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279~6X
La présente invention a pour objet des compositions cosmétiques et
dermatologiques contenant un condensat du type amide-amine, ces compo3itions
étant tout particulièrement destinées pour une application sur la peau ou sur
les cheveux.
Les condensa~s qui peuvent être des mono ou polycondeniats trouvent de
nombreuses applications dans les cosmétiques soit à titse d'ingrédient princi-
pal, soit à titre d'ingrédient secondaire.
Ces condensats, lorsqu'ils sont employés dans des compositions pour la
peau telles que des émulsions, permettent notamment d'en améliorer la consistance
et la texture et d'apporter plus de souplesse à la peau.
Les polycondensats, ou polymères, constituent des ingr~dients de
choix pour des compositions pour cheveux telles que des laques ou lotions de
mise en pli9 dans la mesure où ils ont un excellent pouvoir laquant et confèrentaux cheveux de la souplesse sans que l'on n'observe la formation de pellicules
ni un effet de collage qui pourrait etre d~ à une forte reprise d'humidité du
polymère.
En fonction de leur degré de condensation, les condensats permettent
donc de fournir une gamme particulièrement ~tendue de composés, su~ceptiblea de
convenir à un grand nombre de formulations cosmétiques.
En outre, les polycondensats du type amide-amine (ou poly~mino-amides~
peuvent 8tre utilisés en tant qu'agents de protection de la kéra~ine des cheveuxet de la peau contre les agressions atmosphériques et en particulier contre la
lumière.
On sait depuis longtemps que la lumière est un agent agressif vis-à-vis
de la kératine des cheveux et de la peau. Par exemple, de nombreuses publications
divulguent que la lumière naturelle détruit certains aminoacides des cheveux
et qu'en altérant la fibre capillaire, elle en diminue les propriétés mécaniques;
par diminution des propriétés mécaniques, on entend prinsipalement la diminutiondu palier à 15% d'extension et de la charge à la rupture au mouillë.
Le palier à 15% d'extension est le poids qu'il faut appliquer à un
cheveu mouillé d'une longueur donnée pour l'allonger de 15%. Plus le poids
est élevé plus le cheveu est élastique et résistant.
La charge à la rupture au mouillé est le poids qu'il faut appliquer
à un cheveu mouillé, d'une longueur donnée, pour qu'il se rompe.
Pour lutter contre l'agression de la kératine des cheveux par la
lumière, on a déjà proposé d'utiliser des substances suYceptibles de filtrer
les radiations lumineuses. ~n particulier, on a essay~ des agents filtrants
bien connus de la technique, tels que des dérivés de la benzoph~none, par
exemple la 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone ou encore des dérivés du dibenzylmé-
thane, par exemple le ~-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane.
-2~
Cependant, ces substances filtrantes ne se sont pas révélées effi-
caces pour préserve~ les propriétés mécaniques des cheveux, a savoir leur
éla~tici~é et leur résistance au mouillé, vis-à-vis de La lumière.
Il est, au contraire, apparu que leur présence dans certaines
compositions cosmétiques pouvait même accentuer la d~gradation des propriétés
mécaniques, notamment la diminution du palier à 15% d'extension et de la charge
à la rupture.`
La demanderesse a maintenant découvert que, de facon surprenante, cer-
tains polyaminoamid~3 pouvaient préserver les propriu5tés mécaniques des cheveuxcontre la dégradation par la lumière. Cette propriét~ a pu 8tre mise en ~videncepar exposition en lumière naturelle (milieu ensoleil:lé) et en lumière artifi-
cielle (émetteur au xénon d'un appareil de vieillissement accéléré du type
SUNTEST ~ ~ AU*)~
La présente invention a pour objet, à titre de produit industriel
nouveau, une composition cosmétique, aqueuse ou anhydre, contenant, en tant
qu'ingrédient, principal ou ~econdaire, au moins un condensat saturé résultant
d'une réaction d'addition entre (l) un bis-acrylamide de formule :
CH2 = CH - C - NH - ICH - NH - C - CH = CH2 (I)
O R
dans laquelle :
Rl représente un atome d'hydrogene ou un radical alkyle inférieur
ayant de l à 4 atomes de carbone,
et (2) au moins une diamine primaire, stériquement encombrée, de
fonmule générale :
NH - R - NH (II)
dans laquelle :
R représente un radicsl pris dans le groupe constitué par les radicaux
divalents suivants :
ICH3
(i) - (CH ) - C - (CH ) , -
R
x et x' étant O ou l et R' est un atome d'hydrogène ou le radical méthyle,
( ii)~C}CH2 3
* (marque de commerce)
~L~7926~
y est 0 ou 1
(iii) - CH2{~} CH
CH3 ~ /CH3
(iv) - C~
CH3
~.CH2
~ CH3
(v) ~
~ ~ CH3
CH3
(Vi) FCH2~ CH2
p est 1 ou 2
~t (vii) r ~ }
est 1 ou 2
_ z
ledit condensat étant saturé par hydrogénation ou par addition d'un
thiol ou d'une a~ine sur les doubles liaisons d'acrylamide restantes.
Le~ condensa~a et plus particulièrement les polycondensats, pour etre
avantageusement utilisés comme agents cosmétiques, doivent etre exempts de
doubles li~isons terminales, provenant d'une réaction incomplète du bis-acry-
lamide (I) de départ, ceci afin d'éviter leur addition sur les fonctions amines
des chaines voisines.
