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~27~7~3
La presente inventivn est relative à
l'utilisation de la 2,3-indolinedione encore appelee
"isatine" pour la coloration des fibres kératiniques
et en particulier des cheveux humains.
On utilise dans la coloration directe des
cheveux, c'es-t-à-dire ne mettant pas en oeuvre un
processus de developpement des colorants par voie
oxydative, de nombreuses classes de colorants telles
que les colorants nitrés de la série benzénique, les
colorants triarylmethaniques, les colorants indoami-
niques, les colorants azoiques, etc...
Ces colorants, comme cela est bien connu,
sont genéralement utilisés en mélanges afin d'obtenir
des teintes naturelles.
On recherche dans ce but des colorants
jaunes ou jaune vert afin de réaliser des nuances à
reflets naturels, notamment lorsqu'on les associe
avec des colorants bleus ou violets et qui, lorsqu'on
les associe a des colorants orangés, permettent
d'obtenir des nuances dorées.
La Demanderesse a découvert que l'isatine,
connue en elle-même, présentait des propriétés
tinctoriales pour les fibres kératiniques, et plus
particulièrement les cheveux, intéressantes, notam-
ment dans des formulations où elles pouvaient
constituer l'un des colorants jaune de base.
Ce colorant est particulierement intéres-
sant lorsqu'il est associé avec les colorants quino-
niques de la famille des benzoquinones ou des hy-
droxynaphtoquinones décrits entre autres dans les
brevets francais Nos. 2.517.199 et 2.517.200 et dans
le brevet français No. 2~537.433.
La Demanderesse a découvert par ailleurs
qu'une forme de mise en oeuvre particulierement
intéressante est son utilisation dans des composi-
tions tinctoriales anhydres du type de celles décri-
tes dans le brevet français No. 2.526.031.
~''~
~74~7~
L'isatine possède en effet dans ce milieu
une bonne solubilite, un bon pouvoir colorant,
quelles que soient les proportions de l'agent tensio-
actif et particulièrement de tensio-actif non ionique
et une bonne stabilite.
La présente invention a donc pour objet
l'utilisation de l'isatine pour la coloration des
fibres kératiniques et en particulier des cheveux
humains.
Un autre objet de l'invention est consti-
tué par les compositions tinctoriales contenant
l'isatine.
La 2,3-indolinedione ou isatine utilisée
pour la coloration des fibres kératiniques et en
particulier des cheveux humains conformement à
l'invention repond a la formule:
H (I)
L'isatine est utilisee pour la coloration
directe des fibres keratiniques et en particulier des
cheveux humains, c~est-a-dire sans mettre en oeuvre
un processus d'oxydation, dans des quantités effica-
ces pour teindre les cheveux. Ces quantités sont de
préférence comprises entre 0,05 et 15~ en poids par
rapport ou poids total de la composition dans laquel-
le elle est mise en oeuvre.
Selon une réalisation particulierement
préférée, l'isatine est utilisée en association avec
les colorants quinoniques. Parmi ces colorants, on
peut citer:
~L274~
. les 2-hydrcxynaphtoquinones de formule:
R O
~ (Il)
dans laquelle Rl désigne un atome d'hydrogène ou un
groupement hydroxyle, alcoxy, nitro, halogene, alkyle
ou acyle, R2, R3, R4, R5 designent independamment
l'un de l'autre un atome d'hydrogene ou un groupement
hydroxyle, alcoxy, alkyle ou acyle. Les groupements
alcoxy ou alkyle designent de préférence des groupe-
ments ayant entre 1 et 4 atomes de carbone et acyle
désigne un groupement ayant de 2 a 4 atomes de
carbone. Parmi ces composés, on peut citex la
lawsone, la naphtazarine et les 2-hydroxynaphto-
quinones qui font l'objet du brevet fransais No.
