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Patent 1230888 Summary

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Claims and Abstract availability

Any discrepancies in the text and image of the Claims and Abstract are due to differing posting times. Text of the Claims and Abstract are posted:

  • At the time the application is open to public inspection;
  • At the time of issue of the patent (grant).
(12) Patent: (11) CA 1230888
(21) Application Number: 460246
(54) English Title: POLYANIONIC COMPOSITIONS DERIVED FROM AROMATIC ETHERS OF POLYGLYCEROL
(54) French Title: COMPOSES POLYANIONIQUES DERIVES D'ETHERS AROMATIQUES DE POLYGLYCEROLS
Status: Expired
Bibliographic Data
(52) Canadian Patent Classification (CPC):
  • 167/262
  • 167/300
  • 260/508.1
  • 260/511.6
(51) International Patent Classification (IPC):
  • C08G 65/334 (2006.01)
(72) Inventors :
  • VANLERBERGHE, GUY (France)
  • SEBAG, HENRI (France)
(73) Owners :
  • L'OREAL (France)
(71) Applicants :
(74) Agent: NORTON ROSE FULBRIGHT CANADA LLP/S.E.N.C.R.L., S.R.L.
(74) Associate agent:
(45) Issued: 1987-12-29
(22) Filed Date: 1984-08-02
Availability of licence: N/A
(25) Language of filing: French

Patent Cooperation Treaty (PCT): No

(30) Application Priority Data:
Application No. Country/Territory Date
84.941 Luxembourg 1983-08-02

Abstracts

French Abstract



PRECIS
L'invention concerne de nouveaux composés polyanio-
niques dérivés d'éthers aromatiques de polyglycérols répon-
dant à la formule générale:
Image (I)
dans laquelle R désigne un radical aromatique ou alkylaromati-
que de valence z, contenant de 6 à 18 atomes de carbone, R' dé-
signe un atome d'hydrogène, un radical aliphatique ayant de 1 à
16 atomes de carbone ou un radical phényle, A désigne CH2 ou
CH2-O et dans ce dernier cas R' est différent de H, x désigne
un nombre entier ou décimal de 1 à 8, y désigne un nombre
entier ou décimal de 1 à 20, z est un nombre entier de 1 à 3,
T désigne un groupement hydrophile choisi parmi:

Image


et dans des proportions de 0% à 50% un groupement non ionique,
M désignant un métal alcalin, un groupement ammonium ou un
groupement ammonium substitué, et u désignant zéro ou 1. Les
composés selon l'invention sont utilisables comme tensio-
actifs dans diverses industries, notamment dans l'industrie
cosmétique.

Claims

Note: Claims are shown in the official language in which they were submitted.


Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit
exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont
définies comme il suit:


l. Procédé de préparation des composés polyanioniques
dérivés d'éthers aromatiques de polyglycérols, répondant à
la formule générale:


Image (I)



dans laquelle:
R désigne un radical aromatique ou alkylaromatique de
valence z, contenant de 6 à 18 atomes de carbone,
R' désigne un atome d'hydrogène, un radical aliphati-
que ayant de 1 à 16 atomes de carbone ou un radical phényle,
A désigne CH2 ou CH2-O et dans ce dernier cas R'
est différent d'hydrogène,
x désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 8,
y désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 20,
z est un nombre entier de 1 à 3,
T désigne un groupement anionique choisi parmi les
groupements de formule:

Image


et, dans des proportions de 0% à 50%, un groupement non
ionique, M désignant un métal alcalin, un groupement ammonium
ou un groupement ammonium substitué, et u désignant zéro ou 1,
à partir des composés intermédiaires de formule:

Image (IV)


dans laquelle R, R', A, x, y, z ont les significations précitées
et X désigne un atome de chlore ou de brome, caractérisé par
le fait qu'on remplace le radical X dans le composé de formule


22

(IV) par au moins un groupement anionique ou par un mélange
de groupements anionique(s) et non ionique(s) T défini(s)
ci-dessus.


2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que l'on opère au départ d'un composé de formule
(IV) dans laquelle y désigne un nombre entier ou décimal de
3 à 15, et R, R', A, X, x et z ont les significations précitées.


3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le
fait que le groupement non ionique que T représente est présent
dans une proportion de 1 à 50% et répond à la formule:
Image
où u désigne zéro ou 1.

4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le
fait que M désigne un atome de sodium ou potassium, un groupe-
ment ammonium ou un groupement ammonium substitué correspon-
dant aux amines choisies parmi la triéthanolamine, l'amino-2
méthyl-2 propanol-1 et l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3.


5. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par
le fait que le composé de formule (IV) est chauffé avec au
moins un mercaptan choisi dans le groupe constitué par les
acides mercapto acétique, mercapto-2 propionique et mercapto-3
propionique ou avec un mélange de 99 à 50% en poids d'un tel
mercaptan et 1 à 50% en poids de thioéthanol ou de thiogly-
cérol en présence d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium
ou de potassium et éventuellement d'au moins un solvant, à
une température comprise entre 80 et 140°C.


23

6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par
le fait que le produit obtenu est ensuite soumis à une
oxydation avec de l'eau oxygénée à une température comprise
entre 25 et 50°C.


7. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par
le fait que le solvant est choisi dans le groupe constitué
par les alcools ayant de 1 à 4 atomes de carbone, les glycols
et les éthers d'alcools en C1-C4 correspondants.


8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par
le fait que le composé de formule (IV) est obtenu par télo-
mérisation d'au moins un époxyde de formule:

Image (II)


dans laquelle R' et A ont les significations précitées, et
d'une épihalohydrine de formule:

(III)
Image


dans laquelle X désigne un atome de chlore ou de brome,
avec au moins un composé phénolique mono ou polyfonctionnel
de formule:
R-(OH)z
dans laquelle R et z ont les significations précitées.



9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par
le fait que la réaction est réalisée par addition des époxydes
de formules (II) et (III) simultanément ou en mélange au
composé phénolique de formule R(OH)z, à une température
comprise entre 20 et 100°C, en présence d'un catalyseur acide
de Lewis et éventuellement d'un solvant.



24


10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par
le fait que la température de réaction est comprise entre 40
et 70°C.



11. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par
le fait que le catalyseur acide de Lewis est le trifluorure
de bore ou le tétrachlorure d'étain.



12. Procédé selon les revendications 8 ou 9, caracté-
risé par le fait que l'époxy de formule (II) est choisi dans
le groupe constitué par les époxyalcanes-1,2 ayant de 3 à 18
atomes de carbone, les alkyl glycidyl éthers dont la partie
alkyle R' est constituée par un radical aliphatique linéaire
ou ramifié, saturé ou insaturé contenant de 1 à 16 atomes de
carbone, et le phényl glycidyl éther.



13. Procédé selon les revendications 8 ou 9, caracté-
risé par le fait que le composé phénolique de formule R(OH)z
est choisi dans le groupe constitué par les phénols mono ou
polyfonctionnels dérivés du benzène, du naphtalène, du
biphényle, du biphényl méthane, du biphényl-2,2 propane,
éventuellement substitués par au moins un substituant alkyle
ayant de 1 à 12 atomes de carbone et comportant au total un
nombre d'atomes de carbone compris entre 6 et 18.




14. Composés polyanioniques dérivés d'éthers aromati-
ques de polyglycérols, répondant à la formule générale:




Image (I)



dans laquelle:
R désigne un radical aromatique ou alkylaromatique
de valence z, contenant de 6 à 18 atomes de carbone,
R' désigne un atome d'hydrogène, un radical
aliphatique ayant de 1 à 16 atomes de carbone ou un radical
phényle,
A désigne CH2 ou CH2-O et dans ce dernier cas R'
est différent d'hydrogène,
x désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 8,
y désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 20,
z est un nombre entier de 1 à 3, et
T désigne un groupement anionique choisi parmi les
groupements de formule:
Image


et, dans des proportions de 0% à 50%, un groupement non
ionique, M désignant un métal alcalin, un groupement am-
monium ou un groupement ammonium substitué, et u désignant
zéro ou 1.

15. Composés selon la revendication 14, caractérisés
par le fait que y désigne un nombre entier ou décimal de 3 à
15, et R, R', A, T, x et z ont les significations précitées.



16. Composés selon la revendication 14, caractérisés
par le fait que le groupement non ionique que T représente
est présent dans une proportion de 1 à 50% et répond à la
formule:


26


Image

où u désigne zéro ou 1.

17. Composés selon la revendication 14, caractérisés
par le fait que M désigne un atome de sodium ou potassium,
un groupement ammonium ou un groupement ammonium substitué
correspondant aux amines choisies parmi la triéthanolamine,
l'amino-2 méthyl-2 propanol-1 et l'amino-2 méthyl-2 propane-
diol-1,3.



18. Composition caractérisée par le fait qu'elle
renferme au moins un composé polyanionique dérivé d'éther
aromatique de polyglycérols de formule générale (I) telle
que définie à la revendication 14.



19. Composition cosmétique ou pharmaceutique, caracté-
risée par le fait qu'elle renferme à titre d'additif ou
d'excipient au moins un composé polyanionique dérivé d'éther
aromatique de polyglycérols de formule générale (I) telle
que définie à la revendication 14.



20. composition selon les revendications 18 ou 19,
caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme
d'une solution, d'une dispersions aqueuse ou hydroalcooli-
que, d'une pâte, d'un gel, d'une crème, d'une émulsion, d'un
solide ou d'un aérosol.




27


21. Composition selon les revendications 18 ou 19,
caractérisée par le fait que la concentration en composé
polyanionique de formule (I) est comprise entre 0,3 et 80%
en poids, exprimée en matière active, du poids total de la
composition.



22. Composition selon les revendications 18 ou 19,
caractérisée par le fait que la concentration en composé
polyanionique de formule (I) est comprise entre 0,5 et 30%
en poids, exprimée en matière active, du poids total de la
composition.



23. Composition selon les revendications 18 ou 19,
caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins
un adjuvant choisi dans le groupe constitué par les tensio-
actifs anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères,
les polymères anioniques, cationiques, non ioniques et
amphotères, les synergistes de mousses, les protéines, les
épaississants, les opacifiants, les surgraissants, les
conservateurs, les pigments, les colorants, les filtres
solaires, les réducteurs, les oxydants, les solvants, les
électrolytes, et les propulseurs.