En effet, lorsque les condensats sont en solution aqueu~e, sans avoir
été au préalable saturés, ceux-ci se conservent mal et conduisent rapidement à
--4--
~;~79Z62
ne ~élification provenan~ vraisemblab}ement d'une réaction entre les fonctions
terminales in~aturées et les fonctions amines terminale~.
Las études entreprises ont permis de montrer que la saturation des
doubles liaison~ ~ l'aide de cyst~ine notamment, permettait d'éviter les ph~no-
mènes de gélification et conduisait par ailleurs à des polymères doués de bonnespropriétés cosmétiqueq.
Les condensats tel~ que définis ci~dessus ont de préf~rence une masse
moléculaire comprise entre 335 et 200.000 mesurée par la méthode de tonométrie
ou par la méthode de diffusion de la lumière.
Parmi les diamines stériquement encombrée~ de formule ~II), suscep-
tibles de conduire à une réaction d'addition sélective, on peut citer les
suivantes :
- le diméthyl-2,2 diamino-1,3 propane,
- le diamino-l,l éthane,
- le diamino-1,4 cyclohexane,
- le diamino-2,2 propane,
- le diamino-1,2 méthyl-2 propane,
- l'(amino-mé~hyl-3 trim~thyl-3,5,5) cycLohexyl~nin~,
l'amino-2(amino-4 méthyl-4) cyclohexyl-2 propane,
- le bi~-(amino-4 cyclohexyl) m~thane,
- le dimethylamino-1,4 cyclohexane,
- le dimethylamino-1,2 cyclohexane,
- l'~,a '-diamino o-xylène,
- 1'~,~ '-diamino p-xylène,
- le bis-benzylamino-4 méthane et
- le bi3-benzylamino-2 méthane.
Selon une forme de réalisation préférée on utilise dans la réaction de
condensation un mélange de diamines primaires de préférence dans un rapport
compris entre 40:60 et 60:40.
Parmi les bis-acrylamide~ de formule (I) particulièrement appropriés
on peut citer le méthylène bis-acrylamide, l'éthylidène bis-acrylamide et le
propylidène bis-acrylamide.
Les condensats tels que définis ci-dessus, peuvent être utilisés sous
forme de sels, par exemple de chlorhydrates, de sulfates ou de lactates ou SOU8
forme de dérivés quaternaires obtenus par réaction de quaternisation à l'aide
d'iodure de méthyle, de chlorure da méthyle, de bromure d'éthyle, de sulfate de
diméthyle ou d'acide chloroacétique.
Si les mono-condensats sont nouveaux, les polycondensats non-saturés
ont été décrits notamment dans les publications ~uivantes :
l~g262
KROMOL. CHEN., RAPID COMMUN. 2, 173-175 (1981)
- JOURNAL OF POLYMER SCIENCE Vol. 21, 413-415 (1983)
- JOURNAL OF POLY~ER SCIENCE Vol. 22, 985-994 (1984).
La synthèse des condensa~s utilisables selon l'invention comporte
essentiellement deux étapes, la première consistant en une réaction d'addition
nucléophile d'au moins une diamine primaire stériquement encombrée sur un bis-
acrylamide et la deuxi~me étape consistant en une réaction d'hydrogénation ou
d'addition d'un thiol ~ur les fonc~ions terminales insatur~e3.
La première ~tspe est réalisée en présence d'un sol~snt et éventuel-
lement d'un catalyseur acide tel que l'acide ac~tique.
Comme solvant on peut citer en pareiculier l'eau, le méthanol ou
l'éthanol. La réaction e~t de préférence conduite sous agieation à une tem-
pérature comprise entre 50 et 100C et de préférence au reflux du ~olvant
pendant un temps compris entre 2 et 10 heures.
L'hydrogénation du condensat est géneralement conduite dans un alcool
aliphatique tel le méthanol, en présence dlun catalyseur d'hydrogénation tel quele platine d'Adams.
La r~action d'addition d'un thiol tel que la cystéine sur le~ onc-
tions terminales insaturées peut 8tre r~alisée après avoir isolé le condensat
non-sature ou, selon un mode de réalisation préEérée, dans le milieu solvant de
la réaction d'addition immédiatement apras celle-ci.
Le thiol, additionné en solution aqueuse, est utilisé en excés par
rapport aux doubles liaisons à saturer et la réaction est conduite ~ une tem-
pérature comprise entre 20 et 50C, pendant un temps compris enere 1 et 24
heures.
Après la fin de la réaction, le condensat saturé obtenu est isolé par
précipitation dans un non-solvant, filtration et séchage.
Selon une forme de réalisation préférée, l'invention a pour objet
l'utilisation dans des compositions cosmétiques d'un condensat correspondant à
la formule 3uivante :
G ~ N~ H 2 2 11 NH $ ~H ~C~ CH? C ~ G'
(a)
dans laquelle :
R et Rl ont les mêmes signi~ications que données ci-dessus,
~L27926;~
G represente un ato~e d'hydrogène ou le radical :
- CH2 - CH2 - C - NH - CH - NH - C - CH2 - CH2 - S - CH2 -~CH C00H
1 NH2
et G' représente le radical :
- NH - R - NH2
ou le radical :
- S - ~H2 ~ CH - COOH
NH2
Les unités (a) et tb) repr~sentant S0 ~ en moles, le pourcentage en
poids des fonctions dérivant de cysteine de formule:
- S - CH2 - C~ - COOH
NH2
dans G et/ou G', étant compris entre environ 0,15 et 30 X,
et n, a une valeur moyenne comprise entre 1 et 200.
