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Patent 1299581 Summary

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Claims and Abstract availability

Any discrepancies in the text and image of the Claims and Abstract are due to differing posting times. Text of the Claims and Abstract are posted:

  • At the time the application is open to public inspection;
  • At the time of issue of the patent (grant).
(12) Patent: (11) CA 1299581
(21) Application Number: 554514
(54) English Title: COSMETIC COMPOSITION CONTAINING CHALCONE HYDROXYLATED DERIVATIVES AND USETHEREOF FOR THE PROTECTION OF SKIN AND HAIR AGAINST LIGHT IRRADIATION, NOVEL CHALCONES USED AND PREPARATION PROCESS THEREOF
(54) French Title: COMPOSITION COSMETIQUE CONTENANT DES DERIVES HYDROXYLES DE CHALCONE ET SON UTILISATION POUR LA PROTECTION DE LA PEAU ET DES CHEVEUX CONTRE LES RADIATIONS LUMINEUSES, NOUVEAUX DERIVES HYDROXYLES DE CHALCONE UTILISES ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION
Status: Deemed expired
Bibliographic Data
(52) Canadian Patent Classification (CPC):
  • 167/300
  • 260/490.2
  • 260/578.5
(51) International Patent Classification (IPC):
  • C07C 49/84 (2006.01)
  • A61K 9/12 (2006.01)
  • C07C 49/248 (2006.01)
  • C07C 49/255 (2006.01)
  • C07C 49/796 (2006.01)
  • C07C 49/835 (2006.01)
  • C07C 69/24 (2006.01)
  • C07C 69/28 (2006.01)
(72) Inventors :
  • FORESTIER, SERGE (France)
  • MOIRE, CLAUDINE (France)
  • LANG, GERARD (France)
(73) Owners :
  • FORESTIER, SERGE (Not Available)
  • MOIRE, CLAUDINE (Not Available)
  • LANG, GERARD (Not Available)
  • L'OREAL (France)
(71) Applicants :
(74) Agent: SWABEY OGILVY RENAULT
(74) Associate agent:
(45) Issued: 1992-04-28
(22) Filed Date: 1987-12-16
Availability of licence: N/A
(25) Language of filing: French

Patent Cooperation Treaty (PCT): No

(30) Application Priority Data:
Application No. Country/Territory Date
86 715 Luxembourg 1986-12-16

Abstracts

French Abstract



ABREGE DESCRIPTIF

L'invention concerne une composition cosmétique
pour la protection de la peau et des cheveux contre les
rayons UV comprenant, dans un support cosmétiquement
acceptable, au moins un dérivé d'hydroxy-2-chalcone de
formule:

Image (I)

dans laquelle R1, R2, R3 et R4 désignent indépendamment
l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en
C1 à C12 à chaîne droite ou ramifiée, un groupe alcoxy en
C1 à C12 a chaîne droite ou ramifiée ou un groupe acyloxy
en C2 à C20 a chaîne droite ou ramifiée. L'invention vise
également à titre de composés nouveaux certains des dérivés
d'hydroxy-2 chalcone de formule (I), ainsi que leur procédé
de préparation. Les composés de formule (I) présentent de
bonnes propriétés filtrantes vis-à-vis des rayons ultra-
violets, un excellent caractère liposoluble ainsi qu'une
très bonne stabilité thermique et photochimique.

Claims

Note: Claims are shown in the official language in which they were submitted.




Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit
exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont
définies commes il suit:

1. Procédé de préparation des hydroxy-2 chalcones
répondant à la formule:


Image (I)

dans laquelle R1, R2, R3 et R4 désignent indépendamment l'un
de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C12
à chaîne droite ou ramifiée, un groupe alcoxy en C1 à C12 à
chaîne droite ou ramifiée ou un groupe acyloxy en C2 à C20 à
chaine droite ou ramifiée, caractérisé par le fait que:
a) pour la préparation d'un composé de formule (I)
dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent un atome
d'hydrogène ou un groupement alkyle ou alcoxy, on fait réagir
un aldéhyde de formule:

Image (II)

sur une orthohydroxyacétophénone de formule:

Image (III)

- 20 -



formules dans lesquelles R1, R2, R3 et R4 ont les significa-
tions précitées, dans un solvant choisi parmi l'eau, les
alcools inférieurs en C1-C4 ou un mélange d'eau et de ces
alcools, en milieu basique comprenant un agent alcalin choisi
parmi les hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux et les
alcoolates de sodium ou de potassium, à une température
variant entre 0° et la température d'ébullition du solvant ou
du mélange de solvants; ou
b) pour la préparation d'un composé de formule (I)
dans laquelle l'un des substituants R1 à R4 représente un
groupe acyloxy, on fait réagir dans une première étape un
aldéhyde de formule:

Image (II')


sur une orthohydroxyacétophénone de formule:


Image (III')


formules dans lesquelles l'un au moins des groupes R'1 à R'4
représente un groupe hydroxyle, les autres groupes
représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à
C12 à chaîne droite ou ramifiée, ou un groupe alcoxy en C1 à
C12 a chaîne droite ou ramifiée dans un solvant choisi parmi
l'eau, les alcools inférieurs en C1-C4 ou un mélange d'eau et
de ces alcools, en milieu basique comprenant un agent alcalin


- 21 -

choisi parmi les hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux ou
les alcoolates de sodium ou de potassium, a une température
variant entre 0°C et la température d'ébullition du solvant
ou du mélange de solvants, pour obtenir un composé de formule:

Image (I')

dans laquelle R'1, R'2, R'3 et R'4 ont les significations
précitées, et dans une seconde étape, on effectue une
acylation du composé de formule (I') par un chlorure d'acide
ou un anhydride d'acide carboxylique contenant 2 à 20 atomes
de carbone, en présence d'une base organique ou minérale dans
un solvant halogéné ou aromatique.

