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La présente invention est relative ~ une composition
cosmétique contenant de 1'aloésine et à son utilisation pour
la protection de la peau et des cheveux contre la lumière
solaire.
On sait que les radiations lumineuses de longueurs
d'ondes comprises entre 280 et 400 nm permettent le brunisse-
ment de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'ondes
comprises entre 280 et 320 nm connus sous la dénomination UV-B
provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées.
L'utilisation des extraits d'aloès est très répandue
dans le domaine cosmétique. En particulier, il est connu
d'utiliser les extraits d'aloès ainsi que l'aloine pour la
prévention de l'érythème solaire, ceci étant lié à la faculté
qu'ont ces extraits, et à un moindre degré l'alo~ne sous-
fraction de certains extraits d'aloès, d'absorber les radia-
tions solaires dans le domaine de l'ultraviolet, en parti-
culier dans la zone des W -B allant de 280 à 320 nm, qui sont
directement responsables de l'apparition de l'érythème.
Le genre Aloe recouvre un très grand nombre d'espèces.
Cette diversité a pour corollaire une extrême variabilité dans
la composition des extraits d'aloès. Parmi les constituants
qui peuvent apparaître dans ces extraits, on peut citer:
- la barbaloine, qui est le constituant principal
de ce que l'on appelle l'aloine, qui est une sous-fraction de
certains extraits d'aloès,
- l'aloe émodine,
- l'homonataloine,
- l'aloénine,
- l'aloésine,
- les esters d'alo~sine: 2"-0-p-coumaroylaloésine,
et 2"-0-féruloylaloésine,
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- l'aloinoside,
- l'aloésone.
On a souvent attribué à l'alolne les propriétés
filtrantes des extraits d r aloès. En fait, l'aloésine qui est
un constituant important de certaines espèces d'aloès possède
d'excellentes propriétés d'absorption dans l'ultraviolet, et
notamment dans la zone des W-s, avec en particulier un pic
d'absorption à 296 nm correspondant à un log de 3,9.
Or, la Demanderesse a constaté que les extraits
10- d'aloès, ainsi que l'alolne utilisés comme filtres solaires
pour la protection de la peau et des cheveux, sont sensibili-
sants, c'est-à-dire possèdent un pouvoir allergisant, ce qui
n'est pas le cas de l'aloésine.
En outre, il est bien connu que l'aloine est très
sensible à l'oxydation, contrairement à l'aloésine, ce qui
oblige à prendre de sérieuses mesures de protection au moment
de la fabrication de la composition cosmétique et lors de sa
conservation.
La présente invention a donc pour objet une compo-
sition cosmétique contenant comme agent de protection contre
~ la lumière solaire, et notamment contre les rayons W-B,
de l'aloésine pure ou un extrait enrichi en aloésine et
appauvri en alo~ne, donc en barbalo~ne.
L'invention vise également un procédé de protection
de la peau et des cheveux, naturels ou sensibilisés, vis-à-vis
du rayonnement solaire, mettant en oeuvre une quantité efficace
d'une telle composition.
On entend par "cheveux sensibilisés" des cheveux
ayant subi un traitement de permanente, de coloration ou de
décoloration.
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Par extrait enrichi en aloésine, on entend un
extrait contenant au moins 40% d'aloésine.
Par extrait appauvri en aloine, on entend un
extrait contenant moins de 5% de barbaloine.
La composition cosmétique selon l'invention contient
donc, comme agent de protection contre la lumière solaire, une
quantité efficace d'aloésine pure ou dTun extrait d'aloès
contenant au moins 40/O d'aloésine et moins de 5% de barbaloine,
dans un milieu cosmétiquement acceptable.
Selon un mode de réalisation préféré, l'aloésine est
présente dans une proportion de 0,5 à 20% en poids, et de
préférence 0,5 à 10% en poids, par rapport au poids total de
la composition.
Les procédés d'obtention des extraits d'aloès
enrichis en aloésine sont vari~s et dépendent essentiellement
de la nature de l'Aloe utilisé. Il faut en effet distinguer
les Aloe contenant de l'aloésine mais pas de barbaloine des
Aloe contenant les deux constituants.
A la première catégorie appartiennent les espèces
20 suivantes:
- Aloe mutabilis
- Aloe melanocantha
- Aloe Manchii
- Aloe Pearsonii
- Aloe comptonii
- Aloe mitriformis
- Aloe distans
- Aloe arenicola
- Aloe volkensii
- Aloe petrophylla.
