylène diamine, la N,N'-tétra-
méthyl butyLene diamine, la N,~'-tétraméthyl hexaméthyl~ne -
diamine, les N,N'-diméthyl ~,N'-dialkyl (Cl-Cl83 alkylène
(~ -C6) diamines, la tétraméthyl diamino-1,4 butène-2, la
tétraméthyldiamino-1,4 butyne-2, la dihydroxyéthylpipérazine,
les bis-~méthyl alkyl (Cl 18) amino)-1,3 propanol-2l les
bis(méthyl- ou éthyl-hydroxyéthyl amino) l,3 propanol-2, le
bis-morpholino-1,3 propanol~2.
Les composes de formule (I) peuvent encore être
obtenus selon un deuxième procédé par réac-tion d'une diamine
bis-tertiaire de formule (IV):
R5 ll 1R3 R5
~ ~ ~ (CH2)m ~ li ~ o - Si}p (OEI2)m \ (IV)
20 R6 R2 . R4 R6
avec un dérivé bis halogéné, un dérivé bis-mésylé ou tosylé
de ~ormule (V):
Y - A - Y ~V)
A, Rl, R2, R3, R4, R5, R6, Y, m, p ayant les significations
; ci-dessus indiquées.
Les composés diaminés de formule (IV) peuvent être
obtenus par réaction des dérivés bifonctionnels de formule (II)
précités avec les amines secondaires correspondantes:
R5
H - N
R6 '
~2~ 6
ou encore quand m = 3, par réaction du dérivé dihydropoly-
siloxane avec l'allylamine substituée.
Parmi les dérivés bifonctionnel.s de :Eormule (V)l on
peut citer à titre d'exemples, les composés de formule (II), les
dihalogénures d~alkyle cu de xylyle, la bis-chlorhydrine du
glycérol ou du diglycérol, le bis~chloro-3 hydroxy~2 propyl-
éther du bis-phénol A, les dérivés halogénés, mésylés ou
tosylés- c~W de 1'éthylène ou du polyéthylèneglycolO
Les polymères polysiloxanes polyquaternaires de
formule (I~ selon l'inventicn peuvent ~tre obtenus par chauf-
fage des composés de formules (II~ et (III) ou des composés
de formules (IV) et (V) dans l'eau ou dans divers solvants
tels que les alcools ayant de 2 ~ 4 atomes de carbone, les
glycols, les éthers de glycol, les hydrocarbures aliphatiques
ou aromatiques, les cétones, telles que la méthyl éth~l cétone
ou la méthyl isobutyl cétone, ou leurs mélanges ~ des tempéra-
tures comprises entre 80 et 150~, éventuellement sous pression~
Les polymères polysiloxanes polyquaternaires obtenus
après polymérisation ont un poids moléculaire compris entre
20 500 et 50.000.
- Les polymères selon l'invention sont solubles ou
dispersibles dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique et peuvent
~tre utilisés de préférence à une concentration de 0,1 ~ 10% et
plus avantageusement de 0,2 à 5%, seuls ou associés à des
adjuvants cosmétiques, dans des compositions cosmétiques pour
le traitement des cheveux, des ongles ou de la peau~
Ces polymères présentent en solution aqueuse une
bonne affinité pour les fibres kératiniques sur lesquelles
ils forment un dépôt résistant au rin~age.
I,orsque les compositions cosmétiques renfermant les
polymères selon l'invention sont appliquées sur les cheveux,
elles facilitent le dém~lage et la mise en forme de la cheve
lure tout en apportant de la douceur et de la brillance, et en
laissant les cheveux peu électriques ce qui acilite également
le coiffage. Par ailleurs, les polymeres selon l'invention
sont peu agressifs vis-à-vis de la peau ou de la muqueuse
oculaire.
L'invention a également pour objet des compositions
cosmétiques contenant-au moins un polymère polysiloxane poly-
quaternaire de formule ~I) définie précédemment pour le trai-
tement des cheveux, des ongles et de la peau et plus particu-
li~rement pour les soins de la chevelure.
Les compositions cosmétiques peuvent etre appliquées
sur les cheveux comme prétraitements facilitant la fixation
ultérieure de substances actives anioniques par exemple, com-
me post-traitements tels que des lotions, des lotions rincées,
des gels coiffants ou constituer le traitement principal en
tant que shampooing, mise en plis ou teinture.