24. Composition cosmétique selon la revendication 19,
caractérisée par le fait qu'elle renferme en outre au moins
un polymère cationique.


28


25. Composition cosmétique selon la revendication 24,
caractérisée par le fait qu'elle contient en plus de l'eau
un solvant choisi parmi les alcools en C1 à C4 et leurs
éthers de glycol.


26. Composition cosmétique selon les revendications
19, 24 ou 25, caractérisée par le fait qu'elle a un pH
compris entre 3 et 10.


27. Procédé de traitement des cheveux, caractérisé par
le fait qu'on applique sur les cheveux une composition
contenant au moins un composé polyanionique de formule (I)
telle que définie à la revendication 1, associé à au moins
un polymère cationique.



28. Procédé de traitement des cheveux en deux temps,
caractérisé par le fait que dans un premier temps on appli-
que une composition contenant au moins un polymère cationi-
que et, dans un second temps, on applique une composition
contenant au moins un composé polyanionique de formule (I)
telle que définie à la revendication 1, les cheveux étant
ensuite rincés et/ou mis en forme, puis séchés.

29

Description

Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.


~LZ3~ 388

La présente invention concerne de nouveaux composés
polyanioniques dérivés d'éthers aromatiques de polyglycérols,
leur procédé de préparation et leur utilisation dans différentes
compositions aqueuses ou hydroalcooliques, et en particulier
dans des compositions cosmétiques et pharmaceutiques.
On a déjà décrit des agents de surface an ioniques
obtenus par réaction de thioglycolate de méthyle ou d'éthyle
avec des dérivés polyhalogénés en présence de méthylate de
sodium. Ce procédé présente l'inconvénient de mettre en
oeuvre des esters d'acide thioglycolique d'odeur désagréable,
coûteux et moins disponibles à l'échelle industrielle que
l'acide thioglycolique lui-même utilisé dans la présente
invention.
Le nouveau procédé selon l'invention requiert lut
libation de quantités moindre de solvant, la réaction étant
réalisée en milieu hydroalcoolique voire uniquement aqueux
en présence d'hydroxyde de sodium.
Les nouveaux composés obtenus selon ce procédé ont
des propriétés tensio-actives intéressantes, seuls ou en osso-

citation avec des tensio-actifs non ioniques ou cationiques
et notamment un démarrage de mousses très rapide.
Les nouveaux composés sont obtenus par télomérisation
d'au moins un oxyde d'alkylène ou un alkylglycidyléther ou un
arylglycidyiéther et d'une épihalohydrine avec un composé
phénolique mono ou polyfonctionnel et substitution ultérieure
de l'halogène par un groupement alkylthio substitué.
On désigne par analogie réaction de t~lomérisation
la réaction de poly-addition d'un oxyde avec un composé
possédant un atome d'hydrogène actif. Le composé possédant
l'hydrogène actif est appelé télogène, le composé oxyde est

appel taxogène et le produit de la réaction est appelé le
t~lomère. ~,~

1230888

L'invention a donc pour objet de nouveaux composés
polyanioniques dérivés dater aromatiques de polyglycérols,
répondant à la formule générale (I):


3 [ ( H T Jo Oui] ( I )


dans laquelle:
R désigne un radical aromatique ou alkylaromatique, de
valence z, contenant de 6 à 18 atomes de carbone,
R' désigne un atome dlhydrogène,un radical alpha-
tique et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 16
atomes de carbone ou un radical phényle;
A désigne CHU ou CH2-O et dans ce dernier cas R'
est différent d'hydrogène,
x désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 8,
y désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 20 et
de préférence de 3 à 15, x et y représentant des valeurs
statistiques moyennes,
z est un nombre entier de 1 à 3,
T désigne un groupement an ionique choisi parmi les
2G groupements de formule:

S-CH2-COOM; S-CH2-CH2COOM; et S - CH-COOM;

v v v C 3
et dans des proportions de O à yod et en particulier de 1 à
50% en poids, un groupement non ionique tel eue:
S - CHU - CH2OH ou - CHU - CHOU - CH2OH
v v
où M désigne un métal alcalin, et de préférence Na, K, un
groupement ammonium ou un groupement ammonium substitué, de pré-

fronce correspondant aux amines telles que la triéthanolamine,
l'amino-2 méthyl-2 propanol-l, l'amino-2 méthyl-2 propane-
diol-1,3; et u désigne zéro ou 1.