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Excepté la dernière espèce citée, toutes les autres
espèces contiennent de l'homonataloine. Dans la mesure du
possible, on essaiera d'éliminer cette homonataloine qui
absorbe bien dans l'W-B (~max= 297 nm, log ~= 3,85), mais
dont l'effet sensibilisant n'est pas bien connu.
A la seconde catégorie appartiennent les espèces
suivantes:
- Aloe ferox
- Aloe africana
- Aloe globiligemma
- Aloe perry
- Aloe visckensii
- Aloe vera
- Aloe lettyae
- Aloe capensis
- Aloe barbade~sis
- Aloe socetriis
- Aloe curaçao
- Aloe candelabrum
- Aloe excelsa
- Aloe cameronii
- Aloe sessiliflora
- Aloe reitzii
- Aloe aculeate
- Aloe marlothii
- Aloe utyhei densis
- Aloe dolomitica
- Aloe castanea
- Aloe vanlabemii
- Aloe alooides
- Aloe gerstueri
- Aloe petricola.
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Pour les Aloe appartenant à la première catégorie,
on peut utiliser pour obtenir un extrait, une extraction
aqueuse directe ou une extraction à l'acétone ou à la méthyl- -
éthy:Lcétone à froid, suivie d'une évaporation du solvant.
Sl l'on veut éviter la présence d'homonataloine,
on utilisera impérativement soit l'acétone, soit la méthyl-
éthylcétone à froid. Dans ces conditions, l'aloésine passe
en solution et l'homonataloine se retrouve dans le résidu
insoluble.
On peut procédèr à une purification ultérieure,
dans le cas où l'extraction a été faite avec la méthyléthyl-
cétone, en ajoutant de l'eau à l'extrait organique et, après
agitation et séparation de la phase aqueuse par décantation,
on récupère l'aloésine dans la phase aqueuse.
Si la teneur en aloésine dans l'extrait d'aloès
obtenu est inférieure à 40% en poids, on peut alors reconcen-
trer le produit par passage sur alumine neutre.
Pour obtenir des extraits d'aloès à partir des Aloe
appartenant à la seconde catégorie, on peut envisager deux
types de procédés.
Le premier procédé consiste à recueillir sélecti-
vement l'aloésine. On peut utiliser la technique de chroma-
tographie sur suspension d'alumine neutre dans le propan-2-ol,
avec élution à l'eau déminéralisée. La barbaloine reste
fixée sur la colonne. Après filtration de la fraction conte-
nant l'aloésine, éventuellement en présence de résine cationique,
on concentre la fraction aqueuse par simple évaporation ou
co-évaporation avec du méthanol.
Le second procédé consiste à recueillir sélective-
ment la barbaloqne et à récupérer-ensuite un extrait exploi-
table contenant une forte proportion d'aloésine. Parmi les
solutions possibles, on peut envisager les solutions suivantes:
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La première méthode débute par une extraction dans
un mélange méthanol/chloroforme. Après décantation, le
liquide est évaporé et le résidu repris par l'alcool éthylique.
Il y a cristallisation sélective de la barbalolne au froid.
On p~3ut récupérer une fraction riche en aloésine en traitant
le liquide de cristallisation en milieu cétonique, puis en
extrayant l'aloésine par traitement de la phase cétonique
à l'eau, décantation puis concentration de la phase aqueuse
par évaporation.
Une seconde méthode consiste en une première
extraction à l'acétone ou à l'acétate de méthyle. Le résidu,
après évaporation, est traité à l'isobutanol. La barbalo~ne
cristallise très rapidement. Le liquide de recristallisation
est repris en milieu aqueux. Après décantation, on concentre
la phase aqueuse par évaporation.
Si la teneur en aloésine est inférieure à 40% et
la teneur en barbaloine supérieure à 5%, on peut concentrer
le produit par passage sur alumine neutre.
Si les extraits initiaux contiennent des esters
d'aloésine, on a intérêt, pour accro~tre le rendement en
aloésine, et pour annuler l'effet sensibilisant de ces produits,
à effectuer sur l'extrait initial une hydrolyse légère en
milieu acide et en opérant ensuite sur le mélange total.
La présente invention vise également une composition
cosmétique anti-solaire contenant d'autres agents filtrants
dans l'ultraviolet, sans que la teneur en agents filtrants
complémentaires ne dépasse 10% du poids de la composition.