Les com~ositions cosmétiques selon l'invention peu-
vent être aqueuses, hydroalcooliques, à base de solvant et
~ventuellement contenir des huiles et peuvent se presenter sous
la forme de solutions, de lotions, de crèmes, de dispersions,
de gels ou d'aerosols.
Les compositions cosmétiques selon llinvention peu-
vent contenir en plus du polymère constitué essentiellement de
motifs répondant à la formule (I~, tous les composants utili-
sés dans les compositions cosmétiques, notamment des agents de
surface anioniques, cationiques, amphotères, zwittérioniques
ou non-ioniques, des synergistes de mousse, des stabilisants
de mousse, des opacifiants, des séquestrants, des épaississants~
des émulsionnants, des adoucissants, des agents de conservation,
des dérivés protéiniques, des substances naturelles, des colo-
~'7~
rants, des par-fums, des polymères ani.oniques, cationiques,
amphotères et non-ioniques.
L'inven-tion a également pour objet des compositions
cosmétiques pour le traitement des cheveux contenant au moins
un polymere polysiloxane polyquaternaire de formule (I) et au
moins un polymère anionique en présence éventuellement d'un
autre compose ca-tionique et pouvant renfermer d~autres adju~
vants habituellement utilisés en cosmétique.
Quand les compositions selon llinvention constituent
des shampooings, elles se présentent sous forme ae solutions
aqueuses et comprennent, outre le polymère constitué de motifs
de formule (I), au moins un détergent anionique, cationique,
non- ionique ou amphotère~
Dans ces shampooings, la concentration en détergent
est généralement comprise entre 1 et 50% et de préférence entre
1 et 30% en poids par rapport au poids total de la compositi~n,
et le pH est géneralement compris entre 3 et 9~
Les compositions sous forme de shampooings renfer-
ment en outre généralement divers adjuvants, notamment des
parfums, des conservateurs, des épaississants, des stabilisa-
teurs de mousse, des colorants~ La proportion de ces adjuvants
exprimée en % en poids du poids total de la composition est
généralement de 0,5 ~ 10% pour les stabilisateurs de mousse,
de 0,1 ~ S% pour les épaississants, de Q,01 à 3% pour chacun
des parfums, colorants et consé.vateurs.
Quand les composi~ions selon l'invention constituent
des ]otions, elles se présentent sous forme de solutions a-
queuses ou hydro-alcooliques renfermant un alcanol inférieur
ayant de 1 ~ 4 atomes ~e carbone et de préférence l'éthanol
ou l'isopropanol en une quantité de 5 ~ 70% et éventuellement
d'autres polymères cosmétiques et/ou des agents de surface~
~ g _
Les compositions selon l'invention peuvent également
constituer des crèmes de traitement se présentant sous forme
d'une émulsion contenant le polymère constitué de motifs de
for~mule (I). Ces crèmes peuvent en outre renfermer des colo-
rants, en particulier des colorants d'oxydation et/ou des co-
lorants directs et constituer des crèmes pour tein-tures ou
des crèmes de coloration.
Les compositions selon l'invention peuvent également
8tre utilisées dans une solution réductrice ou oxydante pour
permanente en vue de friser les cheveuxO
Les compositions cosmétiques selon l'invention ont
un pH compris entre 3 et 12 et de préférence entre 3,5 et 8,5.
Lorsque les compositions sont conditionnées sous la
forme d'aérosols, elles renferment un gaz propulseur.
L'invention vise éga]ement un procédé de traitement
des cheveux, des ongles ou de la peau, qui est essentiellement
caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux, sur
les ongles ou sur la peau une composition telle que définie
ci-dessus en quantité suffisante pour conditionner les cheveux,
~0 les ongles ou la peau~
Llinvention est illustrée par les exemples non
limitatifs ci-après~
Exemples de préparation
Exemple 1
Préparation d'un mélange de composés de formule (I)
dans laquelle R1, ~, ~3~ R4~ R5~ ~6 g 3
p = 1, Y = Br, A = (CH2)3.
Dans un réacteur d'un litre, muni dlune agitation,
d'un thermomètre et d'un réfrigérant ascendant, on introduit
30 132,$g (1,93 mole) de diméthylchlorosilane et 1,4g de charbon
à 5% de platine.