2.517.199;
. les benzoquinones de formule:
R9 ~ ~ R6 (III)
dans laquelle R6 et R8 désignent independamment l'un
de l'autre un atome d'hydrogene ou un groupement
hydroxyle, alcoxy ou alkyle eventuellement hydroxyle,
R7 et Rg independamment l'un de l'autre designent un
atome d'hydrogène ou un groupement hydroxyle, alcoxy,
~12~
alkyle ayant 1 a 3 atomes de carbone ou phenyle
éventuellement substitué par OH, ces cornposés ayant
au plus deux groupements alkyle ou alcoxy sur le
noyau quinonique. Ces composés font l'objet du brevet
français No. 2.517.200;
. les 5-hydroxynaphtoquinones de formule:
R ~ ~ (IY)
dans laquelle Rlo, Rll identiques ou différents
désignent indépendamment l'un de l'autre un atome
d'hydrogène ou d'halogène, ou un groupement methyle,
methoxy ou nitro; R12 et R13 identiques ou differents
designent indépendamment l'un de l'autre un atome
d'hydrogène, un groupement hydroxyle, un groupement
méthyle ou methoxy; et R14 designe un atome d'hydro-
gène ou un groupement methyle ou methoxy. Parmi ces
composes, on peut citer la juglone et les 5-hydro-
xynaphtoquinones qui font l'objet du brevet francais
No. 2.537.433.
L'isatine est mise en oeuvre dans des
compositions tinctoriales contenant, dans un milieu
approprie pour la teinture des cheveux et l'appli-
cation sur tete, ledit colorant associe eventuel-
lement avec d'autres colorants choisis parmi les
colorants nitres de la serie benzenique, les colo-
rants azoiques, triarylmethaniques, indoaminiques ou
toute autre classe de colorants directs.
Une forme de realisation interessante est
la presence dans ces compositions des colorants
quinoniques mentionnés ci-dessus.
127411 ~
~ ne associatlon particulierement preferee
reside dans l'utilisation avec l'isatine de la
2,5-dihydroxy 3-méthyl 6-méthoxy 1,4-benzoquinone, la
3-méthyl 2-nydroxy 1,4-naphtoquinone, la 3-methoxy
2-hydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,3-dihydroxy 1,4-
naphtoquinone, la 2,5-dihydroxy 3,6-dimethoxy 1,4-
benzoquinone.
Les colorants autres que l'isatine repré-
sentent entre 0,005 et 10% du poids total de la
composition.
Les compositions utilisab]es conformément à
l'invention sont des compositions liquides plus ou
moins epaissies aqueuses ou anhydres, ou alors des
cremes, des gels aqueux ou anhydres, des huiles ou
des poudres à diluer avec un liquide au moment de
l'emploi encore appelées "cataplasme".
Dans une première forme de réalisation de
l'invention, le milieu cosmétique approprié est
aqueux et a un pH pouvant varier entre 2 et 11, et de
préference entre 2 et 7, et qui est ajuste a la
valeur désirée à l'aide d'agents alcalinisants ou
d'agents acidifiants connus en eux-mêmes.
Ces compositions peuvent contenir des
agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-
ioniques, amphotères ou leurs mélanges. Parmi ces
agents tensio-actifs, on peut citer plus particu-
lièrement les savons, les alkylbenzènesulfonates, les
alkylnaphtalenesulfonates, les sulfates ou ethers
sulfates ou sulfonates d'alcools gras, les sels
d'ammonium quaternaires, les diethanolamides d'acide
gras, les acides ou alcools ou amides polyoxyéthyle-
nes ou polyglyceroles, les alkylphenols polyoxyethy-
lenes ou polyglycéroles. Ces tensio-actifs sont
presents dans les compositions conformes à l'inven-
tion dans des proportions comprises entre 0,1 et 55%
en poids, et de preference entre 1 et 40% en poids
par rapport au poids total de la composition.
~2~ 7~
Ces compositions aqueuses peuvent renfermer
des solvants organiques parmi lesquels on peut
mentionner a titre d'exemple, les alcanols inferieurs
tels que l'ëthanol ou l'isopropanol, les polyols tels
que le glycerol, les glycols ou ethers de glycol
comme l'ethylèneglycol, le propylèneglycol, l'ether
monobutylique de l'ethylèneglycol, le monoethylether
et le monomethylether de diethylèneglycol ainsi que
des produits analogues ou leurs melanges.
Ces solvants sont de preference utilises
dans des proportions allant de 1 à 60% en poids, et
plus particulièrement de 3 à 30% en poids par rapport
au poids total de la composition.
Ces compositions peuvent egalement contenir
des polymères anioniques, non-ioniques, cationiques,
ou amphotères ou leurs melanges, en des proportions
de 0,1 à 5% en po ds par rapport au poids total de la
composition.