~30888

Le groupement ~O-C2H3 A désigne les deux
isomères:

-O-fH-CH2- et CHU
A A
R' R'
(ci) (a)
Le groupement ~-C2H3 (CH2T)3 désigne les deux
isomères:
-O-CH-CH2- et -0-CH2-fH-
HI hi
T T
(bu ) (bu )
L'invention a également pour objet un procédé de
préparation des composés de formule (I) ci-dessus.
Les composés de formule (I) sont obtenus conformément
à la présente invention par télomérisation, dans une première
étape, d'un ou plusieurs oxydes de formule (II):
R' - A - CH - CHU (II)
y




R' et A ayant les mêmes significations que ci-dessus,et d'une
épihalohydrine de formule (III):
X-CH2-C~-C~H2
(III)
dans laquelle X désigne Cl ou Brave comme télogène un Compy-
se ou un mélangé de composés phénolique(s) mono ou polo-
fonctionnel de formule:
R - (Au
R et z ayant les mêmes significations que ci-dessus, avec
formation de composés polyhalogénés intermédiaires de
formule (IV):
R O - C2H3 (A-R') O - C2H3 (CH2X) y (IV)


lZ30~388

R, R', A, x, y, z et x ayant les mêmes significations que
ci-dessus.
Dans une seconde étape, les composés polyhalogénés
(IV) sont transformés pour substituer aux atomes délogeaient
un groupement ou un mélange de groupement T ci-dessus mon-
tisonnés.
La première étape de la réaction conduisant au
mélange de composés de formule (IV) est généralement réalisée
par addition des oxydes (II) et (III) successivement ou de
préférence simultanément ou en mélange au composé ou au
mélange de composés phénoliques, à une température comprise
entre 20 et QUE et de préférence entre 40 et QUE, en
présence alun catalyseur acide tel que les acides de Lewis
et en particulier le trifluorure de bore et le tétrachlorure
d'étain, et éventuellement d'un solvant choisi parmi les
composés hydrocarbonés ou hydrochlorocarbonés comme par axent-
pie l'hexane, lattaient le benzène, le toluène, le chlorure
de méthylène, le chloroforme, le dichloroéthane.
Comme composés phénoliques Rot de l'invention,
on peut utiliser tout phénol mono ou polyfonctionnel dérivé
du benzène, du naphtaline, du biphényle, du biphényl méthane,
du biphényl-2,2 propane, éventuellement substitués par un ou
plusieurs substituant alkyle(s) ayant de 1 à 12 atomes de
carbone et comportant au total un nombre d'atomes de carbone
compris entre 6 et 18.
Parmi les substituant alkyles, on peut citer à
titre d'exemple, le méthyle, l'éthyle, le propyle, le butyle,
l'amyle, l'hexyle, l'octyle, le nonyle, le décèle, le dodécyle,
l'isopropyle, l'isobutyle, le t.-butyle, l'isoamyle, lis

exile, l'isooctyle, l'isononyle, l'isodécyle, l'isododécyle.

~L230888

Les oxydes de formule (II) sont choisis de préfet-
fonce parmi les époxyalcanes-1,2 ayant de 3 à 18 atomes de
carbone, les alkyl glycidyl éthers dont la partie alkyle R'
est constituée par un radical aliphatique linéaire ou ramifié,
saturé ou instauré comportant de 1 à 16 atomes de carbone
itou le phénol glycidyl éther.
AU cours de la seconde étape de la réaction, les
atomes délogeaient X des composés intermédiaires de formule
(IV) sont remplacés par un ou plusieurs groupements choisis
parmi les groupements T mentionnés ci-dessus.
Cette seconde étape est généralement réalisée par
chauffage des composés intermédiaires de formule (IV) avec
le (ou les) marcottaient choisis parmi les acides mercapto
acétique, mercapto-2 ou mercapto-3 propionique ou avec un
mélange contenant de 99 à 50% en poids d'un marcottaient SU-
indiqué avec 1 à YOD en poids de thioéthanol ou thioglycérol,
en présence de solutions aqueuses de Noah ou de OH et
éventuellement de solvant choisi parmi les alcools
ayant de 1 à 4 atomes de carbone, les glycols tels que 1'éthy-

lève glycol, le diéthylène glycol ou le dipropylène glycolou les éthers d'alcools en Cl-C4 correspondants, à des te-
ratures comprises entre 80 et QUE.
Les composés de l'invention dan lesquels u = 1 sont
obtenus ensuite par oxydation avec de d'eau oxygénée à une
température comprise entre 25 et QUE.
Le chlorure de sodium formé est généralement éliminé
par lavage à l'eau en milieu acide ou par filtration.
La présente invention vise également, à titre de
produits intermédiaires nouveaux, les composés de formule
(IV) définie ci-dessus.
Les composés de formule (I) se présentent sous la

forme de liquide visqueux, de pâte ou de solide, le plus


~z3088a

généralement solubles dans l'eau ou éventuellement disper-
sigles en présence de bases comme les hydroxydes alcalins,
l'ammoniaque ou amines et en particulier les amines hydroxydes
telles que celles citées ci-dessus.
Ils peuvent être utilisés dans différentes compost-
lions cosmétiques pour cheveux comme les shampooings, les pro-
durits après shampooings rincer ou non, les produits de mise en
forme plus ou moins permanente de la chevelure, les produits de
coloration, notamment comme agents moussant, mouillant, dis-

pensants, émulsionnant, solubilisant, auxiliaires de teinture
ou encore comme supports ou excipients.
Ils peuvent être utilisés, selon les applications,
à des concentrations en poids de 0,3 à 80% de MUA. (matière
active) et de préférence de 0,5 à 30% du poids total de la
composition. Les compositions contenant les produits de
l'invention peuvent être des solutions ou dispersions aqueuses
ou hydroalcooliques, des pâtes, des gels, des crèmes, des
émulsions, des solides ou peuvent se présenter sous forme
d'aérosolq.
Ils peuvent aisément cire associés dans ces Compy-
sillons à d'autres constituants notamment à des agents de
surface an ioniques, cationiques, zwitterioniques, amphotères
ou non-ioniqueq, des polymères an ioniques, cationiques, non
ioniques, zwitterioniques et amphotères, des protéines, des
synergistes de mousse, des épaississant, des opacifiant,
des surgraissants, des agents de conservation, des pigments,
des colorants, des filtres solaires, des réducteurs, des exil-
dents, des solvants comme tonnelle les glycols et éthers
de glycol, des propulseurs comme les FRELON (marque de commerce),
des électrolytes, etc... Le pH de ces compositions est gène-

rarement compris entre 3 et 10.