2. Procédé selon la revendication 1, pour la
préparation d'un composé de formule (I) dans laquelle R1, R2,
R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène ou un groupement
alkyle ou alcoxy, caractérisé par le fait que l'on fait
réagir un aldéhyde de formule (II) sur une orthohydroxy-
acétophénone de formule (III), dans lesquelles R1, R2, R3 et
R4 ont les significations précitées, dans un solvant choisi
parmi l'eau, les alcools inférieurs en Cl-C4 ou un mélange
d'eau et de ces alcools, en milieu basique comprenant un
agent alcalin choisi parmi les hydroxydes alcalins ou
alcalino-terreux ou les alcoolates de sodium ou de potassium,
à une température variant entre 0° et la température
d'ébullition du solvant ou du mélange de solvants.


- 22 -



3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par
le fait que l'on fait réagir un aldéhyde de formule (II) sur
une orthohydroxyacétophénone de formule (III), dans
lesquelles R1, R2, R3 et R4 représentent un atome
d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe hexyloxy.

4. Procédé selon la revendication 1, pour la
préparation d'un composé de formule (I) dans laquelle l'un
des substituants R1 à R4 représente un groupe acyloxy,
caractérisé par le fait que, dans une première étape, on fait
réagir un aldéhyde de formule (II') sur une orthohydroxy-
acétophénone de formule (III') dans lesquelles R'1, R'2, R'3
et R'4 ont les significations précitées, dans un solvant
choisi parmi l'eau, les alcools inférieurs en C1-C4 ou un
mélange d'eau et de ces alcools, en milieu basique comprenant
un agent alcalin choisi parmi les hydroxydes alcalins ou
alcalino-terreux ou les alcoolates de sodium ou de potassium,
à une température variant entre 0° et la température
d'ébullition du solvant ou du mélange de solvants, pour
obtenir un composé de formule (I') dans laquelle R'1, R'2,
R'3 et R'4, et dans une seconde étape, on effectue une
acylation du composé de formule (I') par un chlorure d'acide
ou un anhydride d'acide carboxylique contenant 2 à 20 atomes
de carbone, en présence d'une base organique ou minérale dans
un solvant halogéné ou aromatique.

5. Procédé selon la revendication 4, pour la
préparation de l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone,
caractérise par le fait que dans une première étape, on fait
réagir l'anisaldéhyde sur la dihydroxy-2,4 acétophénone pour


- 23 -


obtenir la dihydroxy-2,4 méthoxy-4' chalcone, puis dans une
seconde étape, on effectue une acylation de la dihydroxy-2,4
méthoxy-4' chalcone à l'aide de chlorure d'hexanoyle, en
présence d'une base organique ou minérale dans un solvant
halogéné ou aromatique.

6. L'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone.

7. L'hydroxy-2 hexyloxy-4' chalcone.

8. L'hydroxy-2 hexyloxy-3' chalcone.

9. L'hydroxy-2 hexyloxy-4 méthyl-4' chalcone.

10. Composition cosmétique filtrante pour la protection
de la peau et des cheveux contre les rayons ultraviolets,
caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un support
cosmétiquement acceptable, à titre de composé filtrant le
rayonnement ultra-violet de longueurs d'onde comprises entre
300 et 400 nm, une quantité efficace d'au moins un dérivé
d'hydroxy-2 chalcone de formule:

Image (I)

- 24 -



dans laquelle R1, R2, R3 et R4 désignent indépendamment l'un
de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C12
à chaîne droite ou ramifiée, un groupe alcoxy en C1 à C12 à
chaîne droite ou ramifiée ou un groupe acyloxy en C2 à C20 à
chaîne droite ou ramifiée.

11. Composition cosmétique selon la revendication 10,
caractérisée par le fait que le composé filtrant est un
dérivé d'hydroxy-2 chalcone de formule (I) dans laquelle R1,
R2, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un
atome d'hydrogène, un groupe alkyle choisi parmi les groupes
méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle,
tert.-butyle et n-hexyle, un groupe alcoxy choisi parmi les
groupes méthoxy, éthoxy, butoxy et hexyloxy, ou un groupe
acyloxy choisi parmi les groupes acétoxy, propionyloxy,
butanoyloxy, isobutanoyloxy, tertiobutanoyloxy et hexa-
noyloxy.

12. Composition cosmétique selon la revendication 10,
caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est
choisi dans le groupe constitué par l'hydroxy-2 chalcone,
l'hydroxy-2 méthoxy-4' chalcone, l'hydroxy-2 hexyloxy-4'
chalcone, l'hydroxy-2 méthyl-4' chalcone, l'hydroxy-2
hexyloxy-3' chalcone, l'hydroxy-2 hexyloxy-4 méthyl-4'
chalcone et l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone.


