Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.
~z91~2
L'invention concerne un procédé de teinture des
fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains,
avec le 5,6-dihydroxyindole ou ses dérivés et un anion
métallique.
La teinture des fibres kératiniques humaines, et
en particulier~des cheveux humains, avec l'aide du 5,6-di-
hydroxyindole, est bien connue et a fait l'objet des brevets
francais numéros 1.133.594, 1.166.172, 2.390.158 et
2.536.993 au nom de la Demanderesse.
Parmi les procédés de teinture des cheveux décrits
dans ces différents documents, il a été mentionné la possi
bilité d'utiliser, à titre de catalyseur d1oxydation,
différents sels de métaux tels que les sels de manganèse, de
cobalt, de fer, de cuivre, d'argent. Le dernier brevet
préconise l'utilisation d'ions cupriques en solution alca-
line mais également d'ions de metaux tels que ceux de fer,
cobalt, manganese, argent, titane, zirconium, tantale,
chrome, nickel, palladium, platine, or, mercure, cadmium,
zinc, etain, an-timoine, plomb et bismuth.
Ces differents procedés mettent en oeuvre des
cations métalliques utilisés comme "promoteurs de mélano-
génèse" ou "catalyseurs d'oxydation".
On a par ailleurs deja préconisé l'utilisation, en
teinture des cheveux~ du permanganate de potassium ou du
bichromate de sodium mais dans des conditlons telles que ces
dérivés ne pouvaient réagir au niveau des cheveux que sous
leur forme réduite, c'est-à-dire de cations métalliques.
." ~
--1--
~2~0~;~
La Demanderesse a découvert, ce qui fait l'objet
de l'invention, qu'il était possible d'ameliorer de facon
importante la puissance tinctoriale du 5,6-dihydroxyindole
ou de certains de ses dérivés en pretraitant les fibres
kératiniques avec un anion rnetallique ayant une bonne
affinité pour la kératine et ayant un potentiel d'oxydo-
reduction superieur à celui du 5,6-dihydroxyindole ou de ses
dérivés.
Les avantages de ce pretraitement se manifestent
en particulier lors de traitements de coloration répétes ou
pour la teinture de flbres keratiniques comme par exemple
les cheveux tels que les cheveux "non naturels",
c'est-a-dire déja sensibilisés par un traitement cosmétique
tel que la décoloration ou la permanente.
Sans que cette explication soit limita-tive, la
Demanderesse pense que l'anlon une fois fixé sur la fibre
kératinique, agit comme oxydant vis-a-vis du 5,6 dihydro-
xyindole ou de ses dérivés.
La présente invention a donc pour objet un procede
de teinture des fibres keratiniques, en particulier des
cheveux humains, mettant en oeuvre un pretraitement avec un
anion metallique ayant une bonne affinite pour la keratine,
ce prétraitement etant suivi de l'application du 5,6-dihy-
droxyindole ou de certains de ses derlves.
L'invention vise egalement un dispositif a
plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture, permettant la
mise en oeuvre du procedé conforme a l'invention.
~LZ~80~2
Le procédé de teinture des fibres kératiniques, et
en particulier des cheveux humains, conforme a l'invention
est essentiellement caractérisé par le fait que l'on
applique successivement sur ces fibres:
(a) une composition contenant dans un milieu
approprie pour la teinture, a un pH compris entre 2 et 10,
un anion d'un méta~ présentant une affinité pour la kératine
et ayant un potentiel dloxydoréductlon supérieur à celui du
5,6-dihydroxyindole ou de ses dérivés, de formule (I)
ci-dessous, et
(b) une composition contenant dans un milieu
approprié pour la teinture un colorant de formule(I):
dans laquelle Rl et R2 désignent, independamment l'un de
l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle ou
éthyle.
Par exemple, le potentiel d'oxydoréduction,
extrapolé à pH 0, du 5,6-dihydroxyindole étant de + 0,25
volts/H2, les anions mis en oeuvre conformement à llinven
tion devront donc avoir un potentiel d'oxydoréduction
supérieur, dans ces conditions, à celui du colorant.
