Language selection

Search

Patent 1301069 Summary

Third-party information liability

Some of the information on this Web page has been provided by external sources. The Government of Canada is not responsible for the accuracy, reliability or currency of the information supplied by external sources. Users wishing to rely upon this information should consult directly with the source of the information. Content provided by external sources is not subject to official languages, privacy and accessibility requirements.

Claims and Abstract availability

Any discrepancies in the text and image of the Claims and Abstract are due to differing posting times. Text of the Claims and Abstract are posted:

  • At the time the application is open to public inspection;
  • At the time of issue of the patent (grant).
(12) Patent: (11) CA 1301069
(21) Application Number: 572202
(54) English Title: ULTRAFINE MINERAL POWDER COMPRISING MELANIC PIGMENTS, PROCESS FOR ITS PREPARATION AND ITS USE IN COSMETICS
(54) French Title: POUDRE MINERALE ULTRAFINE COMPORTANT DES PIGMENTS MELANIQUES, SON PROCEDE DE PREPARATION ET SON UTILISATION EN COSMETIQUE
Status: Deemed expired
Bibliographic Data
(52) Canadian Patent Classification (CPC):
  • 167/300
(51) International Patent Classification (IPC):
  • A61K 8/49 (2006.01)
  • A61K 8/11 (2006.01)
  • A61Q 1/10 (2006.01)
  • A61Q 1/12 (2006.01)
  • A61Q 5/10 (2006.01)
  • C09B 63/00 (2006.01)
(72) Inventors :
  • GROLLIER, JEAN-FRANCOIS (France)
(73) Owners :
  • L'OREAL (France)
(71) Applicants :
(74) Agent: SWABEY OGILVY RENAULT
(74) Associate agent:
(45) Issued: 1992-05-19
(22) Filed Date: 1988-07-15
Availability of licence: N/A
(25) Language of filing: French

Patent Cooperation Treaty (PCT): No

(30) Application Priority Data:
Application No. Country/Territory Date
86.946 Luxembourg 1987-07-17

Abstracts

French Abstract

ABREGE DESCRIPTIF
L'invention concerne une poudre constituée de
particules minérales inertes ayant une granulométrie infé-
rieure à 20 microns, comportant sur leur surface un
pigment mélanique résultant de l'oxydation d'au moins un
colorant indolique de formule:
Image (I)
dans laquelle:
R1 représente un atome d'hydrogène, un groupement
alkyle inférieur ou un groupement -SiR9R10R11;
R2 et R3, identiques ou différents, représentent un
atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle inférieur,
un groupement carboxyle, un groupement alcoxycarbonyle
inférieur ou un groupement -COOSiR9R10R11;
R4 et R5, identiques ou différents, représentent un
atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou rami-
fié en C1-C20, un groupement formyle, un groupement acyle
en C2-C20, linéaire ou ramifié, un groupement alcenoyle en
C3-C20, linéaire ou ramifié, un groupement -SiR9R10R11,
un groupement -P(O)(OR6)2, un groupement R6OSO2 ou bien R4
et R5, conjointement avec les atomes d'oxygène auxquels
ils sont rattachés, forment un cycle contenant éventuelle-
ment un groupement carbonyle, un groupement méthylène
éventuellement substitué, un groupement thiocarbonyle ou
un groupement:
Image ou bien Image ;
R6 et R7 représentant un atome d'hydrogène ou un
groupement alkyle inférieur, R8 représentant un groupement
alcoxy inférieur ou un groupement mono- ou dialkylamino,
R9, R10 et R11, identiques ou différents, représentant des
groupements alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés, ou
l'un de ses sels d'addition avec des acides minéraux ou
organiques ou sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou
d'amines correspondants. La poudre selon l'invention est
destinée notamment à être utilisée pour la coloration des
cheveux et le maquillage des poils et de la peau.

Claims

Note: Claims are shown in the official language in which they were submitted.