-- 10 --
A cette dispersion ~n a joute, en 10 minutes et sous
agitation, 242g ~2,42 moles) d'acétate d'allyle, puis on chau~
fe le mélange réactionnel 20 heures à reflux. Le catalyseur
est éliminé par filtration, puis le mélange est éteté SOU5 une
pression réduite de 50 mm Hg ~6,66 kPa)~
On distille ensuite sous une pression de 0,1 mm Hg
(13,33 Pa) et ~ une ~empérature de 53-55C, 233g de dimé~hyl
acétoxypropylchlorosilane.
194,5g de produit ainsi obtenu sont dissous dans un
litre d'éthanol à 96. On refroidit dans un bain de glace, et
on ajoute, en 20 minutes, 200g de solution aqueuse à 40% de
~aOH. Le mélange réactionnel est ensuite chauffée au reflux
pendant l heure. Les sels minéraux formés sont éliminés par
filtration.
Après concentration partielle, on extrait à deux
reprises avec 250 ml de chloroforme, puis on lave avec deux
fois 100 ml d'eau. ~n sèche la phase organique sur sulfate de
sodium anhydre, et on élimine le solvant par évaporation.
On obtient ainsi 116g de bis(hydroxy-3 propyl)-1,3
t~traméthyl-1,1,3,3 disiloxane composé A.
Dans un réacteur d'un litre, on introduit 200g
(0,7 mole) de PBr3 et 65 ml de dichloréthanë, et on refroidit
le mélange dans un bain de glace. On ajoute ensuite, en 15
minutes, ~00g (0,8 mole) do composé A obtenu précédemment, en
solution dans 200 ml de dichlorométhane~
Le mélange est maintenu encore une heure sous
agitation dans un bain de glace et chauffé ensuite une heure
à 50C, puis abandonnée au repos une nuit à température am-
biante.
La solution est ensuite lavée avec 250 ml dleau,
puis deux fois avec 250 ml de solution saturée de bicarbonate
~ ~a ~
de sodium. La phase organique es-t ~échée sur sulfate de
sodium anhydre, et le solvant est éliminé par évaporation.
Par distilla-tion à 102C sous une pression de 0,01
mm Hg (1,33 Pa), on obtient 125g de bis(bromopropyl~ 3
tétraméthyl-1,1,3,3 disiloxane (composé IIl)~
Dans un réacteur de 250 cc on mélange 32,7g
(0,25 mole) de N,N'-tétraméthyl propylène diamine et 37,5g
d'eau. A cette solution, chauf-ée à reflux, on ajoute en
30 minutes, 94g (0,25 mole) du composé IIl décrit ci-dessus.
Ie milieu réactionnel est chauffé ainsi pendant 13 heuresr
On obtient ainsi une résine qui, à l'état anhydre,
est peu colorée et molle. Elle est soluble dans l'eau. Sa
viscosité intrinsèque mesurée dans l'eau à 25C est de
0,044 dl/g.
Exemple 2
Préparation d'un mélange de composés de formule gé-
n~rale (I) dans la~uelle Rl, R2~ R3, ~5, 5 gn 3
m = 3, p = 3, Y = Cl, A = ~CH2)3.
Dans un autoclave d'un litre, on introduit 93,7g
20 (0,7 mole) de tétraméthyl-1,1,3,3 disiloxane, l60g (2,1 moles)
de chlorure d'allyle fra~chement distillé et 0,47g de cataly-
seur charbon-platine ~ 5% de platine~
Le mélange est chauffé 12 heures à 120C. Le cata-
lyseur est éliminé par filtration et l'exces de chlorure
d'allyle est évaporé sous pression réduite. Le résidu est
alors distill~ sous 9 mm Hg (1200 Pa).
On recueille ainsi, a 80-82C, 47,3g de chloro-l
chloro-propyl-3 tétraméthyl-1,1,3,3 disiloxane.
46,3g de composé ci-dessus sont coulés en 5 minutes
dans 100 ml d'une solution saturée de chlorure de sodium. On
agite le mélange 40 minutes à 45C, puis 40 minutes à tempéra-
- 12 ~
~7~6
tuxe ambiante et encore 15 minutes ~ 45C. On filtre le chlo-
rure de sodium et on extrait le ~lltrat avec de l'éther.