Ainsi, l'aloésine ou l'extrait enrichi en aloésine
peuvent être associés à d t autres filtres solaires spécifiques
du rayonnement W-B et/ou du rayonnement W-A, compatibles avec
le filtre solaire utilisé selon l'invention. On peut donc
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ainsi obtenir une formulation filtrant l'ensemble des rayon-
nements W -B et W-A.
Les composés selon l'invention peuvent être associés
à des filtres W-B constitués par des composés liposolubles
ou par des huiles ayant des propriétés filtrantes telles
qu'en particulier l'huile de café. A titre de filtres solaires
W-B lipophiles, on peut citer les dérivés de l'acide sali-
cylique tels que le salicylate de 2-éthylhexyle, le salicylate
d'homomenthyle, les dérivés de l'acide cinnamique tels que le
p-méthoxycinnamaté de 2-éthylhexyle, le p-méthoxycinnamate de
2-éthoxyéthyle, les dérivés de l'acide p-amino-benzoique tels
que le p-aminobenzoate d'amyle, le p-diméthylaminobenzoate de
2-éthylhexyle, les dérivés de benzophénone tels que la 2-
hydroxy-4-méthoxybenzophénone, la 2,2'-dihydroxy-4-méthoxy-
benzophénone, les dérivés du camphre tels que le 3-(4-méthyl-
benzylidène)camphre associé éventuellement au 4-isopropyl-
dibenzoylméthane ou le 3-benzylidènecamphre.
A titre de filtres solaires hydrosolubles filtrant
les rayons W-B pouvant également être associés aux filtres
selon l'invention, à condition d'être compatibles avec ces
derniers, on peut citer les dérivés du benzylidène-camphre
décrits dans les brevets français nos. 2.199.971, 2.236.515,
2.282.426 et 2.383.904 de la Demanderesse, et plus parti-
culièrement le méthylsulfate de 4-(2-oxo-3-bornylidèneméthyl)
phényltriméthylammoniu~, les sels de l'acide 4-(2-oxo-3-
bornylidèneméthyl)benzènesulfonique, de l'acide 2-méthyl-5-
(2-oxo-3-bornylidèneméthyl)benzènesulfonique, de l'acide
2-phénylbenzimidazole-5-sulfonique.
Les composés selon l'invention peuvent aussi être
associés à des filtres UV-A parmi lesquels on peut citer les
dérivés du dibenzoylméthane.
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Il est entendu que la liste de filtres solaires
utilisés en association avec les filtres selon l'invention
qui est indiquée ci-dessus, n'est pas limitative.
Selon un premier mode de réalisation préféré de
l'invention, la composition cosmétique selon l'invention est
destinée à être appliquée sur la peau et peut se présenter
en solution sous forme de lotion ou d'huile, en émulsion
sous forme de crème, de pommade, de gel, de lait, ou être
conditionnée en aérosol et de fa-~on générale, sous toutes les
formes habituelles des compositions cosmétiques antiactiniques.
Parmi les principaux adjuvants pouvant être présents
dans une telle composition, on peut citer les agents de solu-
bilisation tels que l'eau, les monoalcools ou polyalcools
inférieurs contenant de 1 à 6 atomes dè carbone, une solution
hydroalcoolique, on peut également citer les corps gras tels
que les huiles ou les cires minérales, animales ou végétales,
les acides gras, les esters d'acides gras tels que les tri-
glycérides d'acides gras ayant de 6 à 12 atomes de carbone, les
alcools gras et les alcools gras oxyéthylénés.
Les mono- ou plyalcools plus particulièrement
préférés sont choisis parmi l'éthanol, l'isopropanol, le pro-
pylèneglycol, le glycérol, le sorbitol et les mélanges
hydroalcooliques sont de préférence des mélanges d'eau et
d'alcool éthylique.
A titre de corps gras, parmi les huiles minérales,
on peut citer l'huile de vaseline, parmi les huiles animales,
les huiles de baleine, de phoque, de menhaden, de foie de
flétan, de morue, de thon, de tortue, de suif, de pied de
boeuf, de pied de cheval, de pied de mouton, de vison, de
loutre, de marmotte, etc., parmi les huiles végétales, les
huiles d'amande, d'arachide, de germe de blé, d'olive, de
germe de mais, de jojoba, de sésame, de tournesol, de palme,
_ ~ _
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de noix et similaires.
Parmi les esters d1acides gras, on peut citer les
esters isopropyliques des acides myristique, palmitique et
stéarique et les esters gras concrets à 25C.