38~2
Le procédé selon l'invention est appliqué de
préférence à la teinture des cheveux et en particulier des
cheveux humains vivants. Le milieu approprié pour la kein-
ture est dans ce cas cosmétiquement acceptable.
Les colorants préférés de formule (I) sont le
5,6-dihydroxyindole, le 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le
3-méthyl 5,6-dihydroxyindole et le 2,3-dimethyl 5,6-dihydro-
xyindole.
Les anions particullèrement preféres sont consti-
tués par les anions permanganate (MnO~ ) et bichromate
(Cr2O72 ) et dérivant plus particulièrement du permanganate
de potassium et du bichromate de sodium.
La composition contenant les anions métalliques à
de préférence une molalité en anion supérieure à l0 3
mole/l000 g, et de préférence située entre l0 2 mole/l000 g
et l0 l mole/l000 g. Ceci correspond pour MnO4 à une
concentration supérleure à 0,012 g % et comprise de préfé-
rence entre 0,12 et l,18 g ~, et pour Cr2O72 une concen
tration supérieure à 0,022 g %, et comprise de préférence
entre 0,22 et 2,16 g ~.
Le pH de la composition contenant l'anion est
ajusté avec des agents acidifiants ou alcalinisants n'ayant
aucun effet réducteur sur les anions.
Dans une forme de réalisation particulièrement
préférée, la composition utilisée pour le pre-traitement est
acide et a un pH de preference compris entre 2 et 5 et en
particulier voisin de 3. Un ac1de inorganique utilisable
peut etre par exemple l'acide sulfurique.
~2~4Z
La composltion de prétraitement peut également
contenir d'autres adjuvants inorganiques. A tltre d'exemple,
on peut citer les silices ou les argiles, permettant en
particulier d'epaissir ou de gonfler cette composition. Elle
ne contient pas d'adjuvants succeptibles de reduire l'anion.
Cette composition a de préférence une viscosité
suffisante pour une application sur tête.
La composition contenant le 5,6-dihydroxyindole ou
l'un de ses dérivés, de formule (I), est ajustee de prefe-
rence a un pH compris entre 7 et lO à l'aide d'un agent
alcalinisant, inorganique ou organique, connu en lui-même. A
cet effet, on peut citer comme agents alcalinisanks l'ammo-
niaque ou des amines telles que la monoethanolamine, la
diethanolamine, la triethanolamine, la morpholine, ~a
diethylamine, l'hydroxylamine.
La concentratlon en 5,6-dihydroxyindole ou de ses
derives, de formule (I), peut varier entre 0,5 et 2% en
poids, et de preference entre l et 1,5% en poids, par
rapport au poids total de la composition mise en oeuvre dans
le deuxieme temps du procede.
Cette composition peut contenir en plus de l'eau,
differents solvants parmi lesquels on peut citer les alca-
nols inférieurs en Cl-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol, le
propanol, 1'alcool tertio-butylique, l'éthylèneglycol, les
éthers monomethylique, monoéthylique ou monobutylique de
l'éthylèneglycol e-t l'acétate de monoéthyléther de l'éthylè-
ne glycol, le propylèneglycol, les monométhyléthers du
propylèneglycol ou du dipropylèneglycol et le lactate de
méthyle. Les solvants sont utilisés dans des proportions
comprises de préference entre 1 et 30% en poids, et plus
particulièrement entre 3 et 20% en poids.