Les études analytiques qui ont été réalisées sur les condensats de
formule (III) ci-dessus, ont permis de montrer qu'il y avait bien fixation de
cystéina sur les doubles liaisons et que les condensats obtenus étaient stables
en solution, notamment en solution aqueuse.
En effet, par hydrolyse, à l'aide d'acide chlorhydrique 6~1, et analyse
des amino-acides, à l'aide d'un auto-analyseur (BIOTRONIK LC 5000*)on a pu
mettre en évidence et doser la S-carboxyéthylcystéine (1) résultant de l'hydro-
lyse selon le schéma réactionnel suivant :
`~ ~ cH2-cH2-c-NH-cH-NH-c-cH2-cH2-s-CH2-~CH-COOH
- O Rl O NH2
¦H ( )
Produits d'hydrolyse + Hooc-cH2-cH2-s-cH2-cN-cooH
NH2
~-i* (marque de commerce)
:127g~2
ce qui montre qu'il y a bien eu fixstion de cystéine sur les doubles
liaison3.
Dans les compositions cosm~tiques selon l'invention, qu'elle~ soient
aqueuses ou anhydres, la concentration en condensat est généralement comprise
entre 0,1 et 25 % en poid~ et de preférence entre 0,5 et 10 % en poids, par
rapport au poids total de la composition.
Ces compositions peuvent être des solutions ou dispersions aqueuses ou
hydroal.~ooliques (l'alcool étant notamment un alcool in~érieur tel que l'éthanol
ou l'isopropanol), des émulsions, des crèmes, des laits, des gels et peuvent
être conditionnées en aérosol (mousses ou sprays) contenant un agen~ propulseur
tel que par exemple l'a30te, le protoxyde d'azote ou les hydrocarbures fluoro-
chlorés.
Dans les compositions cosmétiques pour cheveux, les condensats notam-
ment les polycondensats facilitent l'obtention de coiffures gonflsntes et
confèrent aux cheveux secs dea qualités de nervosité, un aspect brillant et une
facilité de démêlage~ En outre, ils protègent les cheveux contse l~s agressions
atmosphériques et en particulier contre la dégradation par la lumiare.
Le~ condensats peuvent être présents dans le~ compositions co~m~tiques
pour cheveux soit ~ titre d'additif, soit à titre d'ingrédient actif principal
dans des lotions de mise en plis, des compositions traitantes, des lotions
coiffantes, des crèmes ou des gels coiffants, soit encore ~ ~itre d'additif dansdes compositions de shampooing, des produits à rincer à appliquer avant ou
après shampooing, avant ou après permanente, avant ou après teinture, des
compositions pour mise en plis, ou pour brushing, des compositions de perma-
nente, de teinture, de décoloration, des lotions restructurantes, des lotions
traitantes antiséborrhéiques ou des compositions de laque pour cheveux.
Les adjuvants ou agents cosmétiques généralement présents dans les
compositions cosmétiques utilisées selon l'invention, sont psr exemple, des
agents de surface cationiques, anioniques, amphot~res, non-ioniques ou leurs
mélanges, des épaississants, des polymères autres que les polyaminoamides,
des adoucissants, des conservateurs, des stabilisateurs de mousse, des
electrolytes, des huilesl des agents de régulation de pH, des cires, des
agents anti-gras, des agents séquestrants, des parfums, des colorants, des
synergistes.
Les agents tensio-actifs cationiques, anioniques, non-ioniques,
amphotères ou leurs mélanges sont généralement utilisés dans des proportions
de 0,1 à 70% en poids et de pr~férence de 0,5 à 50% en poids par rapport
au poids total de la composition.
--8--
~2~9~
Les compositions cosmétiques de l'invention ont généralement
un pH compris entre 2 et 11, et de préférence entre 3 et 9.
De facon générale, les épaississants éventuellement présents dans
les compo~itions de l'invention peuvent etre l'alginate de sodium, la gomme
arabique ou la gomme de xanthanate, les dérivé~ cellulosiques tels que 1~
méthylcellulose~ l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydro,-
xypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose ou des polymères carboxyliques,
tels que les "Carbopol*. On peut également obtenir un épaississement des lo-
tions par mélange de polyéthylèneglycol et de stearate ou de distéarate de
polyéthylèneglycol ou par un mélange d'esters phosphoriques et d'amides. La
concentration en épaississant peut varier de 0,1 à 30% et de préférence de
0,2 à 15% en poids.
Les lotions sont des solutions aqueu3es ou hydroalcooliques dont le p~
est voisin de la neutralit~ et peut varier entre environ 5 et 8.
Les crèmes traitantes sont r~alisées avec un support for~ulé ~ base de
savon ou d'alcool gras en présence d'émulsifiant. Les savons peuvent etre cons-
titués à partir d'acides gras naturels ou synthétiques en Cl2-C20 (comme l'acidelaurique, l'acide myristique, I'acide palmitiqua, l'acide oléique, l'acide
ricinoleique, l'acide stearique, l'acide isostéarique et leur mélange) ~ des
concentrations comprises entre 10 et 30 % et d'agents alcalinisants tcomme la
soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la triéthanolamine et leurmélange).
Les gels traitants contiennet des agents épaississants tels que l'al-
ginate de sodium ou la gomme arabique ou des dérivés cellulosiques en présence
ou non de solvant. La concentration en épaississant peut varier de 0,5 à 30 æ etde préférence de 0,5 à lS % en poids.
Les solvants u~ilisés peuvent être des alcools aliphatiques infé-
rieurQ, des glycols et leur éthers, la concentration de ces solvants variant
entre Z et 20 %.