Ces compositions peuvent être epaissies
avec des agents choisis parmi l'a]ginate de sodium,
la gomme arabique, la gomme de guar ou de caroube, la
gomme de xanthane, les pectines, les derives de la
cellulose tels que la methylcellulose et l'hydroxyme-
thylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la carboxy-
methylcellulose et les polymères divers ayant une
fonction epaississante tels que des derives d'acide
acrylique. On peut egalement utiliser des agents
epaississants mineraux tels que la bentonite.
Ces agents epaississants sont presents de
preference dans des proportions comprises entre 0,1
et 5~ en poids et en particulier entre 0,5 et 3% en
poids par rapport au poids total de la composition.
Ces compositions peuvent bien entendu
contenir tous autres adjuvants habituellement utili-
ses dans les compositions pour la teinture des
cheveux tels que les agents de penetration, les
agents sequestrants, les agents antioxydants, des
tampons, des parfums, etc...
~;~7~1~78
Une forme préferee de l'invention consiste
à utiliser un milieu anhydre tel que decrit dans le
brevet francais No. 2.526.031.
On entend par milieu anhydre un milieu ne
contenant pas plus de 1~ d'eau.
Le milieu anhydre est constitue conforme-
ment à cette variante de l'invention par un melange
d'au moins un solvant anhydre et d'un ou plusieurs
agents tensio-actifs anhydres, de telle sorte que ces
compositions contiennent au moins 15% de solvant et
au moins 20~ d'agent tensio-actif.
Les solvants utilises sont des solvants
cosmetiquement acceptables choisis parmi les mono-
alcools satures en C2-C20 tels que l'ethanol,
l'isopropanol, l'alcool cetylique ou l'octyldodeca-
nol; les polyols tels que les alcoylèneglycols comme
l'ethyleneglycol, le propyleneglycol, le glycerol, le
diethylèneglycol; les ethers de glycol tels que les
mono-, di- et triethylèneglycolmonalcoylethers comme
par exemple l'ethylèneglycolmonoethylether, l'ethyle-
neglycolmonobutylether, le diethylèneglycolmonoethy-
lether; des esters comme par exemple l'acetate de
monomethylether de l'ethylèneglycol, l'acetate de
monoethylether de l'ethylèneglycol; les esters
d'acides gras et d'alcools inferieurs satures comme
le myristate ou le palmitate d'isopropyle.
Les compositions particulièrement preférees
contiennent un solvant choisi parmi l'ethanol,
l'alcool cetylique, le propylèneglycol, l'ethylène-
glycolmonoethylether ou l'ethylèneglycolmonobu-
tylether.
Les agents tensio-actifs utilises dans
cette forme de realisation sont choisis parmi les
agents tensio-actifs anhydres de type anionique,
non-ionique, cationique, amphotère ou leurs melanges.
On peut citer plus particulièrement les alcools gras
polyoxyethylenes, les alkylphénols ou naphtols
polyoxyethylenes, les halogenures de monoalkyltrime-
~2~41.71!3
thylammonium, les halogenures de dialkyldimethylam-
monium, les savons, les alcools gras polyglyceroles.
Les agents tensio-actifs particulièrement préférés
sont les agents tensi.o-actifs non-ioniques.
Ces compositions peuvent contenir un agent
alcalin ou acidifiant anhydre tel que par exemple
l'acide citrique, l'acide ascorbique, l'acide acéti-
que, l'acide lactique et des alcanolamines tel.les
que, de préférence, celles qui sont totalement
substituees sur le groupement amine comme le dime-
thylaminoéthanol.
En dehors des composés décrits ci-dessus,
les compositions anhydres conformes a l'invention
peuvent contenir de nombreux additifs utilisables en
cosmétique a la seule condition qu'ils contiennent
moins de 1% d'eau. Parmi ces additifs, on peut ci.ter
les parfums, les agents séquestrants, les agents
epaississants, les agents traitants, les agents
antioxydants, les huiles végétales ou minérales, les
agents conservateurs et les sels organiques.
Dans cette forme de réalisation, l'isatine
peut etre associee de préférence avec les colorants
quinoniques ci-apres: la 3-méthyl 6-methoxy 2,5-dihy-
droxybenzoquinone; la 2,5-dihydroxy 1,4-naphto-
quinone; la 3-methyl 2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone:
la 3-méthoxy 2-hydroxy 1,4-naphtoquinone; la 2-méthyl
3,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone; la lawsone ou la
2,3-dihydroxy 1,4-naphtoquinone.