13. Composition selon la revendication 10, caractérisée
par le fait que le composé de formule (I) est choisi dans le
groupe constitué par l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4'


- 25 -


chalcone, l'hydroxy-2 hexyloxy-4' chalcone, l'hydroxy-2
hexyloxy-3' chalcone et l'hydroxy-2 hexyloxy-4 méthyl-4'
chalcone.

14. Composition selon les revendications 10, 12 our 13,
caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est
présent dans une proportion de 0,5 à 10% en poids, par
rapport au poids total de la composition.

15. Composition cosmétique selon la revendication 10,
caractérisée par le fait qu'elle est destinée à être
appliquée sur la peau et qu'elle se présente sous forme de
lotion huileuse ou oléoalcoolique, émulsion, gel oléoalcooli-
que ou alcoolique, bâtonnet solide ou aérosol.

16. Composition cosmétique selon la revendication 15,
caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins
un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué par
les épaississants, les adoucissants, les humectants, les
tensio-actifs, les conservateurs, les anti-mousses, les
parfums, les huiles, les cires, les lanolines, les mono-
alcools et polyalcools inférieurs, les propulseurs, les
colorants et les pigments.

17. Composition cosmétique selon la revendication 15,
caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de
crème ou de lait protecteurs comprenant en outre des alcools
gras, des esters d'acides gras, des acides gras, de la
lanoline, des huiles ou cires naturelles ou synthétiques et
des émulsionnants, en présence d'eau.


- 26 -


18. Composition cosmétique selon la revendication 15,
caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de
lotion huileuse à base d'huiles et cires naturelles ou
synthétiques, de lanoline et d'esters d'acides gras.

19. Composition cosmétique selon la revendication 15,
caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de
lotion oléoalcoolique à base d'un alcool inférieur ou d'un
glycol et/ou d'un polyol et d'huiles, de cires et d'esters
d'acides gras.

20. Composition cosmétique selon les revendications 17,
18 ou 19, caractérisée par le fait que les esters d'acides
gras sont des triglycérides d'acides gras.

21. Composition cosmétique selon la revendication 15,
caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de
gel alcoolique comprenant en outre au moins un alcool ou
polyalcool inférieur, un épaississant et, le cas échéant, une
huile ou une cire.

22. Composition cosmétique selon la revendication 15,
caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de
bâtonnet solide comprenant en outre des cires et huiles
naturèlles ou synthétiques, des alcools gras, des esters
d'acides gras et de lanoline.


- 27 -



23. Composition cosmétique selon la revendication 15,
caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de
composition antisolaire et qu'elle contient en outre au moins
un agent filtrant les rayons UV-B ou UV-A.

24. Composition cosmétique selon la revendication 23,
caractérisée par le fait que le filtre UV-B est choisi dans
le groupe constitué par le méthylsulfate d'(oxo-2 borny-
lidène-3 méthyl)-4 phényltriméthylammonium, les sels de
l'acide (oxo-2 bornylidène méthyl)-4 benzène sulfonique, de
l'acide méthyl-2 (oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-5 benzène-
sulfonique et de l'acide phényl-2 benzimidazole sulfonique-5,
l'huile de café, les es-ters de l'acide salicylique, les
esters de l'acide cinnamique, les esters de l'acide
p-aminobenzoïque, les dérivés de benzophénone, le benzy-
lidène-3 camphre, le (méthyl-4' benzylidène)-3 camphre et les
dialkylbenzalmalonates.

25. Composition cosmétique selon la revendication 23,
caractérisée par le fait que le filtre UV-A est choisi dans le
groupe constitué par les dérivés du dibenzoylméthane et les
dérivés du benzène [di(méthylidène camphre)] sulfonés sur le
radical méthyle en position 10 du camphre.

26. Composition cosmétique selon la revendication 10,
caractérisée par le fait qu'elle est destinée à être
appliquée sur les cheveux et qu'elle se présente sous forme
de shampooing, lotion, gel ou émulsion à rincer, lotion ou


- 28 -



gel coiffants ou traitants, lotion ou gel pour le brushing ou
la mise en plis, laque pour cheveux, composition de
permanente, de décoloration ou de coloration.


27. Composition cosmétique selon la revendication 26,
caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins
un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué par
les agents tensio-actifs, les épaississants, les polymères,
les adoucissants, les conservateurs, les stabilisateurs de
mousse, les électrolytes, les solvants organiques, les
dérivés siliconés, les huiles, les cires, les agents
anti-gras, les colorants et les pigments.

28. Composition cosmétique selon la revendication 26,
caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de
shampooing et qu'elle contient au moins un agent de surface
oléosoluble anionique, non ionique, amphotère ou leur mélange
en association avec le composé de formule (I), en milieu
huileux.

29. Composition cosmétique selon la revendication 10,
caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une
composition cosmétique colorée ou non, stabilisée à la
lumière, et qu'elle est constituée par une composition capil-
laire ou un produit de maquillage.


- 29 -



30. Procédé de protection de la peau et des cheveux
contre le rayonnement ultraviolet, caractérisé par le fait
qu'il consiste à appliquer sur la peau ou les cheveux une
quantité efficace d'une composition cosmétique telle que
définie dans les revendications 10, 12 ou 13.


- 30 -

Description

Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.