On peut également citer comme corps gras, la
vaseline, la paraffine, la lanoline, la lanoline hydrogénée,
la lanoline acétylée, l'huile de silicone.
Parmi les cires, on peut citer la cire de Sipol, la
cire de lanoline, la cire d'abeille, la cire de Candellila,
la cire micro-cristalline, la cire de Carnauba, le spermaceti,
le beurre de cacao, le beurre de karité, les cires de silicone,
les huiles hydrogén~es concrètes à 25C, les sucroglycérides,
les oléates, myristates, linoléates et stéarates de Ca, Mg,
Zr et Al.
Parmi les alcools gras, on peut citer les alcools
laurique, cétylique, myristique, stéarique, plamitique et
oléique, et parmi les alcools gras polyoxyéthylénés, les
alcools laurique, cétylique, stéarylique et oléique compor-
tant de 2 à 20 moles d'oxyde d'éthylène.
La composition cosmétique peut également renfermer
des émulsifiants qui peuvent atre non ioniques, anioniques,
cationiques ou amphotères.
Il peut aussi être utile d'utiliser des épaississants
tels que les dérivés de cellulose, les dérivés d'acide poly-
acrylique, les gommes de guar ou de caroube.
La composition cosmétique selon l'invention peut
également contenir des adjuvants habituellement utilisés en
cosmétique et notamment des produits hydratants, des adoucis-
sants, descolorants, des opacifiants, des conservateurs et
des parfums.
Elle peut ~ventuellement renfermer un agent de
régulation du pH.
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Ce dernier est compris entre 4 et 9 mais de préfé-
rence entre 5,5 et 8.
Dans le cas des aérosols, on utilisera les propul-
seurs classiques tela que les alcanes, les fluoroalcanes et
les chlorofluoroalcanes.
Un autre objet de l'invention est constitué par les
compositions destinées à protéger les cheveux naturels ou
sensibilisés des rayons W. Ces compositions peuvent se
présenter sous forme de shampooings, de lotions, gels ou
émulsions à rincer à appliquer avant ou après le shampooing,
avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après
permanente, de lotions coiffantes ou traitantes, de lotions
pour le brushing ou la mise en plis, de laques pour cheveux,
de compositions de permanente, de coloration ou décoloration
des cheveux. Ces compositions peuvent contenir, outre le
composé de l'invention, divers adjuvants habituellement
utilisés dans ce type de composition, tels que des agents de
surface, des épaississants, des polymères, des adoucissants,
des conservateurs, des stabilisateurs de mousses, des élec-
trolytes, des solvants organiques, des dérivés siliconés, des
huiles, des cires, des agents anti-gras, des colorants et/ou
pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-
même ou la chevelure et tout autre ingrédient habituellement
utilisé dans le domaine capillaire.
~orsque les compositions constituent les shampooings,
ceux-ci sont essentiellement caractérisés par le fait qu'ils
contiennent au moins un agent de surface anionique, non ionique
ou amphotère ou leur mélange et un composé de l'invention,
en milieu aqueux.
Lorsque les compositions constituent des lotions
non rincées, comme par exemple des lotions pour le brushing,
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lotions de mise en plis, lotions coiffantes ou traitantes,
elles comprennent, généralement en so~ution aqueuse alcoolique
ou hydroalcoolique, outre le composé de l'invention, au moins
un polymère cationique, anionique, non ionique, amphotère ou
leur mélange dans des quantités comprises généralement entre
0,1 et 10%~ et, de préférence, entre 0,1 et 3% en poids, et,
éventuellement, des agents anti-moussants.
Lorsque les compositions constituent des lotions
rincées, appelées également rinses, elles sont appliquées
avant ou après décoloration, avant ou après permanente, avant
ou après shampooing ou entre deux temps du shampooing, puis
rincées après un temps de pose.
Ces compositions peuvent être des solutions aqueuses
ou hydroalcooliques comprenant éventuellement des tensio-actifs,
des émulsions ou des gels. Ces compositions peuvent également
être pressurisées en aérosol.