Après séchage de la phase éthérée sur sulfate de
sodium anhydre et élimination du solvant par évaporation, on
distille le résidu sous une pression de 0,01 mm Hg (1,33 Pa).
On recueille à 113-116C, 21g de bis(chloropropyl)-1,7 octa-
méthyl-1,1,3,3,5,5,7,7 tétrasiloxane~
15,8g de composé bifonctionnel ainsi préparé ~0,036
mole) sont solubilisés avec 4,75g (0,036 mole) de N,~'-tétra-
méthyl propylène diamine dans 40 ml de diméthyl formamide. Lemélange est chauffé pendant 20 heures à 125C puis le polymère
est précipi-té dans 100 ml d'éther.
On isole ainsi une résine molle? soluble dans l'eau,
dont le titre en chlorure est de 3,87 meq/g.
Préparation d'un mélange de composés de formule
générale (I) dans laquelle Rl, R2, R3, R4, R5, R6 désignent
CH3, m = 1, p = 1, Y = Br, A = ~CH2)3.
Le bistbromométhyl)~l,3 tétraméthyl-1,1,3,3 di-
siloxane est préparé par bromation du triméthylchlorosilane
au moyen du tribromure de phosphore et le composé résultant
subit une duplication par hydrolyse dans l'eauO
On solubilise 23,6g (0,074 mole) du composé ainsi
préparé avec 9,6g (0,074 mole) de N,~'-tétraméthyl propylène
diamine dans 100 ml de méthyl isobutyl cétone~ On chauffe
le mélange au reflux pendant 10 heures. Le polymere précipité
est lavé à l'éther et séché.
on isole 25,7g d'une résine claire, tr~s hygrosco-
pique, soluble dans l'eau. Sa viscosité absolue a 5% dans
30 l'eau à 25C est de 0,96 cps.
- 13 -
Exemple 4
Préparation d'un mélange de composés de formule
génerale (I~ dans laquelle Rl, R2, R3, R4, R5, R6 désignent
CH3, m = 3 p = 1, A = (CH2~4, Y = Br.
Dans un autoclave de 250 ml on mélange 42,5g
(0,5 mole) de diméthylallylamine et 33,5g (0,25 mole) de tétra-
méthyldisiloxane ainsi que 0,34g de charbon ~ 5% de platine.
Le mélange est chauffé 5 heures à 120C. Apres filtration
du catalyseur, on élimine les composés Iégers par distillation
sous 50 mm Hg (6,66 KPa) . Le résidu est soumis a une distil-
lation sous 0,01 mm de Hy (1,33 Pa) et on isole à 80-82C,
40g de 1,3-bis (3-diméthylamino propyl)tétraméthyldisiloxane.
Dans un réacteur muni d'une agitation, d'un ther-
momètre et d'un réfrigérant ascendant, on introduit 10g (0,033
mole) de l,3-bis-(3-diméthylamino propyl) tétraméthyl disi~
loxane et 4 ml d'eau. A cette solution, on ajoute rapidement
6,97g de 1,4-dibromo butane puis on chauffe le mélange à
90-95C pendant 1 heure 45. On obtient ainsi une solution de
polymère dont le titre en bromure est de 3,1 meq/g~
~xemple 5
Préparation d'un mélange de composés de forrnule (I3
dans laquelle Rl, R2, R3~ R4 et R5 désignent CE3, R6 désigne
H25, Y = Br~ A = (CH2)6, P = 6~ m - 3-
A 500 ml d'eau saturee de chlorure de sodium, on
ajoute entre 20 et 25C un mélange de 129g (1 mole) de diméthyl-
dichlorosilane et de 77,9g (0,4 mole) de diméthyl acétoxypropyl-
chlorosilane. Le mélange est ayit~ 4 heures à cette températu-
re. Le chlorure de sodium est éliminé par filtration puis lavé
avec 2 fois 50 ml de dichlorométhane. Le filtrat est décanté
et la phase aqueuse est lavée avec ~ fois 150 ml de dichloro-
méthane. I,es phases oryaniques sont réunies puis lavées avec
100 ml de solution saturée de bicarbonate de sodium. La phase
~'7~
organique est séchée sur sulfate de sodium anhydre~
Apres élimination du solvant, on recueille 128,3g
d'une huile incoloret soit un rendement de 96%.