45~


La presente invention est relative a une composi-
tion cosmetique contenant un derive hydroxyle de chalcone
jouant le role de filtre solaire et à son utilisation pour
la protection de la peau et des cheveux contre les rayons
ultraviolets.
Il est bien connu que la peau est sensible aux
radiations solaires qui peuvent provoquer un banal coup de
soleil ou erytheme mais aussi des brulures plus ou moins
accentuees.
Cependant, les radiations solaires ont egalement
d'autres effets néfastes tels qu'une perte d'élasticité de
la peau et l'apparition de rides conduisant a un vieillis-
sement premature. On peut meme aussi observer parfois des
dermatoses.
Il est egalement souhaitable d'assurer aux
cheveux une bonne protection contre la degradation photo-
chimique afin d'eviter un changement de nuance, une décolo-
ration ou une dégradation des propriéte mecaniques.
On sait par ailleurs que les constituants entrant
dans les préparations cosmétiques ne possedent pas toujours
une stabilité suffisante à la lumière et qu'ils se dégra-
dent sous l'action des radiations lumineuses.
Il est bien connu que la partie la plus dangeu-
reuse du rayonnement solaire est constituée par les radia-
tions ultraviolettes de longueurs d'onde inférieures à 400
nm. On sait aussi que, de par l'existence de la couche
d'ozone de l'atmosphère terrestre qui absorbe une partie du
rayonnement solaire, la limite inférieure du rayonnement
ultraviolet atteignant la surface de la terre se si-tue aux
environs de 280 nm,


On connaît déjà de nombreux composes susceptibles
d'absorber les radiations ultraviolettes dans la gamme de
longueurs d'onde allant de 280 à 320 nm, c'est-à-dire dans
la gamme des UV-B jouant un rôle prépondérant dans la produc-
tion de l'érytheme solaire.
Neanmoins, il est également important de disposer
de composes filtrant les rayons UV-A de longueurs d'onde
comprises entre 320 et 400 nm provoquant le brunissement de
la peau, mais aussi son vieilissement et favorisant le
declenchement de la réaction érythémateuse ou amplifiant
cette reaction chez certains sujets ou pouvant être a
l'origine de reactions phototoxiques ou photoallergiques.
Il a dejà ete preconise d'utiliser des derives de
chalcone comme agents protecteurs capables d'absorber les
rayons UV-A pour proteger la peau des méfaits du soleil.
De tels dérivés de chalcone sont decrits dans le brevet
français no. 2.555.167.
Cependant, la realisation de compositions cosme-
tiques protectrices contre les rayons UV ou de compositions
cosmetiques stabilisees a la lumiere requiert des substan-
ces filtrant dans une gamme de longueurs d'onde assez large
et qui soient en même temps suffisamment solubles dans les
milieux cosmetiques usuels et photostables.
Or les composes decrits dans le brevet precite
présentent une stabilité photochimique insuffisante.
La Demanderesse a découvert que certains dérives
d'hydroxy-2 chalcone présentaient de manière surprenante de
bonnes proprietes filtrantes vis-a-vis des rayons ultravio-
lets, un excellent caractère liposoluble ainsi qu'une très
bonne stabilite thermique et photochimique.

~299~


Ces composes presentent egalement l'avantage de
ne pas etre toxiques ou irritants et d'avoir une parfa te
innocuite vis-à-vis de la peau.
Ils se repartissent uniformement dans des
supports cosmetiques classiques aptes à former un film
continu et notamment dans les supports gras et peuvent
ainsi etre appliques sur la peau pour constituer un film
protecteur efficace
La présente invention a donc pour objet une
composition cosmétique comprenant, dans un support cosméti-
quement acceptable, une quantité efficace d'au moins un

dérivé d'hydroxy-2 chalcone ayant la formule générale:
OH Q



1 ~ (I)
R2 R4


dans laquelle Rl, R2, R3 et ~4 désignent indépendamment
l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en
Cl à C12 à chaine droite ou ramifiée, un groupe alcoxy en
Cl a C12 à chaine droite ou ramifiée ou un groupe acyloxy
en C2 a C20 à chaîne droite ou ramifiée.
Selon la nature des substituants Rl, R2, R3 et
R4, les composés de formule (I) absorbent le rayonnement UV
entre 300 et 400 nm.
La présente invention a également pour objet un
procédé de protection de la peau et des cheveux naturels ou

sensibilisés, vis-à-vis du rayonnement solaire, consistant
à appliquer sur la peau ou les cheveux une quantité effi-
cace d'une composition cosmétique telle que definie
ci-dessus.


~Z~5~


On entend par "cheveux sensibilisés", des cheveux
ayant subi un traitement de permanente, de coloration ou de
decoloration.
L'invention vise egalement une composition
cosmetique coloree ou non coloree, stabilisee à la lumiere,
comprenant une quantite efficace d'au moins un derive
d'hydroxy-2 chalcone de formule (I) ci-dessus, dans un
support cosmetiquement acceptable.
Dans la formule (I) ci-dessus, le groupe alkyle
en Cl à C12 à chaîne droite ou ramifiee est plus particu-

lièrement un groupe methyle, ethyle, propyle, isopropyle,
butyle, isobutyle, tert.-butyle, n-hexyle. Le groupe
alcoxy en Cl à C12 à chaîne droite ou ramifiee designe plus
particulièrement un groupe methoxy, ethoxy, butoxy,
hexyloxy. Le groupe acyloxy en C2 à C20 à chaîne droite ou
ramifiee est plus particulièrement un groupe acetoxy,
propionyloxy, butanoyloxy, isobutanoyloxy, tertiobuta-
noyloxy, hexanoyloxy.
Parmi les composes de formule (I), certains sont
nou~teaux. Il s'agit des composes suivants:
- l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 methoxy-4' chalcone
- l'hydroxy-2 hexyloxy-4' chalcone
- l'hydroxy-2 hexyloxy-3' chalcone et
- l'hydroxy-2 hexyloxy-4 methyl-4' chalcone.
Des composes de formule (I) utilises plus parti-
culierement dans la composition cosmetique de l'invention
sont:
- l'hydroxy-2 chalcone
- l'hydroxy-2 methoxy-4' chalcone