Ces compositions peuvent etre appliquées
telles quelles sur les cheveux mouillés ou etre
diluées tout juste avant l'emploi Dans ce dernier
cas, au moment de la teinture, les compositions selon
l'invention sont diluées avec une solution aqueuse,
de telle sorte que le rapport entre la composition
conforme a l'invention et la solution aqueuse soit
compris entre ~,25 et 2. La solution aqueuse peut
etre constituee par de l'eau pure, mais également par
tout autre liquide aqueux complexe plus ou moins
~27~7~3
epaissi tels que par exemple un support habituel-
lement utilise dans les compositions tinctoriales
pour cheveux.
Dans ce cas, les composants du milieu
cosmétique peuvent etre tous types d'ingrédients
cosmétiquement acceptables, anhydres ou non, habi-
tuellement utilisés dans ce type de composition et
décrits de faSon générale ci-dessus.
Une autre forme d'utilisation de l'isatine
conforme à l'invention est constituée par l'utili-
sation sous forme de cataplasmes, c'est-à-dire sous
forme de poudre à diluer avec un liquide au moment de
l'emploi.
Dans cette forme de réalisation, l'isatine
et éventuellement les autres colorants choisis sont
préparés sous forme de poudre stable au stokage et
introduits dans un milieu solide pouvant etre consti-
tué de poudres, de farines, de substances amylacées
ou mucilagineuses que l'on dilue au moment de
l'emploi avec un liquide adéquat de faSon à former un
mélange ayant une consistance appropriée pour etre
appliqué sur tete. Les poudres ou farines utilisées
dans ce type de composition sont constituées genéra-
lement par des substances insolubles telles que des
silices, des argiles, des végétaux pulvérises avant
ou après extraction de leurs principes actifs par
solvants.
Dans cette forme de réalisation sous forme
de cataplasme, l'isatine est associée de préférence à
une ou plusieurs naphtoquinones ou benzoquinones
suivantes: la juglone; la lawsone; la 2,5,8-tri-
hydroxy 1,4-naphtoquinone; la 5,8-dihydroxy 1,4-
naphtoquinone; la 2-méthyl 5-hydroxy 1,4-naphto-
quinone; la 2,5,7-trihydroxy 1,4-naphtoquinone; la
3-méthyl 2,5-dihydroxybenzoquinone; la 3-méthyl
6-méthoxy 2,5-dihydroxybenzoquinone; la 2,5-dihydroxy
i,4-naphtoquinone; la 3-méthyl 2,5-dihydroxy 1,4-
naphtoquinone; la 3-methoxy 2-hydroxy 1,4-naphto-
quinone, la 2-methyl 3,S-dihydroxy 1,4-naphtoquinone
ou la 2,3-dihydroxy 1,4-naphtoquinone.
Le liquide peut être constitue par de l'eau
ou de l'eau avec des solvants cosmetiquement accepta-
bles tels que des alcools ou des glycols, ou encore
par des huiles.
Le milieu liquide est additionne à la
poudre dans des proportions telles qu'après melange
on obtienne une pâte ayant une viscosite comprise
entre 0,3 et 5 Pa.s.
Le procede de teinture des fibres keratini-
ques et en particulier des cheveux humains conforme à
l'invention et qui constitue un autre objet de
celle-ci est essentiellement caracterise par le fait
que l'on applique l'isatine au moyen d'une composi-
tion tinctoriale du type defini ci-dessus sur les
fibres et de preference sur les cheveux avant ou
après shampooing.
On laisse poser pendant une duree pouvant
varier entre 1 et 60 minutes, et de preference entre
1 et 40 minutes, on rince et on sèche.
On peut egalement appliquer l'isatine,
après shampooing, dans les compositions de mises en
plis contenant dans ce cas des polymères habituel-
lement utilises pour ce type de traitement, cette
application etant suivie du sechage.
~ ne des formes d'application de l'invention
consiste à diluer au moment de l'emploi à l'aide d'un
liquide tel que defini ci-dessus, une poudre et à
appliquer "le cataplasme" en resultant ayant une
viscosite comprise entre 300 et 5000 centipoises sur
les fibres et après un temps de pose de 1 à 40
minutes à rincer les cheveux comme decrit ci-dessus.
Les exemples qui suivent sont destines à
illustrer l'invention sans pour au-tant presenter un
caractère limitatif.