Les compositions de l'invention sont en particulier des shampooings,
notamment pour cheveux gras, caractérisés par le fait qu'ils contiennent au
moins un condensat tel que précédemment défini et au moins un détergent catio-
nique, non-ionique, anionique, amphotère ou leur mélange.
Ces compositions sous forme de shampooings peuvent également contenir
divers adjuvants, tels que par exemple des parfums, des colorants, des conser-
vateurs, des agents épaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des
agents adoucissants. Dans ces shampooings la concentration en détergent est
généralement comprise entre 2 et 50%, en parti~ulier entre 3 et 50% en poids et
f' * (marque de colrmerce)
~2~7~26~:
la concentration en condensat de préférence comprise entre 0,1 et 4~ en poids.
Les compositions peuvent être ~galement des lotions de mise en plis ou
des lotions dites pour brushing, contenant au moin3 un condens~t se}on l'inven-
tion en 301ution aqueuse ou hydroalcoolique.
Le~ compositions peuvent en outre etre appliqu~es av~nt ou après un
shampooing ou encore entre deux shampooings en agi~laant comme des formul~tions
pour le traitement des cheveux.
Elles peuvent en outre contenir au moins une résine cosm~tique ~
caractère anionique ou cationique. Les résines cosmétique~ u~ ables dans de
telles lotion~ sont connues et décri~es dans des ouvrages de cosmétologie.
Les compositions peuvent être également des compositions de teinture
pour cheveux, contenant au moins un condensat tel que défini ci-de3sus et au
moins un agent colorant pour cheveux et un support.
Les compositions de teinture sont de préférence des liquides géli-
fiables; elles contiennent outre le condensat tel que précédcmmcnt défini, le
colorant ou précurseur de colorantl soit des dérivés non-ioniques polyoxySthy-
l~nés ou pQlyglycérolés et des solvants, soit des savons d'Acides gra~ liquides
tel que ceux de l'acide oléique ou isostéarique et des solvants. Le~ savon3 ~ontdes savons de ~oude, de potaisc, d'ammonium, ou de mono-, di- ou triéthanolamine.
Les compositions cosmétiques destinées A protéger les cheveux contre
les dégradations par les agents a~mosphériques et la lumiare, et contenant à
titre de composés actifs les polyaminoamides définis ci-dessus, peuvent 3e
présenter sous forme de solutions ou dispersions aqueuses ou hydroalcooliques
(l'alcool étant le plus souvent un alcanol inférieur tel que l'éthanol ou l'iso-propanol) épaissies ou non, de crèmes, de gels, de mousses aérosols ou de sprayset contenir les adjuvants habituellement utilisés dans les compositions capil-
laires adaptés ~ l'application envisagée.
Ces compositions, dont l'application peut être ou non suivie d'un
rinçage, peuvent constituer des shampooings, des après-shampooings, des produitsa rincer ~ appliquer avant ou après shampooing, avant ou apr~s coloration ou
décoloration, avant ou après permanente ou défrisage, des compositions non
rincées telles que des lotions, gels, crèmes, sprays ou mousses pour la mise
en plis, pour le brushing et des compositions restructurantes.
Les compositions destinées à protéger les cheveux contre les
dégradations par les agents atmosphériques et la lumiere peuvent contenir
par exemple de 0,~ à 8~ en poids, et en particulier de 0,2 à 3,5% du polya-
minoamide tel que défini ci-dessus.
--10--
lZ~92G,2
Lorsque ces compositions cosmétiques destinées à protéger les
cheveux constituent de3 compositions non suivies d'un rinçage, le polyamino-
a~ide, en tant qu'agent actif protégeant les propriétés mécaniques des che-
veux contre la lumière, est présent par exemple à raison de 0,1 à 5~ en poits
par rapport au poids total ds la composition, et de préférence à raison de
0,2 à 2~ en poids.
Lorsque ces compositions cosmétiques dest:inées ~ protéger les che-
veux constituent des compositions suivies d'un rin~age, le polyaminoamide
est présent par exemple à raison de 0,1 à 8~ en poids, et de préf~rence de
0,5 à 3,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Ces compositions cosmétiques destinées à protéger les cheveux
peuvent également renfermer des agents cosmétiques bien connus dans la techni-
que sous réserve qu'ils n'altèrent pas eux-mêmes les propriétés mécaniques
de la kératine des cheveux.
Lorsque les compositions pour cheveux selon l'invention consti-
tuent des compositions non rincées lotion, crème, gel, mousse ou spray pour
le brushing pour la mise en plis, pour coiEfer ou traiter la cheveLure - elles
comprennent gen~ralement, dans un milieu aqueux ou hydroalcoolique, outre le
polyaminoamide déEini ci-dessus, au moin~ un polymère cationique, anionique,
non-ionique, amphotère ou un mélange de tels poiymères dans des quantités
comprises généralement entre 0,1 et 10% et de préférence entre 0,1 et 3%
en poids, et éventuellement des agents anti-moussants.
Lorsque les compositions capillaires selon l'invention, consti-
tuent des lotions rincées, appelées également "rinses", elles sont appliquées
avant ou après décoloration, avant ou après permanente, avant ou après
shampooing ou entre deux temps de shampooing, puis rincées après un temps
de pose.
Ces compositions peuvent etre des solutions aqueuses ou hydro-
alcooliques comprenant éventuellemen~ des tensio-actifs; elles peuvent être
aussi des émulsions ou des gels. Ces compositions peuvent également etre
pressurisées en aérosol.