Les réalisations de l'invention au sujet desquelles un
droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué
sont définies comme il suit:
1. Poudre caractérisée par le fait qu'elle est consti-
tuée de particules minérales inertes ayant une granulomé-
trie inférieure à 20 microns, comportant sur leur surface
un pigment mélanique résultant de l'oxydation d'au moins
un colorant indolique de formule:
Image (I)
dans laquelle:
R1 représente un atome d'hydrogène, un groupement
alkyle inférieur ou un groupement -SiR9R10R11;
R2 et R3, identiques ou différents, représentent un
atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle inférieur,
un groupement carboxyle, un groupement alcoxycarbonyle
inférieur ou un groupement -COOSiR9R10R11;
R4 et R5, identiques ou différents, représentent un
atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou rami-
fié en C1-C20, un groupement formyle, un groupement acyle
en C2-C20, linéaire ou ramifié, un groupement alcénoyle en
C3-C20, linéaire ou ramifié, un groupement -SiR9R10R11,
un groupement -P(O)(OR6)2, un groupement R6OSO2 ou bien R4
et R5, conjointement avec les atomes d'oxygène auxquels
ils sont rattachés, forment un cycle contenant éventuelle-
- 19 -
ment un groupement carbonyle, un groupement méthylène éven-
tuellement substitué, un groupement thiocarbonyle ou un
groupement:
Image ou bien Image
R6 et R7 représentant un atome d'hydrogène ou un
groupement alkyle inférieur, R8 représentant un groupement
alcoxy inférieur ou un groupement mono- ou dialkylamino,
R9, R10 et R11, identiques ou différents, représentant des
groupements alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés, ou
l'un de ses sels d'addition avec des acides minéraux ou
organiques ou sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou
d'amines correspondants.
2. Poudre selon la revendication 1, caractérisée pa-
le fait que le colorant indolique répond à la formule:
Image (II)
dans laquelle:
R'2 et R'3, identiques ou différents, représentent
un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur en
C1-C6, un groupement carbonyle ou un groupement alcoxycar-
bonyle inférieur dont le groupement alcoxy est un groupe-
ment en C1-C6, R'4 et R'5, identiques ou différents,
représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle
- 20 -
inférieur en C1-C5, un groupement acyle linéaire en C2-C20
ou un groupement triméthylsilyle, ou bien R'4 et R'5,
conjointement avec les atomes d'oxygène auxquels ils sont
rattachés, forment un cycle méthylènedioxy éventuellement
substitué ou carbonyldioxy.
3. Poudre selon la revendication 1, caractérisée par
le fait que le colorant indolique est choisi dans le
groupe constitué par le 5,6-dihydroxyindole, le 5-méthoxy
6-hydroxyindole, le 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 2-
méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 5,6-di(triméthyl-silyloxy)-
indole, le 5,6-[(1-éthoxyethyl)l,l-dioxy]indole, le 5,6-
(méthylènedioxy)indole, le 5-acétoxy 6-hydroxyindole, le
2-éthoxycarbonyl 5,6-dihydroxyindole, le 5-hydroxy 6-mé-
thoxyindole, le 5,6-carbonyl-dioxylindole, le 2-carboxy
5,6-dihydroxyindole, le 2,3-diméthyl 5,6-dihydroxyindole
et leurs sels.
4. Poudre caractérisée par le fait qu'elle est consti-
tuée de particules minérales inertes ayant une granulomé-
trie inférieure à 20 microns, comportant sur leur surface
un pigment mélanique résultant de l'oxydation du 5,6-dihy-
droxyindole.
5. Poudre selon les revendications 1, 2 ou 4, caracté-
risée par le fait que les particules one une granlométrie
inférieure à 10 microns.
6. Poudre selon les revendications 1, 2 ou 4, caracté-
risée par le fait que les particules ont une granulométrie
inférieure ou voisine de 5 microns.
21
7. Poudre selon les revendications 1, 2 ou 4, caracté-
risée par le fait que les particules sont constituées de
carbonate de calcium ou de silice.
8. Procédé de préparation d'une poudre cosmétique
destinée à la coloration des cheveux et au maquillage des
poils ou de la peau, caractérisé par le fait que l'on
mélange, en milieu aqueux, au moins un colorant indolique
de formule:
Image (I)
dans laquelle:
R1 représente un atome d'hydrogène, un groupement
alkyle inférieur ou un groupement SiR9R10R11;
R2 et R3, identiques ou différents, représentent un
atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle inférieur,
un groupement carboxyle, un groupement alcoxycarbonyle
inférieur ou un groupement -COOSiR9R10R11;
R4 et R5, identiques ou différents, représentent un
atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou
ramifié en C1-C20, un groupement formyle, un groupement
acyle en C2-C20, linéaire ou ramifié, un groupement alcé-
noyle en C3-C20, linéaire ou ramifié, un groupement
-SiR9R10Rll, un groupement -P(O)(OR6)2 ou un groupement
R6OSO2 ou bien R4 et R5, conjointement avec les atomes
d'oxygène auxquels ils sont rattachés, forment un cycle
22
contenant éventuellement un groupement carbonyle, un grou-
pement méthylène éventuellement substitué, un groupement
thiocarbonyle ou un groupement:
Image ou bien Image ;
R6 et R7 représentant un atome d'hydrogène ou un
groupement alkyle inférieur, R8 représentant un groupement
alcoxy inférieur ou un groupement mono- ou dialkylamino,
R9, R10 et R11, identiques ou différents, représentant des
groupements alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés, ou
l'un de ses sels d'addition avec des acides minéraux ou