~3~8~

L'invention a donc également pour objet une Compy-
sillon contenant au moins un composé ou un mélange de composés
de formule (I) ci-dessus.
Les compositions selon l'invention contiennent
avantageusement au moins un composé de formule FI) associé
à un ou plusieurs polymère cationique(s) en solution
aqueuse. Ces compositions peuvent en outre contenir un alcool
en Cl a Ci ou un éther de glycol ou de diéthylène glycol
correspondant.
Invention vise aussi un procédé de traitement des
cheveux consistant à appliquer sur les cheveux une quantité
suffisante d'une composition contenant un ou plusieurs coma
paissez an ioniques de formule (I) ou bien un ou plusieurs
composé an ionique de formule (I) associé à un ou
plusieurs polymères cationiques.
Suivant une variante, le procédé de traitement des
cheveux selon l'invention consiste à appli~ler dans un premier
temps une composition contenant au moins un polymère cationi-
que et, dans un second temps, une composition contenant au
moins un composé de formule (If, les cheveux étant alors
éventuellement rincés, mis en forme puis séchés.
Les composés de formule (I) améliorent sensiblement
les propriétés moussant es itou détergentes des compositions
et améliorent également le démêlage, le coiffage et la tenue
de la coiffure.
Ils ne sont pas agressifs vis-à-vis de la peau ou
vis-à-vis des muqueuses oculaires.
Pour ces différentes raisons, leur utilisation pré-
scie un intérêt particulier dans des compositions cosmétiques
et pharmaceutiques.

~23(:~888

Cependant, les composés de formule (I) peuvent
également cire utilisés comme additifs dans des compositions
pour textile, les peintures, les vernis, les produits
d'entretien, en raison de leurs propriétés moussant es, doter-
gestes, bouillantes, dispersant es, émulsion Nantes ou solubi-
luisantes.
L ' invention sera mieux comprise à l'aide des exemples
non limitatifs suivants:

AMPLE 1
Préparation du mélange de composés de formule
générale (I) dans laquelle:
CHU



R = - i



CHU
R Cg 19 x = 2
A = CHU y = 13
T = S-CH2-COONa z = 2
a) Préparation des dérivés intermédiaires polychlorés.
22,8 g (0,1 mole) de bis-phénol A sont dispersés
dans 30 g de dichloroéthane. Après addition de 0,3 ml d'éthé-
rate de BF3 (catalyseur), on ajoute à QUE en l'espace
de 2 heures à 2 heures 30 le mélange de 36,8 g (0,2 mole)
d'époxy-1,2 dodécane et de 120,2 g (1,3 mole) d'épichlorhy-
drive.
Deux autres fractions de 0,3 ml de catalyseur sont

introduites au cours de l'addition du mélange dioxydes Le
mélange rédactionnel est chauffé encore 1 heure après la fin
de l'addition.




- 8 -

~2~8~38

Après réaction totale des groupements oxydes on
évapore le dichloroéthane sous pression réduite.
On obtient ainsi un liquide épais et collant.
b) Préparation des éthers de polyglycérols polyanioniques.
267 g de solution aqueuse de Noah à 10 mac sont
ajoutés à 124 g d'acide thioglycolique (1,3 mole), sous
atmosphère d'azote. La réaction est exothermique et la te-
rature s'élève à QUE. On ajoute alors en 30 minutes les
composés polychlorés obtenus précédemment, repris dans 80 g
de méthyle CE~L~S~vE (marque de commerce), puis on chauffe
la masse rédactionnelle pendant 2 heures à là C. Le taux
de réaction déterminée par dosage des groupements sulfhydrylés
restants et de l'alcalinite, est supérieure à 93%.
On dilue avec 120 g d'eau et acidifie par addition
de 240 g d'acide chlorhydrique UN.
Après chauffage quelques minutes à QUE on dé-
gante et sépare la phase organique que l'on lave ensuite avec
300 g d'eau en présence de 80 g d'isopropanol.
On évapore sous pression réduite en rajoutant de
20 l'eau et 100 g de solution aqueuse de Noah à 40% de façon à
obtenir une solution aqueuse à environ 40 de matières actives.
EXEMPLE 2
Préparation du mélange de composés de formule gène-
fate (I) dans laquelle:
CHU
R = y I
I
que