Dans ces compositions rincées, la concentration en agents tensio-
actifs peut varier entre 0,1 et 10%, et de préférence entre 0,5 et 7~ en
poids. Elles peuvent également contenir des polymères non-ioniques, cationi-
ques, anioniques ou amphotères.
Quand les compositions capillaires se présentent SOU8 forme de
gels, à rincer ou non, elles contiennent des épaississants, en présence ou
non de solvants.
~279~6~
Le pH de~ lotions rincées peut varier entre 2 Pt 10 et il est de
préférence compris entre 3 et 8.
Le~ compo3itions cosmétiques pour cheveux de l'invention devant
être appliquées sur des cheveux sensibili~s ren~erment avantageusement un
électrolyte.
La présence de l'électrolyte dans la composition réduit ou
supprime la tendance qu'ont les cheveux sensibilisés ~ fixer durablement
les polymères. On utilise comme électrolytes des 3els alcalins ou alcalino-
terreux, solubles dans l'eau, d'acides minéraux ou organiques, et de pr~-
férence les chlorures et acétates de sodium, le potassium, d'ammonium et de
calcium. La quantité d'électrolyte est de préférence comprise entre 0,01 et
5% en poids, avantageusement entre 0,4 et 3~ en poids par rapport au poids
total de la compositions.
Les compositions selon l'invention destinées au traitement de la peau
se présentent de préférence sous forme de crèmes, de laies, d'émulsions, de gelsou de solutions aqueuses ou hydroalcooliquos.
La concentration en condensat dans ces compositions peu~ varier entre
0,1 et 10% en poids et de préférence entre 0,25 et 5%. Les adjuvants gen~ra-
lement présents dans ces compositions sont par exemple des parfums, des colo-
rants, des agents conservateurs, des agents épaississants, des agents séques-
trants, des agents émulsionnants, des filtres solaires, etc...
Ces compositions permettent de conférer à la peau une douceur agréable
au toucher et rendent la peau lisse.
Ces compositions constituent notamment des crèmes ou lotions trai-
tantes pour les mains ou le visage, des crèmes anti-solaires, des crame~ tein-
tées, des laits d~maquillants, des liquides moussants pour bain, des lotions
après-rasage, des eaux de toilette, des mousses à raser, des crayons pour fards,des bâtons colorés ou non, no~amment pour les lèvres, pour le maquillage ou pourl'hygiène corporelle ou encore des compositions desodorisantes.
Les condensats tels que définis ci-dessus peuvent etre présents d~ns
les compositions pour le traitement de la peau soit à titre d'additif soit à
titre d'ingrédient ac~if principal.
Ces compositions pour la peau peuvent en outre contenir diver~es
substances actives telles que des agents anti-solaires, des agents cicatrisants
etc... et se présenter sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques, de
crèmes, de laits etc...
L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmé-
tique, caractérisé par le fait que l'on applique sur la peau ou les cheveux
au moins un condensat, tel que défini précédemment, dans un véhicule cosmé-
tiquement acceptable.
~79;2:6~
' - 12 -
L'invention a aussi pour objet :L'utilisation comme
agent cosmetique, permettant notamment d'améliorer la
souplesse de la peau et des cheveux, et de protéger la
kératine de la peau et des cheveux contre les dégradations
par les agents atmosphériques et par la lumière, d'au moins
un condensat tel que défini précédemment. Cette utilisation
peut consister en une méthode qui consiste à appliquer sur
les cheveux et/ou la peau une composition cosmetique selon
l'invention.
Afin de mieux faire comprendre l'invention, on va
maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun
caractère limitatif plusieurs exemples de préparations des
condensats ainsi que plusieurs exemples de compositions
cosmétiques les contenant.
EXEMPLE 1
Polycondensat obtenu par poly addition de bis-
(amino-4 cyclohexyl) méthane et de méthylène bis-acrylamide
et saturation à l'aide de cystéine.
a) Dans un ballon de 2 litres muni d'un agitateur
et d'un réfrigérant on introduit 600g de méthanol, et 154 g
de méthylène bis acrylamide. Le mélange est porté au reflux
du solvant puis on introduit, en 10 minutes, 210g de bis-
(amino-4 cyclohexyl)méthane. Le mélange réactionnel est
chauffé pendant 2 heures au reflux~ La viscosité du mélange
réactionnel est alors de 20,4 cpo (mesurée à 34,6C). La
solution est concentrée jusqu'à ce que le poids total soit
de 530g. Le composé est précipité en faisant couler le
mélange goutte à goutte dans 10 litres d'acétone. Après
filtration et séchage, on isole le polycondensat amide-amine
attendu avec un rendement de 80%.
Mn = 1900 (mesuré par tonométrie en solution dans
lléthanol)
,~
: ~j
-- ~.Z~ 2
- 12a -
b) Traiternent à l'aide de cystéine.
Dans une solution composée de 112,5g du
polycondensat préparé ci-dessus et de 187g de méthanol, on
introduit une solution de 5g de cystéine dans 40g d'eau.
Le mélange réactionnel est chauffe à 50C pendant une heure
puis on vsrse dans 8 litres d~acétone. Après filtration at
séchage on obtient le condensat saturé attendu.
c) Détermination de la structure du condensat.