- l'hydroxy-2 hexyloxy-4' chalcone




-- 4

8~


- l'hydroxy-2 méthyl-4' chalcone
- l'hydroxy-2 hexyloxy-3' chalcone
- l'hydroxy-2 hexyloxy-4 méthyl-4' chalcone et
- l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone.
Les hydroxy-2 chalcones de formule (I) utilisées
selon l'invention sont préparées par un procédé en une ou
deux étapes selon la signification des substituants Rl, R2,
R3 et R4.
1 ) Lorsque les substituants Rl à R4 representent
un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou alcoxy, les
hydroxy-2 chalcones de formule (I) sont préparées par un
procéde consistant à faire reagir un aldéhyde de formule
(II) sur une orthoHydroxyacétophenone de formule (III) selon
le schéma réactionnel suivant:


~ CH3 + ~ l~J~
R 3 ~ ~ ~
(III) (II) 4 2 R3 (I)
Cette réaction s'effectue dans un solvant qui
peut etre l'eau, un alcool inférieur en Cl-C4 ou un mélange
d'eau et d'alcool, en milieu basique. L'agent alcalin est
choisi parmi les hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux ou
les alcoolates de sodium ou de potassium. La réaction
s'effectue à une température variant entre 0 et la tempé-
rature d'ébullition du solvant ou du mélange de solvants.
2 ) Lorsque l'un des substituants Rl à R4 repré-
sente un groupe acyloxy, l'hydroxy-2 chalcone de formule
(I) est préparée par un procédé en deux étapes:


~L~9~S~


a) la premiere étape consiste à faire reagir un
aldehyde de formule (II') sur une orthohydroxyacetophenone
de formule (III') suivant le schema réactionnel suivant:



~,. 3 ~ R' ~ R~4



(III') (II~)R4 R2 R 3 (I')
Dans les composes de formules (I'), (II') et (III'), l'un
au moins des groupes R'l a R'4 représente un groupe hydro-

xyle. Les autres groupes peuvent representer un atomed'hydrogene, un groupe alkyle en C1 a C12 a chaine droite
ou ramifiee ou un groupe alcoxy en C1 a C12 a chaîne droite
ou ramifiée.
Les conditions opératoires de cette première
étape sont identiques à celles décrites pour le premier
procédé.
b) La deuxième étape consiste à effectuer une
réaction d'acylation du composé de formule (I') par un
chlorure d'acide ou un anhydride d'aclde carboxylique
contenant 2 à 20 atomes de carbone suivant le schéma
réactionnel suivant:




R4
Cette réaction d'acylation s'effectue en présence
d'une base organique ou minérale dans un solvant halogéne
ou aromatique.


~2~5~3~

La composition cosmétique selon l'invention
contient de préférence entre 0,S et 10% en poids par
rapport au poids total de la composition d'au moins un
composé de formule (I) comme agent de protection contre les
radiations lumineuses.
Lorsqu'elle est utilisée comme composition
destinée à protéger l'épiderme humain sontre les rayons
- ultraviolets, elle peut se présenter sous les formes les
plus diverses habituellement utilisées pour ce type de
composition. Elle peut notamment se présenter sous forme

de lotion huileuse ou oléalcoolique, d'émulsion telle
qu'une crème ou un lait, de gel oléalcoolique ou alcooli-
que, de batonnet solide, ou etre conditionnée en aérosol.
Elle peut contenir les adjuvants cosmétiques
habituellement utilisés dans ce type de composition tels
que des épaississants, des adoucissants, des humectants,
des tensio-actifs, des conservateurs, des anti-mousses,
des parfums, des huiles, des cires, de la lanoline, des
propulseurs, des colorants et/ou pigments ayant pour

fonction de colorer la composition elle-même ou la peau, ou
tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique.
Comme solvant de solubilisation, on peut utiliser
une huile, une cire et de façon générale tout corps gras,
un monoalcool ou un pol~alcool inférieur ou leurs mélanges.
Les monoalcools ou polyalcools plus particulièrement
préférés sont l'éthanol, l'isopropanol, le propylèneglycol
ou la glycérine.
Une forme de réalisation de l'invention est une
émulsion sous forme de creme ou de lait protecteurs compre-