~7a~7~3
E~EMPLE 1
On prépare la composition suivante:
2,3-indolinedione 1,5 g
2-hydroxy 3-méthyl l,4-naphtoquinone 1 g
Acide citrique 1 g
Alcool éthylique anhydre 28,5 g
Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde
d'éthylène, vendu par la Société HENXEL
sous la marque de commerce
SINNOPAL NP 9 qsp 100 g
Au moment d~ l'emploi, on dilue ce quiquide
avec 1,5 fois son poids d'eau. On obtient un gel qui
est appliqué 20 minutes sur des cheveux blond foncé.
Apres rinçage et séchage, la chevelure
présente un reflet doré légèrement cuivré.
EXEMPLE 2
On prépare la composition suivante:
2,3-indolinedione 0,8 g
2,5-dihydroxy 3-méthyl
6-méthoxy 1,4-benzoquinone 0,2 g
2-hydroxy 3-méthyl 1,4-naphtoquinone0,4 g
2,3-dihydroxy 1,4-naphtoquinone0,15g
Chlorure de dialkyldiméthylammonium, vendu
par la Société HOECHST sous la marque
de eommerce GENAMIN DSAC 1 g
Aleool éthylique anhydre 30 g
Aeide eitrique 1 g
Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde
d'éthylène, vendu par la Societé HENKEL
sous la marque de commerce
SINNOPAL NP 9 qsp 100 g
~274~L~8
Après avoir bien humidifie une chevelure
blonde, on y applique ce liquide moussant pendant 20
minutes.
On obtient après rinçage et sechage un
reflet beige nacre.
EXEMPLE 3
On prepare la composition suivante:
- 2,3-indolinedione 8 g
- Poudre de bois de Santal rouge de granulo-
metrie inferieure ou égale a 130~u45 g
- Poudre de residus d'epuisement de saponaire
de granulometrie inferieure ou egale à 90~u 23 g
- Acide citrique 5 g
- Polysaccharide provenant de la graine de
caroube, vendu par la Sociéte UNIPECTINE
sous la marque de commerce VIDOGUM L 175 2,5 g
- Glucose qsp 100 g
Avant emploi, cette poudre est empâtee avec
deux fois son poids d'eau à 41~C.
Le melange obtenu est applique sous forme
de cataplasme pendant 30 minutes sur une chevelure
blond clair.
On rince et on sèche.
Le reflet obtenu est un reflet dore.
EXEMPLE 4
On prepare la composition suivante:
- 2,3-indolinedione 1 g
- 2-methoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone0,3 g
- 2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone 1 g
- Acide citrique 1 g
- Alcool cetylique 24 g
- Alcool cetylstearylique à 15 moles d'oxyde
d'ethylène, vendu par la Societe HENKEL
12
~2~ 8
sous la marque de commerce MERGITAL CS 15E 23 g
- Octyldodécanol qsp 100 g
Cette crème est diluée au moment de
l'emploi avec son poids d'eau froide. Le mélange
crémeux est appliqué sur cheveux châtains pendant 30
minutes. La chevelure est alors rincée et séchée.
On obtient un reflet cuivré.
EXEMPLE 5
On prépare la composition suivante:
- 2,3-indolinedione 0,5 g
- Copolymere acétate de vinyle/acide
crotonique (90-10) 1,8 g
- Copolymere vinyl pyrrolidone/acétate de
vinyle (60-40) 0,4 g
- Alcool éthylique qsp 5Q alcoolique
- Triéthanolamine qs pH=6
- Eau déminéralisée qsp 100 g
Cette lotion de mise en plis appliquée sans
rincer sur une chevelure blonde lui confère un reflet
doré mat.
EXEMPLE_6
On prépare la composition suivante:
- 2,3-indolinedione 0,25 g
- 2-N/ ~ -hydroxyéthylamino 5-hydroxynitro-
benzene 0,15 g
- 2-N,~ -hydroxyéthylamino 5-N,N-bis
~ - hydroxyéthylaminonitrobenzene 0,3 g
- Alkyléthersulfate de sodium a 0,6 meq/g,
vendu sous la marque de commerce
SACTIPON 8533 par la Société LE~ER 20 g
- Monoéthyléther de l'éthyleneglycol 10 g
- Acide lactique qs pH=5
13
~ 2~4178
- Eau déminéralisée qsp 100 g
Ce shampooing colorant appliqué 20 minutes
sur cheveux châtain clair leur confère après rinçage
et séchage un reflet acajou cuivré.
14