2g du condensat obtenu en 1 (b) sont hydrolysés à
l'aide d'acide chlorhydrique 6N en ampoule scéllée pendant 4
heures, puis la solution résultante est analysée avec un
autoanalyseur d'amino-acides BIOTRONIK LC 5000.*
L'absence de cyst~ine montre que l'excès n'ayant
pas reagi avec le condensat a été éliminé lors de la
purification~
La presence de S-carboxyéthylcystéine montre qu'il
y a bien eu Eixation de la cystéine. Le taux de S-
carboxyéthylcystéine a ~té d~termine comme
7o
.. . . . _ _ .. _ , .. _
~ ~7~2~i~
t~ant de 0,034 mole pour lOOg du condensat soit 4,12g de cy~t~ine fix~e pour
lOOg de condensat.
EXE~LE 2
Polycondensat obtenu ~ar pol~addition de diméthyl=2,2
diamino-1,3 propane et de méthylène bis-acsylamide et saturation à l'aide
de cystéine.
Selon le mame mode opératoire que celui d~crit à l'exemple 1 on fait
réagir 154g de méthylène bis acryla~ide avec 102g de diméthyl-2,2 diamino-1,3
propane dans 320g de méthanol.
Le polycondensat attendu est isolé avec 70% de rendement. Comme dan~
l'exemple 1 ~b) les doubles liaisons résiduelles sont saturées à l'aide de
cyst~ine. Viscosité du polycondensat obtenu: 21,9 cpo (en solution ~ 25 % dans
l'eau ~ 34,6C).
EXEMPLE 3
Polycondensat obtenu par poly~ddition d'amino-2(amino-4
méthyl-4) cyclohexy1-2 p_opane et de méth=ylane bis-acrylflmide et saturatio
a l'aide de cyst~ine.
Selon le m8me mode opératoire que celui décrit ~ l'exemple 1 on ~ait
réagir 170 g d'amino-2(amino-4 méthyl-4) cyclohexyl-2 propane avec 154 ~ de
méthylène bis-acrylamide.
Le polycondensat attendu est i~olé avec 75 % de rendement.
= 840
Comme dans l'exemple 1 (b) les doubles liaisons résiduelles sont
s~turées ~ l'aide de cystéine.
EXEMPLE 4
Polycondensat obtenu par polyaddition d'(a _nométhyl-3
triméthyl-3,5,5)cyclohexylamine et de méthylène bis-acrylamide et saturation
a l'aide de cystéine.
Selon le m8me mode opératoire que celui décrit à l'exemple 1 on fait
réagir 170 g d'(aminométhyl-3 triméthyl-3,5,5)cyclohexylamine avec 154 g de
méthylène bis-acrylamide.
Le polycondensat attendu est isolé avec un rendement de 60~.
M = 1300.
Comme dans l'exemple 1 (b) les doubles liaisons r~siduelles sont
saturées ~ l'aide de cystéine.
-14-
iL;~7~2$i2
~PLE 5
Polycondensat obtenu par polyaddition d'un mélan~e de diméthyl-2,2
diamino-1~3 propane et de bis-(amino-4 cyclohexyl)méthane avec du méthylane
bis-acryl~mide et ~aturation a l'aide de cyst~ine.
Selon le même mode opératoire que celui decrit ~ l'exemple 1 on fait
réagir 71,4 g de diméthyl-2,2 diamino-1,3 propane, 63 g cle bis-~amino~4 cyclo-
hexyl~ méthane et 154 g de méthylène bis-acrylamide
Le polycondensat attendu est isolé avec u~ rendement de 70%.
M ~ 1300.
Comme dans l'exemple 1 (b) les doubles liaisons résiduelles sont
saturées à l'aide de cystéine.
EXEMPLE 6
Polycondensat obtenu par polyaddition d'un mélanE~ de dim~
diamino-1,3 propane (70%) et de bis-(ami_o-4 cyclohexyl)~thane (30'~) avec
du méthyl~n~ bis-acrylamide et saturation à l'aide de cyste~ne.
Dans un réacteur de 1 litre muni d'un agitateur e~ d'un r~rig~rsnt on
introduit 176g de methanol et 53,40g de mé~hyl~ne bis acrylamid~. Après chauf-
fage au reflux du solvant on ajoute en 10 minutes un mélange de 24,78g de
diméthyl-2,2 diamino-1,3 propane et de 21,82g de bis-(amino-4 cyclohexyl)
méthane pUi9 laisse se poursuivre pendant 7 heures la réaction. Après la fin de
la polymérisation on ajoute une solution de 8g de cyst~ine dans 80g d'eau et on
laisse se poursuivre la réaction pendant 1 heure.
Après refroidissement le mélange réactionnel est concentre ~ un poids
de 320 g que l'on dilue avec 100 g d'acétone et l'on verse alors lentement le
mélange dans 8 litres d'acétone.
Après filtration et séchage on obtient 84 g du polycondensat attendu
(Rdt 84 %) présentant une viscosité de 26,5 cpo (solution à 25 %' dans le
méthanol à 34,6C .
EXE~PLE 7
Polycondensat obtenu par ~lyaddition d'un mélange de diméthyl-2,2
diamino-1~3 propane (30 %) et de bis-(amino-4 cyclohexyl) méthane (70 %) avec duméthylène bis-acrylamide et sat~lration à l'aide de cystéine.
Selon le même mode opératoire que celui décrit ~ l'exemple 6, on fait
reagir 9,24 g de diméthyl-2,2 diamino-1,3 propane et 44,3 g de bis-(amino-4
cyclohexyl) méthane avec 46,47 g de mé~hylène bis-acrylamide dans 176 g de
méthanol.