nant en plus du composé de formule (I), des alcools gras,



des esters d'acides gras et notamment des triglycerides
d'acides gras, des acides gras, de la lanoline, des huiles
ou cires naturelles ou synthetiques et des emulsionnants,
en presence d'eau.
Une autre forme de realisation est constituee par
des lotions huileuses à base d'huiles et cires naturelles
ou synthétiques, de lanoline et d'esters d'acides gras,
notamment de triglycérides d'acides gras, ou par des
lotions oleoalcooliques à base d'un alcool inférieur tel
que l'éthanol, ou d'un glycol tel que le propylèneglycol
et/ou d'un polyol tel que la glycérine et d'huiles, de
cires et d'esters d'acides gras tels que les triglycerides
d'acides gras.
La composition cosmetique de l'invention peut
egalement etre un gel alcoolique comprenant un ou plusieurs
alcools ou polyalcools inférieurs tels que l'ethanol, le
propylèneglycol ou la glycerine et un epaississant tel que
la silice. Les gels oléoalcooliques contiennent en outre
une huile ou une cire.
Les batonnets solides sont constitués de cires et
d'huiles naturelles ou synthétiques, d'alcools gras,
d'esters d'acides gras, de lanoline et autres corps gras.
La présente invention vise également les composi-
tions cosmétiques anti-solaires contenant au moins un
composé de formule (I). La composition peut contenir
d'autres filtres UV-B et/ou UV-A.
Dans le cas, la quantité totale de filtres
présents dans la composition antisolaire est de préférence
comprise entre 0,5 et 10~ en poids, par rapport au poids
total de la composition.


-- 8 --



A titre de filtres solaires filtrant les rayons
UV-B, on peut citer des filtres hydrosolubles tels que les
dérives du benzylidène camphre decrits dans les
brevets français nos. 2.199.971, 2.236.515 et 2.383.904 au
nom de la Demanderesse et plus particulièrement le methyl-
sulfate de (oxo-2 bornylidène-3 methyl)-4 phenyltrimethyl-
ammonium, les sels de l'acide (oxo-2 bornylidene-3
methyl)-4 benzène sulfonique, de l'acide méthyl-2 (oxo-2
bornylidène-3 méthyl)-5 benzène sulfonique et de l'acide
phényl-2 benzimidazole sulfonique-5.
Les composes selon l'invention peuvent egalement
être associes à des filtres UV-s constitues par des
composes liposolubles ou par des huiles ayant des
proprietes filtrantes solaires telles qu'en particulier
l'huile de cafe. A titre de filtres solaires UV-B lipophi-
les, on peut citer les esters de l'acide salicylique tels
que le salicylate d'ethyl-2 hexyle, le salicylate d'homo-
menthyle, les esters de l'acide cinnamique tels que le
p-méthoxycinnamate d'éthyl-2 hexyle, le p-méthoxycinnamate
d'éthoxy-2 éthyle, les esters de l'acide p-aminobenzoïque
tels que le p-aminobenzoate d'amyle, le p-diméthylamino-
benzoate d'éthyl-2 hexyle, les derivés de benzophénone tels
que l'hydroxy-2 méthoxy-4 benzophénone, la dihydroxy-2,2'-
méthoxy-4 benzophénone, les dérivés du camphre tels que le
(méthyl-4'benzylidène)-3-camphre et le benzylidène-3
samphre, les dialkyl benzalmalonates tels que le
méthoxy-4'benzalmalonate de di-éthyl-2-hexyle.


s~


A titre de filtres solaires filtrant les rayons
UV-A, on peut citer les derives du dibenzoylmethane et les
derives du benzène [di(méthylidène camphre)] sulfonés sur
le radical méthyle en position 10 du camphre tels que
decrits dans le brevet français no. 2.528.420.
Il est entendu que la liste de filtres solaires
utilisables en association avec les composes selon l'inven-
tion indiquee ci-dessus n'est pas limitative.
Dans le cas d'une composition conditionnee en
aerosol, on utilise les propulseurs classiques tels que les
alcanes, les fluoroalcanes et les chlorofluoroalcanes.
Lorsque la composition cosmetique selon l'inven-
tion est destinee a proteger les rayons UV les cheveux
naturels ou sensibilises, cette composition peut se présen-
ter sous forme de shampooing, de lotion, gel ou emulsion a
rincer a appliquer avant ou apres le shampooing, avant ou
après coloration ou décoloration, avant ou après permanen-
te, de lotion ou gel coiffants ou traitants, de lotion ou
gel pour le brushing ou la mise en plis, de laque pour

cheveux, de composition de permanente, de coloration ou
decoloration des cheveux. Cette composition peut contenir,
outre le compose de l'invention, divers adjuvants habituel-
lement utilises dans ce type de composition, tels que des
agents tensio-actifs, des epaississants, des polymères, des
adoucissants, des conservateurs, des stabilisateurs de
mousses, des electrolytes, des solvants organiques, des
derives siliconés, des huiles, des cires, des agents
antigras, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction




-- 10 --

-

~9~5~

de colorer la composition elle-même ou la chevelure ou tout
autre ingredient habituellement utilise dans le domaine
capillaire.
Lorsque la composition constitue un shampooing,
celui-ci est essentiellement caracterise par le fait qu'il
contient au moins un agent de surface oleosoluble anioni-
que, non ionique, amphotere ou leur melange et un composé
selon l'invention, en milieu huileux.
Lorsque la composition constitue une émulsion
rincee, elle est appliquee avant ou apres coloration ou
decoloration, avant ou après permanente, avant ou apres
shampooing ou entre deux temps du shampooing puis rincee
après un temps de pose.
Cette composition peut être pressurisee en
aerosol.
La presente invention vise ega.lement les composi-
tions cosmetiques contenant au moins un compose de formule
(I) a titre d'agent de protection contre les rayons ultra-
violets, constituees par des compositions capillaires
telles que les laques pour cheveux, les lotions de mise en
plis éventuelement traitantes ou demêlantes, les
shampooings, les shampooings colorants, les compositions
tinctoriales pour cheveux, par des produits de maquillage
tels que les vernis à ongles, les cremes de traitement pour
l'épiderme, les fonds de teint, les batons de rouge a
levres, ainsi que toute autre composition cosmetique
pouvant presenter du fait de ses constituants, des
problemes de stabilité a la lumière au cours du stockage.