R' = Cg~l9 x = 1
A - CHU y = 13
T = S-CH2-COONa z = 2

_ g_

~z308a8

On procède comme dans exemple 1, à partir des
quantités de réactifs suivants:
Bis-phénol A 22,8 g (0,1 mole)
Dichloroéthane 25 ml
Epoxy-1,2 dodécane 18,4 g (Au mole)
Epichlorhydrine 129,5 g (1,4 mole)
Atterrâtes de Fi 3 x 0,3 ml
Méthyle CELLOSOLVE 85 g
Acide thioglycolique 131 g t1,4 mole
10 ah aqueuse à 10 mac 288 5
On obtient, après ajustement de la concentration,
un mélange de composés thiocar~oxyméthylés de formule (I),
sous forme d'une solution aqueuse jaune à 40h de matières ce-
tires, très légèrement opalescente, d'indice de basicité
égal à 2 mac
EXEMPLE 3
Préparation du mélange de composés de formule

générale (I) dans laquelle:
CHU

20 R = CN3




R' = CgHlg x = 1

A = CHU Y =-13
T = S CHU Cota z = 2

o




A 100 g de solution obtenue à l'exemple 2 (200 me.
en groupements thioéther), on ajoute, goutte à goutte, 17,2
ml d'eau oxygénée à 39% (130 volumes) entre 30 et QUE, pour
obtenir les composés sulfinyl carboxyliques.
La solution obtenue est très légèrement colorée.

-- 10 --
;~.,. r . ,
Jo W

~L230~3~38

EXEMPLE 4
Préparation du mélange de composés de formule
générale (I) dans laquelle:
CHU

R =

CHU
R' = CgHlg
A - CHU
T = mélange de S-CH2-COO~a et S-CH2-CHOH-C~20H dans
la proportion 9J4
x = 2
y = 13
z = 2
72 g (Au équivalent en chlore) de composés polo-
chlorés préparés selon l'exemple 2 et solubilisés dans 37 g
de m thym CELLOSOI,VE, sont ajoutés de la même façon, à un
mélange de 33,5 g d'acide thioglycolique (0,36 mole, 90 g
20 de Noah aqueuse 40% et 19 g de thioglycérol (0,16 mole).
Le taux de réaction est de 97% après 3 heures de
chauffage QUE. Après addition de 200 g d'eau et de 78 g
d'acide chlorhydrique UN, on épure la phase organique gué
l'on lave ensuite avec 300 ml d'eau à QUE. On neutralise
avec 58 g de Noah à 20% et concentre la solution. On obtient
finalement 185 g de solution à 1,38 meg~g de COQ soit 42,7%
de matières actives.
EXEMPLE 5
Préparation du mélange de composés de formule
générale (I) dans laquelle:



..,
,
Jo

~Z30888
CHU

R = _ C -

CHU
R' = C13H27 x = 1
A = CHU y = 14
T = S-CH2-COONa z = 2
On procède comme pour ltexemple 1 à partir de:
10 Bis-phénol A 34,2 g (0,15 mole)
Dichloroéthane 40 ml
Epoxyhexadécane-1,2 36 g (0,15 mole)
Epichlorhydrine 194,-~ g (2,1 moles)
Atterrâtes de BF3 4 x 0,34 ml
Métis CELLOSOLVE 125 g
Acide thioglycolique 196 g
ah aqueuse à 40% 432 g
On obtient une solution aqueuse d'indice de basicité
égal à 2,2 meqJg soit 44,8% de matières actives, présentant
une légère odeur que Lon atténue très sensiblement par
addition de 0,1% de glycidol.
EXEMPLE 6
Préparation d'un mélange de composés de formule (I)
dan laquelle

CgHlg
R' = C12H25/C14H29 x = 4
A = CH2O y = 16
CH2-CH20H
30 T = S-CH2COO - CH -CH2OH z = 1
CH2-CH 20H


- 12

~30~

a) Préparation des dérivés intermédiaires polychlorés.
A 22 g (0,1 mole) de nonylphénol, on ajoute 0,9 ml
d'éthérate de trifluorure de bore, puis à QUE et en lapasse
de 3 heures, 121 g (0,4 mole) d'un mélange de dodécyl et tétera-
dessille glycidyléther et de 148 g (1,6 mole) d'épichlorhydrine.
On maintient l'agitation et le chauffage pendant encore 1 heure
après lladdition.
b) Préparation des produits polyanioniques.
15 g d'acide thioglycolique (Au mole) sont
mélangés, sous atmosphère d'azote, avec 33 g de solution
aqueuse à 4~/0 de Noah (0,33 mole) puis on additionne a QUE,
en 45 minutes, 29 g (0,16 équivalent de chlore) de composés
polychlorés obtenus précédemment, dilués avec 20 g de méthyle
CELLOSOLVE (éthylène glycol monométhyl éther). Le mélange
rédactionnel est ensuite chauffé au reflux pendant 5 heures.
On acidifie par addition de 150 ml d'acide chlorhy-
dorique normal. On obtient ainsi une masse blanche collante
que Lon rince l'ea~l et que l'on reprend ensuite avec 23 g
de triethanolamine puis à 55 g d' eau .
y On obtient ainsi une solution opalescente environ
50~0 de ratières actives.
EXEMPLE 7
Préparation d'un mélange de composés de formule (I)
dans laquelle:


CHU



R = - C - y

que




- 13 -

1;~3~:)8~38


3 I x = 8
CHU y = 8
A = CH20 z - 2
T = S-CH2-COO~a
a) Préparation de mélange de composés polychlor~s.
156 g (1,2 mole) de t-butylglycidyléther et 111 g
(1,2 mole) d'épichlorhydrine sont mélangés et additionnés,
goutte à goutte, 34,2 g (0,15 mole) de bis-phénol A dispersés
dans 40 g de dichloroéthane en présence de 0,9 ml d'éthérate
de BF3 à QUE.
Durée de la réaction 3 heures.
On évapore le solvant sous pression réduite.
b) Préparation du mélange de composés polyanioniques.
80 g de produit ainsi obtenu sont solubilisés dans
40 g de méthyle ~T,OSOLVE et additionnés à QUE à 30 g d'acide
thioglycolique ~0,32 mole) et à 65 g de solution aqueuse à
40% de Noah (0,65 mole).
Le mélange rédactionnel est ensuite chauffé au reflux
pendant 4 heures.
Le méthyle cellosolve est évaporé et la masse réac-
tonnelle reprise avec de l'eau pour obtenir une solution con-
tenant environ 50% de matière active.
On obtient ainsi une solution de couleur ambre d'in-
dico de basicité 1,45 mac
EXEMPLE 3
Préparation d'un mélange de composes de formule (I)
dans laquelle:
R = R' = x - 5
A = CH20 y = 5
T - -s-cH2-cH2-cooNa z = 1




- 14 -


... ...... .. ...

~23088~3

a) Préparation des dérivés intermédiaires polychlorés.
A 18,8 g (0,2 môle) de phénol, on ajoute 0,65 ml
d'éthérate de trifluorure de bore, puis à QUE et en l'es-
page de 2 heures, le mélange de 150 g (1 mole) de phénylgly-
cidyléther et de 92,5 g (1 mole) d'épichlorhydrine. On
maintient llagitation et le chauffage pendant encore 15 minutes
à QUE après lladdition.
b) Préparation du mélange de produits polyanioniques.
53 g (0,5 mole) placide thio-3-propionique sont
mélangés sous atmosphère dlazote, avec 103 g de solution
aqueuse à oh de ah (1,03 mole), puis on additionne entre
60 et QUE en 30 minutes 130,5 g (0,5 équivalent de chlore)
de camasse polychlorés obtenus précédemment, dilués avec
65 g de méthyle CELLOSOLVE. Le mélange rédactionnel est ensuite
chauffé à QUE pendant 4 heures.
Après addition de 100 g d'eau et de 120 g d'acide
chlorhydrique y on sépare la phase organique que Lon lave
ensuite avec 300 ml d'eau à QUE.
On neutralise avec 160 g de ah à 10%.
On obtient ainsi une solution limpide incolore.
EXEMPLES D'APPLICATIO~
Exemple A
-
On prépare un shampooing ayant la composition

suivante:

Composés de l'exemple 4 4,2 g

Alcool QUE éther sulfate de sodium exil-

~thyl~né à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène (à 25%


de matière active) 36 g

Di~thanolamide lexique 1,8 g

ah q.s.p. pH 7,4

Colorant, parfum, conservateur ès

Eau q.s.p. 100 g

- 15 -
,~. if

.. , . , . . . ..

~Z3C)~88

Exemple A
On prépare un shampooing ayant la composition
suivante:
Composés de l'exemple 5 5 g
Alcool QUE sulfate de triéthanolamine à
40% de matière active 15 g
Dérivé carboxylique de 1'imidazole, agent de
surface-amphotère vendu sous la marque de
commerce MIRA NOL C 2M gong. par la Société Mira Nol 4 g
10 Chlorure de sodium 2 g
quel q.s.p. pH 6,5
Parfum, colorant, conservateur ès
Eau q.s.p. 1~0 g
Exemple A
On prépare un shampooing ayant la composition
suivante:
Composés de l'exemple 2 3 g
Agent de surface non ionique de formule:
R - CHOU - CH2-O~CH2 CHOU CHU un H
20 où R désigne un mélange de radicaux alkyles en
Cg-C12
n représente une valeur statistique moyenne
d'environ 3,5 là g
Noah q.s.p. pH 7
Parfum, colorant, conservateur ès
Eau q.s.p. lot g
Exemple A
-
On prépare un shampooing ayant la composition
suivante:
Composé de l'exemple 1 4 g


- 16 -

lZ30~388
Alkylglucoside à la concentration de 30% dans
d'eau, vendu sous la marque de commerce TRITON
CG 110 par la Société Seppic 40 g
Hydroxyéthylcellulose vendu sous la marque de
commerce NATROSOL 250 HHR par la Société
Hercules 1,3 g
Quel q.s.p. pH 6,6
Parfum, colorant, conservateur ès
Eau q.s.p. 100 g
Exemple A
On prépare un shampooing ayant la composition
suivante:
Composés de l'exemple 1 0,5 g
Polymère résultant de la condensation de la
diéthylène tri amine et de l'acide adipique,
réticulé par l'épichlorhydrine 1 g
Agent de surface non ionique de formule:
- RCHOH CHU O~CH2CHOH CHU un H
où R désigne un mélange de radicaux en Cg-Cl2
n représente une valeur statistique moyenne
d'environ 3,5 8 g
Acide trideceth-7 carboxylique de formule
théorique CH3~CH2~11 CH2~CH2CH2~6 2
à 90% de matière active, vendu sous la marque
de commerce SANDOPAN DUC acide par la Société
Sandow 4 g
Quel q.s.p. pH 8,5
Parfum, colorant, conservateur ès
Eau q.s.p. 100 g