792fi~
Apras la fin de la polyaddition, on ajoute une solution de 8 g de
cystéine danb 80 g d'eau et on isole le polymare attendu selon la même méthode.
On obtient ainsi, après filtration et séchage, 95,5 g du polycondensat
attendu (Rdt : 95,5 ~) présentant une vi~cosité de 45,7 cpo (solution à 25
dan~ le méthanol à 34,6C).
EXEMPLE 8
Poi condensat obtenu ar oolvaddition de bis-(amino-4 cyclohexyl)
Y _ . P . . ..
éthane et de _éth~lène bis-acry amide et saturation à l'aide de cyst~ine.
Sslon le m8me mode opératoire que celui décrit ~ l'exemple lta), mais
en portant le temps de la polyaddition de 2 heures ~ 7 heure~ et apras ~atura-
~ion à l'aide de lcystéine selon la même méthode qu'à l'exemple ltb), on a
obtenu le polycondensa~ de l'exemple 1 avec une viscosi~é de : 227 cpo tmesurée
en solution à 25 % dans l'eau ~ 34,6C).
EXEMPLE 9
Polycondensat obtenu ~ olyaddition de diméthyl-2,2 di~ino-1,3
propane et de mkthylène bis-acrylamide et ~aturation ~ l'aide de cystéine.
Selon le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple lta), mais
en portant le temps de la polyaddition de 2 heures ~ 7 heures et après satura-
tion à l'aide de cystéine selon la meme méthode qu'à l'exempla ltb~, on a obtenule polycondensat de l'exemple 2 avec une viscosité de : 72,1 cpo (en solution
25 % dans l'eau à 34,6C).
EXEMPLE 10
,
Polycondensat de l'exemple 2 quaternisé par le sulfate de diméthyle.
Dans une solution composée de 6,4 g de polycondensat obtenu selon
l'exemple 2 et de 20 g de méthanol, on introduit 14,6 g de sulfate de diméthyle.Le mélange réactionnel est laissé sous agitation pendant 3 heures ~ la temp~-
rature ambiante puis on chauffe 3 heures au reflux. La solution est ensuite
versée dans de l'~thanol et le précipité est filtré puis séché. L'ans}y~e du
produit obtenu montre que 53 % des fonctions amines du polycondensat ont été
quaternisées.
EXE~PLE 11
Polycondensat obtenu par polyaddition de diméthyl-2,2 diamino-1,3
propane et de méthylène bis-acrylamide et saeuration à l'aide de cystéine.
Selon le m8me mode opératoire que celui décrit à l'exemple 6 on fait
réagir 38,75 g de diméthyl-2,2 diamino-1,3 propane avec 60 g de méthylène bis-
acrylamide dans 150 g de méthanol.
La réaction est maintenue au reflux pendant 7 heures. On ajoute alors
2,5 g de cystéine dans 50 g d'eau et on laisse au reflux du solvant pendant 1 heure.
Par précipitation, à l'aide d'acétone, on obtient le polycondensat at~endu
de viscosité : 87 cpo ~en solution à 25 X dans l'eau à 34,6C).
~16-
~27~2~:
EXEMPLES DE COMPOSITIONS
-
EXEMPLE A
On prépare une lotion de mise en plis ayant la composition suivante :
-Polycondensat selon l'exemple 2......... -............. 2
-Eau q.s.p.......................................... . 100g
Le polycondensat préparé selon l'exemple 2 peut être rempl,cé par la
meme quantité d'un des polycondensats préparés selon les exemples 3, 5, 6, 7,
8 ou 9.
EXEME'LE B
-
On prépare une lotion de mise en plis ayant la composition suivante :
-Polycondensat selon l'exemple l (b)................ .. 2g
- HCl 0,1N q.s.p pH 7
-Eau q.s,.p......................................... . 100g
Le polycondensat prépare selon l'exemple 1 (b) peut être remplace par
la meme quantite d'un des polycondensats préparés selon les ~xemplel3 3, 4, 5, 9,
10 ou 11.
EXEYPLE C
On prépare une lotion pour le traitement des cheveux ay~,nt la compo-
sition suivante :
- Polycondensat selon l'exemple l tb)............... . 1,9g
- Ethanol........................................... .. 50g
- Eau q.s.p......................................... . 100g
Le polycondensat préparé selon l'exemple 1 (b) peut être remplacé par
la même quantité de l'un des polycondensats prepar~s selon les exemples 2, 3, 4,5, 6, 7 ou 11.
EXEMPLE D
On prépare une lotion pour le corps ayant la composition suivante :
- Polycondensat selon l'exemple l (b)............... . 0,8g
- HCl 0,1N q.s.p pH 7
- Eau q.s.p......................................... . 100~
Le polycondensat préparé selon l'exemple 1 (b) peut être remplacé par
la même quantité de l'un des polycondensats préparés selon les exemples 3, 4, 7,
9 ou 10.
EXE~PLE E
On prépare une laque pour cheveux pour pulvérisation à l'aide, d'un
flacon pompe, ayant la composition suivante :
-17- ~r~6z
- Polycondensat selon l'exemple 2....................... 2~3g
- Parfum............................................... 0,05g
- Ethanol q.s.p......................................... 100g
Le polycondensat préparé selon l'exemple 2 peut être remplacé par la
même quantité de l'un des polycondensats préparés selon les exemples 4 ou 5.