8~


Les exemples suivants sont destinés a illustrer
l'invention sans pour autant présenter un caractere limita-
tif.
Exemple 1
Preparation de l'hydroxy-2 methoxy-4'-chalcone
Un mélange de 3,8 g t,028 mole) d'hydroxy-2
acétophénone, de 30 g de potasse dissous dans 15l~ d'eau et 50 ml
d'éthanol, et de 3,8 g (0,028 mole) d'anisaldéhyde, est
agité a température ambiante, pendant 1 heure et demie. Le
mélange est ensulte versé dans une solution d'acide
chlorhydrique a 10%. Le précipité formé est filtré, lavé a
l'eau et séché. Il est recristallisé dans l'éthanol.
Rendement 68%.
Point de fusion F = 94 C;
UV (CHC13) : longueur d'onde correspondant au
maximum d'absorption : ~ max = 368 nm;
coef~icient d'extinction molaire : ~= 27000
Analyse élémentaire pour C16H1403
Calculé : C 75,57; H 5,55; 0 18,87;
Trouvé : C 75,28; H 5,56i 0 18,82.
Les principales caractéristiques d'autres compo-
sés de formule (I) synthétisés selon le mode opératoire
décrit ci-dessus sont résumées dans le tableau suivant.


l l ~ ~ c ~-c
I '+~




~- - co
:~

X 3~ 3~ 3~ ~ Y c
,. ~, x ~ x ~ x ~ ~ ~:
. . . . " . . ., - ,, ~ X . ~ . ~ ~ ~
~ ~ ~ ~ r~ ~ ~ ~
~ co , _l Ul Ul ~n ~J ~ ~ ~ cn
o ~3 o3o~ O~n o




~cn~ cA~ ~CC~ r ~ C
~nO~P~ ~ co ~,, ~ a~,,

~ n O O O O n


~.~ _ w
G~ _~n ~ L~

5~3~


Exemple 7
1) Preparation de la dihydroxy-2,4 methoxy-
4' chalcone
Un melange de 3,04 g (0,02 mole) de dihydroxy-2,4
acétophenone, de 10 ml de potasse aqueuse à 60% et de 10 ml
d'ethanol est refroidi a 0C. Sous agitation, 2,72 g ~0,02
mole) d'anisaldehyde sont ajoutes, et le melange reaction-
nel est chauffe à 50C pendant 4 heures. Le melange est
ensuite verse dans une solution d'acide chlorhydri~ue à
10%. Le precipité forme est filtre, lave trois fois à
l'eau et seche. Il est ensuite repris par de l~acetate
d'ethyle, traite au noir animal et filtre rapidement sur
silice avec un melange pentane/acétate d'éthyle : 9/1. On
obtient un produit jaune.
Rendement : 31%; point de fusion F = 194 C.
Z) Preparation de l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4'

methoxy-4' chalcone par acylation de la di-
hydroxy-2,4 methoxy-4' chalcone
Un melange de 1,35 g (0,005 mole) de
dihydroxy-2,4 methoxy-4' chalcone, de 0,79 g (0,01 mole) de
pyridine, de 15 ml de dichloromethane et de 0,67 g (0,005
mole) de chlorure d'hexanoyle est chauffe au reflux pendant
2 heures. Le melange reactionnel est ensuite versé dans
une solution d'acide chlorhydrique à 10% et extrait au
dichloromethane. La phase organique est lavee à l'eau,
avec une solution de bicarbonate de sodium à 5%, puis à
l'eau. Elle est séchee et evaporée à sec; le residu obtenu
est filtre rapidement sur silice avec un melange de pentane
et d'acetate d'ethyle (9/1). On obtient un produit jaune.
~endement : 62%




- 14 -

g~S8~


Point de fusion F = 78 C
UV(CHC13) ~ max 368 nm; ~= 31000
Analyse élémentaire pour C22H2405
Calculé : C 71,71; H 6,56; 0 21,71;
Trouvé : C 71,83; H 6,66; 0 21,55.
EXEMPLE D'APPLICATION
Exemple 1 - Lait solaire
- Composé de l'exemple 4 4 g
- Mélange d'esters d'acides gras, d'esters
polyglycerolés et de tensio-actif
silicone vendu sous la marque de




commerce ABIL WS 08 par GOLDSCHMIDT 5 g
- Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous
la marque de commerce FINSOLV TN par
WITCO 15 g
- Cyclotétradiméthyl siloxane 4 g

- Vaseline ~ 2 g
- Cire d'abeille et palmitostearate
cetostéarylique 2,5 g
- Glycérine 5 g
- Chlorure de sodium 2 g
- Parfum, conservateurs qs.
--Eau qsp. 100 g
Il s'agit d'une émulsion eau-dans-huile.
Elle est préparée de façon classique en dissol-
vant le filtre dans les corps gras et les émulsionnants, en
chauffant cette phase grasse vers 75-80C et en ajoutant, sous
vive agitation, l'eau et la glycérine chauffées également à
75-80C. On main-tient l'agitation pendant 10 à 15 minutes, puis
30 on laisse refroidir sous agitation moderee et vers 40C, on
ajoute parfum et conservateurs.