Cette huile est dissoute dans 700 ml d'éthanol. A
cette solution, on ajoute entre 20 et 25C, 140g (1,4 mole) de
solution aqueuse à 40% de NaOH puis on ayite 1 heure à cette
température~ On ajoute alors 700 ml d'eau et on élimine la plus
grande partie d'éthanol par évaporation sous vide. On neutxa-
lise le milieu par addition de 230 ml d'HCl 6 N. On extrait le
milieu avec 3 fois 200 ml de chloroforme. On lave avec 100 ml
d'eau et on sèche la ph~Ose organique sur du sulfate de sodium
anhydre.
Après évaporation à sec, on isole 100,4g d'une
huile incolore, soit un rendement de 90,3%.
La totalité de l'huile ci-dessus est dissoute dans
60 ml de dichlorométhane~
A cette solution, on ajoute en lh 30 mn et 5C,
27g de PBr3 dissous dans 140 ml de dichlorométhane. On main-
tient l'agitation 1 heure a température ambiante puis on porte
à reflux du solvant pendant 3 heures.
La phase organique es-t lavée avec 100 ml de solu-
tion saturée de bicarbonate de sodium puis avec trois fois
100 ml d'eau.
On la sèche sur sulfate de sodiu~, puis on élimine
le solvant par distillation sous une pression de 800 Pa~ On
recueille ainsi 81g d'une huile très légèrement teintée dont
le titre en brome est de 2,45 me ~ g (composé A).
A 7,7g (0,016 mole) de bis(méthyllaurylamino~ 1,6
hexane dissous dans 5y de méthylcellosolve, on ajoute 13,2g
~0,016 mole) de composé A dissous dans 15g de méthylcellosolve~
Le mélange est chauffé 6 heures à 105 C puis le
solvant est éliminé sous pression réduite ~800 Pa~.
On recueille 20,lg d'une huile visqueuse soluble dans
l'éthanol à 95 et dont le ti~re en bromure est de 1,30 me ~ g.
Exemple 6
Préparation d'un mélange de composés de formule (I)
q e Rl, R2~ R3~ R4~ Rs dé9ignent CH3, R6 = C H
Y = Br, A = CH2-CHOH-CH2-, p = 6, m = 3.
A 5,5g (0,016 mole) de 1,3-bis(méthyloctylamino)
propane 2-ol dissous dans 5g de méthylcellosolve, on ajoute
13,2g (0,016 mole) de composé A préparé suivant l'exemple 5,
dissous dans 15g de méthylcellosolve (éthylène glycol mono-
~éthyl éther).
Le mélan~e est chauffé 10 heures à 105 CO Le sol-
vant est éliminé par distillation sous pression réduite de
800 Pa.
On isole ainsi 17,3g d'une huile très épaisse,
soluble dans l'éthanol à 95 et dont le titre en bromure est
de 1,35 meq/g.
Exemple 7
Préparation d'un mélange de composés de formule (I)
20 dans laquelle Rl, R2, R3 et R4 désignent OEI3, l'ensemble R5,
R6, A et les deux atomes d azote désigne le radical trié-thylène
diamino de formule
CH2 -- CH2
~ - CH2 - CM2 - N - ,
CH2 -- CH2
Y = B~, p = 6, m = 3,
A 1,80g (0,016 mole~ de 2,2,2-diazabicyclo octane
dissous dans 5g de méthylcellosolve, on ajoute 13,2g (0,016
mole) de composé A, préparé suivant l'exemple 5, dissous dans
15g de méthylcellosolve. Le mélange est chauffé 6 heures à
105C. Le solvant est éliminé par distillation sous 800 Pa.
On isole 13,1g d'une pâte épaisse translu~ide, soluble dans
- 16 -
7~a6
l'éthanol à 95 et dont le titre en bromure est de 2,08 meq/g.
Exemple 8
Préparation d'un mélange de composés de formule (I)
q e Rl, R2, R3~ R4 et R5 désignent OEI3, R6 et A
forment avec les deux atomes d'azote un cycle pipérazinique,
Y = Br, p = 6, m = 3.