- 17 -

Z3~888

Exemple A
On prépare un shampooing ayant la composition
suivante-
Composés de llexemple 4 1 g
Dérivé de cellulose qua ternis vendu sous la
marque de commerce JR 400 par la Société Union
Car bide 1 g
Lauryléther sulfate de sodium et de magnésium,
à 30% de matière active vendu sous la marque
10 de commerce TEXAPO~ AS par la Société Encolle 30 g
Oxyde de cétyldiméthyl amine à 30% dans l'eau
vendu sous la marque de commerce AMMONYX OC par la
Société Franc onyx 6 g
Chlorure de sodium 3 g
Quel q.s.p. pH 7
Parfum, colorant, conservateur ès
Eau q.s.p. 100 g
Les shampooings des exemples Ai à A développent
rapidement une mousse abondante. Après rinçage, les cheveux
sont doux et se démêlent facilement.
Exemple A
On prépare une usée aérosol à rincer dont le
principe actif a la composition suivante:
Composés de l'exemple 5 3 g
Dérivé de cellulose qua ternis vendu sous la
marque de commerce CELQUAT L 200 par la
Société national Starch 1,5 g
Chlorure de stéaryldiméthylbenzyl ammonium 0,5 g
Chlorure de sodium 4 g
30 Quel su pu 7
Parfum, colorant, conservateur q. 5.
Eau q.s.p. 100 g
- 18 -

lZ3(~888

Conditionnement aérosol:
Principe actif de exemple A 90 g
Propulseur FRELON 114 et FRELON 12 10 a
(50 : 50 en poids) Total 100 g
Cette mousse est appliquée sur des cheveux propres
et humides. Après 5 à 10 minutes de pote, la chevelure est
rincée. Les cheveux se démêlent facilement. La mise en
forme de la coiffure est aisée et durable.
Exemple A

On prépare un après-shampooing ayant la composition
suivante, les poids des constituants étant exprimés en matières
actives:
Composés de l'exemple 2 2 g
Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool
cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde
d'éthylène vendu sous la marque de commerce
SINNOWAX A par la Société Encolle 3 g
Hydroxyéthylcellulose vendu sous la marque de
commerce CELLOSIZE QUE 4400 H par la Société
20 Union Car bide 2 g
Chlorure de distéaryldiméthyl ammonium 1 g
Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire
ayant un poids moléculaire de 1.000.000,
commercialisé sous la marque de commerce
GAFQUA~ 755 par la Société Général Aniline 1 g
NaCl 2 g
Noah q.s.p. pH 7,7
Parfum, colorant, conservateur ès
Eau q.s.p. 100 g
On observe les mîmes résultats que dans l'exemple A.



-- 19 --

230888
Exemple A

On prépare une lotion non rincée ayant la composition
suivante:
Composés de l'exemple 1 0,5 g
Copolymère polyvinylpyrrolidone de poids môle-
claire 100.000, vendu sous la marque de
commerce GAFQUAT 734 par la Société Général
Aniline 0~5 g
Eau q.s.p. 100 g
Exemple Aile

Composés de l'exemple 6 0,5 g
Émulsion de silicone cationique vendu par la
Société Do Cornaient sous la marque de commerce
DO 929 0,5 g
Eau q.s.p. 100 g
Exemple A

Composés de l'exemple 7 0,5 g
Monobutyle~ter de poly(méthylvinyléther/anhy-
déride maléfique) vendu sous la marque de commerce
20 GANTIEZ ES 425 par la Société Général Aniline 0,5 g
Émulsion de silicone cationique vendu par la
Société Dû Cornaient sous la marque de commerce
DO 929 0,5 g
Automnal 10 g
Eau q.s.p. 100 g
Les compositions des exemples Agi A1o et Ail sont
appliquées sur des cheveux propres et humides. Ceux-ci se
démêlent facilement et sont doux. Les cheveux séchés sont doux
et se coiffent aisément.




- 20 -

~Z3088B

Exemple A
Traitement en deux temps:
Sur des cheveux propres et humides, on applique
la lotion suivante:
Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire
de poids moléculaire 100.000 vendu sous la marque
de commerce GAFQUAT 734 par la Société Général
Aniline 0~5 g
Automnal 10 g
10 Eau q. su 100 g
Après quelques minutes de pose, on applique la
composition suivante:
Composés de l'exemple 2 0,5 g
Eau q.s.p. 100 g
Après quelques minutes de pose, on rince la chevelure
et la sèche. Les cheveux se mettent Gien en forme et se dé-
mêlent aisément. La coiffure présente une bonne tenue.




- 21 -

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Forecasted Issue Date 1987-12-29
(22) Filed 1984-08-02
(45) Issued 1987-12-29
Expired 2004-12-29

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