~XEMPLE F
On prépare selon l'invention un shampooing ayant la composition
suivante :
- Polycondensat selon l'exemple 2......................... lg
- Tensi~-actif obtenu selon l'exemple 1 du
Brevet Franc~ais n 2.091.516........................... 8g
- HCl q.s.p pH 6,2
- Conservateur qs
- Eau q.s.p............................................. 100g
EXEMPLE G
On prépare selon l'invention un shampooing ayant la composition
suivante :
- Polycondensat selon l'exemple 3....................... 1/5g
- Alcoyl (C12-C14) ethersulfate de sodium
oxyéthyl~né à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène
à 25% en matière active................................ 40g
- HCl q.s.p pH 6,4
- Conservateur qs
- Eau q.s.p............................................. lOOg
EXEMPLE H
On prépare selon l'invention un shampooing ayant la composition
suivante :
- Polycondensat selon l'exemple 4...................... O~90g
- Hémisulfosuccinate de sodium de l'alcool
laurique polyéthoxylé à 40~ en matière active
vendu sous la dénomination "Setacin 103*spé-
cial" par la Société ZCHIMMER & SCHWARZ............. 26,30g
- NaOH q.s.p pH 6
- Conservateur qs
- Eau q.s.p............................................. l~Og
* (marque de commerce)
, ~
-18- ~92~ 1
EXE~LE I
On prépare selon l'invention un shampooing ayant la composition
suivante :
Polycondensat selon l'exemple 5....~......................... 3g
Acide trideceth 7 carboxylique de
~ormule CH3-(cH2~ll-cH2-(ocH2)6-ocH2-cooH
à 90% en matière active vendu sous la
dénomination "Sandopan DTC aci~ par la
Société SAND07...................................... ..... ll,llg
Lauryl éther sulfate de sodium e~ de
magnésium ~ 30% en matièse active vendu
sous la dénomination de "Texapon ASV~ par
la Société ~ENKEL................................... ......... 3g
HCl q.s.p pH 7,5
Conservateur qs
Eau q.s.p........................................... ....... lOOg
EXEMPLE J
On prépare selon l'invention un shampooing ayant la composition
suivante :
Polycondenæat selon l'exemple 5..................... ......... 2g
Alkyl (C12-C14) sulfate de triéthano-
lamine à 40% en matière active...................... ........ 15g
Hydroxyde d'alcool C12-Cl8 diméthylcarboxy-
méthylammonium à 30% en matière active vendu
sous la dénomina~ion de "Dehyton AB 30*" par
la Société HENKEL................................... ..... 16,66g
HCl q.s.p pH 6,5
Conservateur qs
Eau q.s.p........................................... ....... lOOg
EXE~PLE K
On a préparé un shampooing de composition suivante:
Polyaminoamide de l'exemple 4....................... ... lg (MA)~
Alcoyl (C12 -Cl4) éther sulfate de sodium
oxyéthyléné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène.............. 5g (MA)
Cocamidopropylbétaine vendue à 30% de MA sous
la dénomination "TEGO-BETAIN* par la
Société GOLDSCHMIDT..................................... 3g (~)
HCl............................. qs pH 7
Parfum, conservateur, qs
Eau q.s.p........................................... ....... lOOg
* (marque de commerce)
-19-
~MPLE L
On a préparé une lotion de brushing de composition suivante:
- Polyaminoamide de l'exemple 4.................. 0,5g (~A)
- Copolymère de vinylpyrrolidone et de
diméthylaminoéthyl méthAcrylate vendu sous
la dénomination "COPOLYXER 845*" par la
Société &AF...................................... 0,3g (MA)
- Polymère cationique siliconé vendu par la
Société DOW C~RNING sous la dénomination
"EMULSION CATIONIQUE DC 929~'à la concen-
tratiOQ de 35% (MA)............................ O,3g (~A~
- Acide lactique............ qs pH 8,5
- Alcool éthylique q.s.p......................... 20% volume
- Parium~ conservateur, coLorant q~s
Eau q.s.p... ~............ ~....................... lOOg
MA signifi~ : matière active.
EXEMPLE D'ETUD DE L'AMELIORATIO~ DE LA R~SISTANCE MECANIQUE DES CHEVEVX
On a exposé des mèches de cheveux décolorés, pendant 130 heures,
à la lumière naturelle. On a ensuite immergé les cheveux dans l'eau permutée
~ 20C durant une nuit puis on a mesuré sur une machine de traction de type
LHOMARGY DY ll*la charge et l'allongement à la rupture, ainsi que le palier
à 15% d'extension à la fois des cheveux exposés et des cheveux témoi~s,
c'est-à-dire non exposés, les me~ures de traction s'effectuant dans l'eau à
20C.
On a ainsi pu enregistrer une perte de 8% sur ce palier à 15%
d'extension et une perte de 11% de la charge à la rupture pour les cheveux
ayant subi une exposition prolongée en lumière naturelle par rapport aux
cheveux témoins non exposés.
On a ensuite traité des mèches de cheveux décolorés par une
solution aqueuse à 3% en poids du polyaminoamide de l'exemple 4.
Après rinçage, essorage et séchage, on a immergé les cheveux dans
l'eau permutée à 20C durant une nuit puis on a mesuré dans les mêmes
conditions les param~tres décrits ci-dessus et l'on a seulement noté une
perte de 5% sur le palier à 15% d'extension par rapport aux mèches témoins
non e~posées.
On a donc mis en évidence l'effet de pro~ection contre la lumi~re
* (marque de commerce)
-20-
79~2
au polyaminoamide ~ur la fibre capillaire en mesurant la diminution de la
dégradation des propri~tés m~caniques de la fibre ~oumise à une exposition
prolon~ée en lumière naturelle.