A 1,82g (0,016 mole) de N,~'-diméthylpipérazine
dissous dans 5g de méthylcellosolve, on ajoute 13,2g (0,016
mole) de composé A, préparé selon l'exemple 5, dissous dans 15g
de méthylcellosolve. Le mélange réactionnel est chauffé 15h
à 105C. On évapore le solvant sous pression réduite de
800 Pa. On isole 14,5g d'une p~te épaisse, soluble dans
l'alcool ~ 95 et dont le titre en bromure est de 1,78 meq/g.
Exemples d'a~lication
Exemple Al
On prépare le shampooing suivant:
Composé préparé selon l'exemple 1, lg M.A. (1)
Alkyléther glucoside a 30% de matière active,
vendu sous la marque de commerce TRIT0~ CG 110 par la
20 Societé SEPPI~ ~ 18g
Composé de formule
3 (CH2)llcH2(ocH2cH2)6oc~2-cooH vendu
sous la marque de commerce SA~DOPAN M acid par
SAND~
~aOH qOs.p. pH 7,5
Parfum, colorant, conservateur, quantite
suffisantes
Eau q.s.p. (quantité suffisante pour~: 100g.
(1~ M.A. = matiere active.
~
On prépare l'après-shampooing suivant:
Composé préparé selon l'exemple 3 0,5g M.A~
_ 17 -
7~6
Mélange d'alcool cétyl-stéarylique et
d'alcool cétyl-stéarylique oxyéthyléné à
15 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool,
vendu sous La marque de commerce SI~NOWAX A O
par la Société HENKEL 2g
Alcool cétylique 4Y
Hydrox~méthylcellulose vendu sous la marque
de commerce CELLOSIZE QP 4400 H par la Société
UNION CARBIDE 5g
10 HCl q.s.p. pH 7
Parfum, conservateur, colorant en quantité
suffisante
lOOg.
Eau q.s,p.
e A3
On prépare une lotion à rincer ayant la com~osition
suivante:
Composé préparé selon l'exemple 1 lg M.A.
Chlorure de dist~aryldiméthylammonium lg
Polymare cationique comportant des motifs
_ _
CH3 IH3
- - ~ N _ (CH2)3 - ~ (CH2)6 _
_ IH3 Cl~ C19 CH3 - n 0,3g
préparé selon le brevet françai~ No~ 2. 270D 846
NaOH q.s.p. pH 7,3
Parfum, colorant, conservateur en quantité
suffisante
Eau q.s.pO lOOg.
Exemple A4
On prépare le shampooing non-ionique ayant la
composition suivante:
Composé de l'exemple 5 0,8y
- - 18 -
Hydroxyalcoyléther de polyglycérol de formuleD
R-CHOH ~I2~ 0-CH2-C~ C~2~0 ~3 5H 7g
R représentant un mélange de radicaux alcoyle
ayant 9 à 12 atomes de carbone
Diéthanolamides d'acides gras de coprah 3g
Eau q.s.p. 100g
pH ajusté à 7,30
Exemple A5
On prépare la lotion de mise en plis suivante~
10 Composé de l'exemple 6 0,5g
Copolymère vinylpyrrolidone/acétate de
vinyle (60/40) 2g
Ethanol à 95 15g
Eau q.s.p. 100g
pH ajusté à 7,4.
Exemple A6
On prépare l'après-shampooing suivant:
Composé de l'exemple 7 0,5g
Composé de l'exemple 8 0,2g
20 Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool
cétylstéarylique oxyéthylénés à 15 moles
d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque~de
10 commerce SI~OWAX A0 par la Société HE~KEL 2g
Alcool cétylique 4g
Hydroxyméthylcellulose vendu ~ou.s la marque
de commerce CELLOSIZE QP 4400 H par la
Société UNIO~ CARBIDE 5g
Eau q.s.p. 100g
pH ajusté à 7.
Exemple A7
On prépare la lotion a rincer suivante:
Composé de l'exemple 8 1,2g
-- 19 --
Chlorure de diméthyl distéaryl ammonium 0,8g
Copolymère de polyvinylpyrrolidone quaternaire
ayant un poids moléculaire de 1 million vendu
sous la marque de commerce GAFQUAT 755 par la
Société GENERAI ANILINE lg
Ethanol ~a 95 20g
Eau q.s.p. lOOg
pH ajusté ~ 7,2.
- 20 -