L'invention a également pour objet une composition
cosmétique dont les constituants sensibles aux rayons W sont
protégés contre les radiations lumineuses par la présence
d'aloésine pure ou d'un extrait d'aloès enrichi en aloésine,
la quantité d'aloésine pure variant entre 0,5 et 10% en poids,
ces compositions contenant un ou plusieurs composés particu-
lièrement sensibles aux rayons ultraviolets, peuvent constituer
des compositions capillaires telles que les laques pour che-
veux, les lotions de mise en plis colorées ou non, les
shampooings, les shampooings colorants, les compositions
tinctoriales pour cheveux, des produits de maquillage, des
crèmes de traitement pour l'épiderme et de facon générale
toute composition cosmétique pouvant présenter du fait de
ses constituants des problèmes de stabilité au stockage à la
lumiere.
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Les exemples suivants illustrent l'invention sans
pour autant la limiter.
EXEMPLE 1
EMULSIO~ POUR LA PEAU
Aloésine purifiée 3,0 g
Cire de Sipol 7,0 g
Monostéarate de glycérol 2,0 g
Huile de vaseline 15,0 g
Huile de silicone 1,5 g
Alcool cétylique 1,5 g
Glycérine 10,0 g
Parfum qS
Conservateur(s) qs
Colorant(s) qs
Eau qsp100 g
On prépare l'émulsion de façon classique en chauf-
fant les corps gras et les émulsionnants vers 80-85C. On
chauffe à la même température la phase aqueuse contenant
l'aloésine et, sous vive agitation, on ajoute la phase grasse
20 à la phase aqueuse. Après 15 minutes d'agitation vive, on
laisse refroidir sous agitation modérée.
EXEMPLE 2
EMULSIO~ POUR LA PEAU
Extrait d'Aloès débarbalo~né contenant au
moins 70% d'aloésine 8,0 g
Acide stéarique 2,0 g
Alcool cétylique 1,2 g
Monostéarate de glycérol autoémulsionnable6,0 g
Monostéarate de sorbitan polyoxyéthyléné à
60 moles d'oxyde d'éthylène 2,0 g
Lanoline 4,0 g
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Huile de vaseline 30,0 g
Triéthanolamine 0,1 g
Parfum qs
Conservateur(s) qs
Colorant(s) qs
Eau qsp100 g
Cette émulsion est préparée de la même façon que
dans l'exemple 1.
EXEMPLE 3
EMULSION POUR L~ PEAU
Aloésine purifiée 2,0 g
3-benzylidène camphre 2,0 g
Huile de vaseline 10,0 g
Huile de tournesol 5,0 g
Huile de palme hydrogénée polyoxyéthylénée 5,0 g
Alcool cétylstéarylique à 15 moles d'oxyde
d'éthylène 5,0 g
Lanoline 3,0 g
Propylèneglycol 5,0 g
20 Parfum qs
Conservateur(s) qs
Colorant(s) qs
Eau qsp100 g
Cette émulsion est préparée de la même façon que
dans l'exemple 1 en ajoutant le 3-benzylidène camphre dans la
phase grasse.
EXEMPLE 4
EMULSION POUR LA PEAU
Aloésine purifiée 2 g
Méthylsulfate de 4- [(2-oxo-3-bornylidène)méthyl]
phényltriméthylammonium 3 g
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4-isopropyldibenzoylméthane 1,5 g
Stéarate de sorbitan 3,0 g
Stéarate de sorbitan à 20 moles d'oxyde d'éthylène 4,0 g
Conservateur 0,5 g
Parfum qs
Eau qsp 100 g
La préparation de l'émulsion est similaire à celle
de l'exemple 3, sauf que dans ce cas, on dissout le méthyl-
sulfate de 4- L(2-oxo-3-bornylidène)] méthyl phényltriméthyl-
ammonium dans la phase aqueuse, le 4-isopropyl-dibenzoyl-
méthane étant dissous dans la phase grasse.
EXEMPLE 5
On prépare le shampooing suivant:
Lauryl éther sulfate de sodium à 2 moles d'oxyde
d'éthylène vendu à 25% de matière active (M~) 5 g MA
Hydroxyde d'alcoyl C12 18 diméthylcarboxyméthyl
ammonium à 30% MA vendu sous la marque de commerce
DEHYTO~ AB 30 par la Société Henkel 3 g MA
Aloésine 1 g MA
20 NaOH qsp pH 5
Eau qsp 100 g
EXEMPLE 6
On prépare la lotion non rincée suivante:
Aloésine 1,5 g M~
Polyvinylpyrrolidone O,75 g MA
NaOH qsp pH 8,5
Alcool ~thylique/eau 50J50 qsp 100 g
Les compositions des exemples 5 et 6 sont appliquées
sur les cheveux pour les protéger des rayons W.
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