Cette composition peut contenir également d'autres
adjuvants tels que des agents tensio-actifs, des electroly-
tes, des agents an-ti-oxydants, des tampons, des parfums, des
amides gras, des agents de gonflement de la fibre kératini-
que comme l'urée, des séquestrants, des agents filmogènes,
des conserva-teurs, etc. Ces compositions peuvent également
etre épaissies, notamment avec des agents choisis parmi
l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar,
des biopolymères tels que la gomme de xanthane ou les
scleroglucanes, les derivés de la cellulose tels que la
méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylmé-
thylcellulose, la ca~boxyméthylcellulose et des polymères
divers ayant des fonctions épaississantes tels que des
derives d'acide acrylique. Ces compositions peuvent egale-
ment etre épaissies avec des agents épaississants minéraux
tels que la bentonite. Les agents épaississants sont pré-
sents de preférence, dans des proportions comprises entre
0,1 et 5~ en poids, et en particulier comprises entre 0,5 et
3% en poids par rapport au poids total de la composition.
Une forme de réalisation de l'invention peut
également consister a stoker le colorant en milieu anhydre
comme décrit dans le brevet français numéro 2.390.158 de la
Demanderesse et à mélanger juste avant l'emploi cette
composition avec un milieu aqueux approprié pour la
teinture. Le milieu anhydre peut etre constitué par les
solvants définis ci-dessus contenant moims de 1% d'eau.
-
42
Le procédé conforme à l'invention consiste essen-
tiellement à appliquer J dans un premier temps et pendant une
durée de 3 à 30 minutes, de preerence 5 à 20 minutes la
composition contenant l'anion deflnie ci-dessus, a la tem-
perature ambiante de l'ordre de 25 à 35C. Il est possible
éventuellement d'accélerer le traitement par un leger
chauffage jusqu'à environ 40C
Les fibres sont rincees. On applique après ce
traitement la composition tinctoriale pendant une duree de 2
à 10 minutes, on rince à l'eau et on effectue eventuellement
un lavage et un nouveau rinçage.
Ce procedé peut être utilisé pour teindre les
cheveux naturels ou déjà teints, permanentés ou non, ou
défrisés ou des cheveu~ fortement ou légèrement decolorés et
éventuellement permanentes. I1 e.st également possible de le
mettre en oeuvre pour teindre des fourrures ou la laine.
Un autre objet de l'invention est consitué par un
dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture,
comportant dans une présentation unique, une pluralité de
conteneurs dont l'un contient la composition colorante,
l'autre l'anion, et eventuellement un troisième contenant le
milieu aqueux lorsque le colorant est conservé sous forme
anhydre.
La composition de pretraitement peut être condi-
tionnee en deux parties, l'une renfermant l'anion sous forme
de solution aqueuse, l'autre renfermant une solution aqueuse
epaissie~ Il est bien entendu que ces differents
compartiments sont destines à etre melanges juste avant
emploi.
~L2~ Z
Lorsque le procede de coloration conforme à
l'invention s'applique à la teinture des cheveux, il peut
eventuellement encore être précede ou suivi d'autres trai-
tements cosmetiques connus en eux-mêmes.
Les exemples suivants sont destines à illustrer
l'invention sans pour autant presenter un caractère limita-
tif.
Les marques de commerces mentionnées dans ces
exemples designent les produits suivants:
C~RBOPOL 940 :homopolymère d'acide acrylique reticule
par un agent polyfonctionnel vendu par
la Societe GOODRICH
CELLOSIZE ~P03H -:hydroxyethylcellulose vendue par la
Societé UNION CARBIDE.
GEL WHITE H/USP :Montmorillonite vendue par la Societe
GEORGIA KAOLIN.
EXEM LE 1
Une solution mère de permanganate de potassium
stable est preparee en dissolvant 1,8 g de KMnO4 dans 100 ml
d'eau (volume final) ajustee à pH 3 avec H25O4. Cette
solution est maintenue dans un flacon à l'abri de la lu-
mière.
A un gel prepare en malaxant 7 g de silice,
AEROSIL 200 (marque de commerce); DEGUSSA avec 85 grammes
d'eau amenee à pH 3 avec H2SO4, on incorpore intimement sous
agitation, 9 g de la solution mère de permanganate de
potassium.