Exemple 2 - ~uile solaire
On mélange les ingrédients suivants en chauffant
éventuellement à 40-45C pour homogénéiser :
- Composé de l'exemple 4 2,5 g
- Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la
marque de commerce EINSOLV TN p~ar WITCO 30 g
- Triglycérides d'acides oléique et
linoléique 20 g
- Antioxydants, parfum qs.

- Cyclotétradiméthyl siloxane qsp.100 g
Exemple 3 - Creme de jour protectrice
- Composé de l'exemple 2 2 g
- Mélange d'alcools cétylstéarylique
et Cétylstéarylique oxyéthyléné a
33 moles d'oxyde d'éthylène 7 g
- Mélange de mono- et distéarate de
glycérol 2 g
- Alcool cétylique 1,5 g
- Polydiméthyl siloxane modi~ié0,1 g

- FINSOLV TN (marque de commerce) 20 g
- Glycérine 15 g
- Parfum, conservateurs qs~
- Eau qsp. 100 g
I1 s'agit d'une émulslon huile-dans-eau.
On dissout le filtre dans les corps gras et on
chauffe a 70-80C; on chauffe à la même temperature la
phase aqueuse constituée par l'eau, la glycerine et les
ernulsionnants, on ajoute sous vive agitation la phase
grasse a la phase aqueuse. On maintient l'agitation




- 16 -

~L2~
-




pendant 10 à 15 minutes, puis on laisse refroidir sous
agitation moderée et vers 40C on ajoute parfum et conser-
vateurs.
Exemple 4 - Bâtonnet solide
- Composé de l'exemple 4 2,5 g
- Mélange de cire d'abeille et de
palmitostéarate cetostearylique 7 g
- Cire minerale d'hydrocarbures20 g
- Alcool oleique 12 g

- Lanoline hydrogenee 8 g
- Lanoline liquide 8 g
- Cire de Carnauba l g
- FINSOLV TN (marque de commerce) 20 g
- Antioxydants, parfum qs.
- Huile de vaseline qsp. 100 g
Exemple 5 - Crème solaire
- Compose de l'exemple 4 5 g
- Melange d'alcools cetylstearylique et
cetylstearylique oxyethylene à 33 moles

d'oxyde d'ethylène 7 g
- Melange de mono- et distearate de
glycerol 2 g
- Alcool cetylique l,5 g
- FINSOLV TN (marque de commerce) 20 g
- Polydimethyl siloxane modifie0,1 g

- Glycerine 15 g
- Parfum, conservateurs qs.
- Eau qsp. 100 g
Il s'agit d'une emulsion huile-dans-eau qu'on
obtierlt de la même façon que dans l'exemple 3.

~99~;8~


Exemple ~ - Huile solaire --
- Composé de l'exemple 4 2 g
- p-méthoxy cinnamate d'éthyl-2 hexyle 2 g
- Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu
sous la marque de commerce FINSOLV TN
par WITCO 30 g
- Triglycérides d'acides oléique et
linoléique 20 g
- Antioxydants, parfum qs.
- Cyclotétradiméthyl siloxane qsp. 100 g
Cette huile est préparée de la même façon que
celle de l'exemple 2.
Exemple 7 : Lait solaire
- Composé de liexemple 4 3 g
- Méthoxy-4'benzalmalonate de
di-éthyl-2-hexyle 4 g
- Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu
sous la marque de commerce FINSOLV TN
par WITCO 15 g
- Cyclotétradiméthyl siloxane 4 g
- Vaseline 2 g
- Cire d'abeille et palmitostéarate
cétostéarylique 2,5 g
- Glycérine 5 g
- Chlorure de sodium 2 g
- Parfum~ conservateurs qs.
- Eau qsp. 100 g
I1 s'agit d'une émulsion eau-dans-l'huile,
préparée de la même façon que celle de l'exemple 1.



- 18 -


Exemple 8 - Stick solaire
- Compose de l'exemple 2 1,5 g
- (Methyl-4lbenzylidène)-3 camphre1,5 g
- Cire minerale d'hydrocarbures20 g
- Melange de cire d'abeille e-t de
palmitostearate cetostearylique 7 g
- Alcool oleique 12 g
- Lanoline hydrogenee 8 g
- Lanoline liquide 8 g
- Cire de carnauba 1 g
- Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu
sous la marque de commerce FINSOLV TN
par WITCO 20 g
- Antioxydants, parfum qs.
- Huile de vaseline qsp. 100 g
Ce bâtonnet solide est prepare en chauffant les
differents constituants vers 80C pour obtenir une phase
liquide dans laquelle on dissout les filtres, puis on
laisse revenir la masse à temperature ambiante.

Representative Drawing
A single figure which represents the drawing illustrating the invention.
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Title Date
Forecasted Issue Date 1992-04-28
(22) Filed 1987-12-16
(45) Issued 1992-04-28
Deemed Expired 1994-10-28

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Description 
Date
(yyyy-mm-dd) 
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Representative Drawing 2000-09-22 1 2
Drawings 1994-01-07 1 11
Claims 1994-01-07 11 317
Abstract 1994-01-07 1 33
Cover Page 1994-01-07 1 23
Description 1994-01-07 19 606