Le cheveu est recouvert du gel ainsi préparé à
l'aide d'une spatule ou d'un pinceau.
--8--
12i~8(~
La pose dure 10 minutes.
Le cheveu est rincé a l'eau pour éliminer le gel.
On prépare avant l'emploi une solution épaisse
contenant:
-NH4C1 5,0g
-CELLOSIZE WP03H (marque de commerce) 5,0g
NH40H qs pH 9,0
-Eau qs 80g
On incorpore juste avant l'emploi et très rapide-
ment, 1 g de 5,6-dihydroxyindole préalablement solubilisé
dans 20 g d'éthanol anhydre.
Le cheveu prétraité est recouvert de cette solu-
tion.-
La pose dure 5 minutes.
Le cheveu est abondamment rincé a l'eau. Unshampooing au laurylsulfate de sodium est applique sur la
tete.
Le cheveu initialement gris, à 90% blanc, est
devenu noir.
EXEMPLE 2
Le prétraitement est identique à celui de
l'exemple 1.
On prépare avant l'emploi, une solution épaissie
contenant:
~ Hydrogénophosphate de dipotassium 5,6g
-Dihydrogénophosphate de potassium 2,2g
-CELLOSIZE WP03H (marque de commerce) 5,0g
-HCl ou NaOH qs 7,0g
~z~
-Eau qs 80g
On incorpore juste avant l'emploi et très rapide-
ment, 1 g de 5,6-dihydroxyindole préalablement solubilisé
dans 20 g d'éthanol anhydre.
Le cheveu prétraité et rincé est recouvert de
cette solution.
La pose dure S minutes~
Le cheveu est abondamment rincé à l'eau. Un
shampooing au laurylsulfate de sodium est appliqué sur la
tête.
Le cheveu initialement gris, à 90% blanc, a pris
une teinte grise très intense.
EXEMPLE 3
La solution mère de permanganate de potassium est
celle décrite à l'exemple 1.
On prépare un gel en malaxant 7 g de silice,
AEROSIL 200 (marque de commerce) DEGUSSA avec 76 g d'eau
amenée à pE~ 3 avec H2SO4; on incorpore intimement sous
agitation 18 g de la solution mère de permanganate de
potassium.
Le cheveu est recouvert du gel et la pose dure S
minutes.
Le cheveu est rincé à l'eau.
On u-tilise pour teindre ce cheveu la même compo-
sition tinctoriale et le même procedé que celui décrit à
l'exemple 1.
Le cheveu initialement gris, à 90~ blanc, est
devenu noir.
-10-
42
EXEMPLE 4
La solution mère de permanganate de potassium est
celle décrite à l'exemple 1.
On prépare une solution épaissie en melangeant 15
g d'argile, GEL WHITE H/USP (marque de commerce) à 70 g
d'eau. On ajuste le pH à 3 avec un minimum d'acide sulfu-
rique. On incorpore alors 11,5 g de solution mère de perman-
ganate de potassium.
I,e poids final est ajuste à 100 g avec un peu
d'eau pH 3 (H2SO4).
Le cheveu est recouvert de cette solution epais-
sie.
La pose dure 5 minutes.
Le cheveu est rince à l'eau.
On prepare avant l'emploi, une solution epaissie
contenant:
-NH4C1 5,0g
-CARBOPOL 940 (marque de commerce) 0,7g
-NH40H qS H 9,0
-Eau qs a 0g
On incorpore juste avant llemploi et très rapi-
dement, 1,2 g de 5,6-dihydroxyindole prealablement solubi-
lise dans 20 g d'ethanol.
Le cheveu pretraite est recouvert de cette
solution.
La pose dure 5 minutes.
Le cheveu est abondamment rince à l'eau. Un
shampooiny au laurylsulfate de sodium est applique sur la
tête.
Le cheveu initialement ~ris, a 90% blanc, est
devenu noir.
EXEMPLE 5
Une solution de bichromate de potassium est
préparee en dissolvant 2,94 g de K2Cr207 dans 100 ml d'eau
(volume final), ajustée à pH 3 avec H2SO4. Cette solution
est maintenue dans un flacon a l'abri de la lumiere.
Une solution épaissie est préparee en melangeant
15 g d'argile, GEL WHITE H/USP (marque de commerce) a 50 g
d'eau. On ajuste le pH 3 avec de l'acide sulfurique. On
incorpore alors 30 g de solution mere de bichromate de
potassium.
Le poids final est ajuste a 100 g avec un peu
d'eau à pH 3 par H2SO4.
Le cheveu est recouvert de cette solution épais-
sie.
La pose dure 10 minutes.
Le che~eu est rincé a l'eau.
On prépare avant l'emploi, une solution épaissie
de 5,6-dihydroxyindole, comme dans l'exemple 4.
Le cheveu prétraite est recouvert de cette solu-
tion.
La pose dure 5 minutes.
Le cheveu est abondamment rince a l'eau. Un
shampooing laurylsulfate de sodium est applique.
Le cheveu initialement gris, a 90% blanc, est
devenu noir.
~z~o~z
EXEMPLE 6
On prépare un gel de permanganate comme décrit à
l'exemple l.
On traite une mèche de cheveux decolorés par le
gel sus-mentionne, pendant 10 minutes à temperature ambian-
te, puis les cheveux sont rinces à l'eau pour eliminer le
gel
On incorpore, ~uste avant emplol, l,2 g de 5,6
dihydroxyindole dans une solution epaissie contenant:
-Alkylether de glycoside
TRITON CG 110 (marque de commerce) 5g MA
-Gomme de Guar JAGUAR HP 60 tmarque de
commerce) lg
-Chlorure d'ammonium 5g
-Ammoniaque q.s.p~ pH 9
-Eau qsp 80g
On applique cette solution épaissie pendant 10 mn
sur cette mèche, on rince à l'eau, on lave et l'on sèche.
Les cheveux sont teints en noir corbeau.
EXEMPLE 7
On prépare les memes solutions que dans l'exemple
6 mais en remplacant le 5,6 dihydroxyindole:
-soit par 1,3 g de 2-methyl 5,6-dihydroxyindole,
-soit par 1,4 g de 2,3-dimethyl 5,6-dihydroxyin-
dole,
-soit par 1,2 g de 3-methyl 5,6-dihydroxyindole,
et en remplaçant également la mèche de cheveux decolores par
une meche de cheveux gris naturels à 90 % de blancs.
-13-
~æg~L~
On obtient respectivement les colorations suivan-
tes:
-gris marron foncé,
-gris vert foncé,
-gris bleu foncé.
EXEMPLE 8
On reprend l'Exemple 1 et remplace les cheveux
naturels par des cheveux permanentés e-t on obtient une
coloration noire intense.
EXEMPLE 9
On prepare une solution de permanganate de potas-
sium en dissolvant 1,58 g de KMnO4 dans 1000 ml d'eau
(volume final) ajustee à pH 3 a~ec l'acide sulfurique.
Un ruban tisse de 1 g de laine est immergé dans 30
ml de la solution de KMnO4 pendant 10 mn à 30C, le ruban
est ensuite rincé à l'eau.
On prépare par ailleurs une solution en dissolvant
1,2g de 5,6-dihydroxyindole dans 20 ml d'ethanol anhydre. On
y ajoute 80 ml d'une solution tampon à pH 9 comprenant 62,5g
de NH4Cl dans 1000 ml d'eau ajustée à pH 9 avec de l'ammo-
niaque.
Le ruban tissé de 1 g de laine traité au prealable
avec la solution de permanganate est badigeonne avec 10 ml
de cette composition puis placé 10 mn à 30C dans un
parailm. Le ruban est ensuite rincé à l'eau, lavé au
laurylsulfate de sodium à 10% et séché.
Le tissu de laine est teint en noir corbeau.
-14-