organiques ou sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou
d'amines correspondants,
et une charge minérale inerte particulaire ayant une
granulométrie inférieure à 20 microns et qu'on procède
ensuite à la formation d'un pigment par oxydation à la
surface de la charge.
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisée par
le fait que le colorant indolique répond à la formule:
Image (II)
23
dans laquelle:
R'2 et R'3, identiques ou différents, représentent
un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur en
C1-C6, un groupement carboxyle ou un groupement alcoxycar-
bonyle inférieur dont le groupement alcoxy est un groupe-
ment en C1-C6, R'4 et R'5, identiques ou différents,
représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle
inférieur en C1-C6, un groupement acyle linéaire en C2-C20
ou un groupement triméthylsilyle, ou bien R'4 et R'5,
conjointement avec les atomes d'oxygène auxquels ils sont
rattachés, forment un cycle méthylènedioxy éventuellement
substitué ou carbonyldioxy.
10. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par
le fait que le colorant indolique es. choisi dans le
groupe constitue par le 5,6-dihydroxyindole, le 5-méthoxy
6-hydroxyindole, le 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 2-mé-
thyl 5,6-dihydroxyindole, le 5,6-di(triméthyl-silyloxy)-
indole, le 5,6-[(1-éthoxyéthyl)l,l-dioxy]indole, le 5,6-
(méthylènedioxy)indole, le 5-acétoxy 6-hydroxyindole, le
2-éthoxycarbonyl 5,6-dihydroxyindole, le 5-hydroxy 6-mé-
thoxyindole, le 5,6-carbonyl-dioxyindole, le 2-carboxy
5,6-dihydroxyindole, le 2,3-diméthyl 5,6-dihydroxyindole
et leurs sels.
11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé par
le fait que le colorant indolique est le 5,6-dihydroxyin-
dole.
24
12. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par
le fait que l'oxydation s'effectue lentement à l'air, à pH
alcalin.
13. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par
le fait que l'on procède à l'oxydation par addition d'un
agent oxydant constitué par un peroxyde.
14. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par
le fait que l'on procède à l'oxydation par addition d'un
iodure alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium et de
peroxyde d'hydrogène.
15. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par
le fait que l'on procède à l'oxydation par addition d'un
agent oxydant choisi dans le groupe constitué par l'acide
periodique, ses sels hydrosolubles, les composés dérivés
de l'acide periodique existant à l'équilibre en solution,
le permanganate ou le bichromate de potassium,
l'hypochlorite de sodium, le ferricyanure de potassium, le
persulfate d'ammonium, l'oxyde d'argent, le chlorure
ferrique, l'oxyde de plomb (Pb IV) et le sulfate de césium
(Ce IV).
16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par
le fait que l'agent oxydant utilisé est le périodate de
sodium.
17. Procédé selon les revendications 8, 9 ou 10, carac-
térisé par le fait que le colorant indolique est utilisé
dans une proportion pondérale comprise entre 0,1 et 10%,
la charge minérale inerte particulaire représentant 0,05 à
10% en poids.
18. Procédé selon les revendications 8, 9 ou 10, carac-
térisé par le fait que le colorant indolique est utilisé
dans une proportion pondérale comprise entre 0,5 et 5%, la
charge minérale inerte particulaire représentant 0,1 à 6
en poids.
19. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par
le fait que le milieu aqueux contient au moins un solvant
dans une proportion suffisante pour solubiliser rapidement
le colorant indolique.
20. Composition cosmétique destinée à la coloration des
cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans
un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une poudre
constituée de particules minérales inertes ayant une
granulométrie inférieure à 20 microns, comportant sur leur
surface un pigment mélanique résultant de l'oxydation d'au
moins un colorant indolique de formule:
(I)
Image
26
dans laquelle:
R1 représente un atome d'hydrogène, un groupement
a .yle inférieur ou un groupement -SiR9R10R11;
R2 et R3, identiques ou différents, représentent un
atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle inférieur,
un groupement carboxyle, un groupement alcoxycarbonyle
inférieur ou un groupement -COOSiR9R10R11;
R4 et R5, identiques ou différents, représentent un
atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou rami-
fié C1-C20, un groupement formyle, un groupement acyle
en C2-C20, linéaire ou ramifié, un groupement alcénoyle en
C3-C20, linéaire ou ramifié, un groupement -SiR9R10R11,
un groupement -P(O)(OR6)2, un groupement R6OSO2 ou bien R4
et R5, conjointement avec les atomes d'oxygène auxquels
ils sont rattachés, forment un cycle contenant éventuelle-
ment un groupement carbonyle, un groupement méthylène
éventuellement substitué, un groupement thiocarbonyle ou
un groupement:
Image , ou bien Image;
R6 et R7 représentant un atome d'hydrogène ou un
groupement alkyle inférieur, R8 représentant un groupement
alcoxy inférieur ou un groupement mono- ou dialkylamino,
R9, R10 et R11, identiques ou différents, représentant des
groupements alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés, ou
l'un de ses sels d'addition avec des acides minéraux ou
organiques ou sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou
d'amines correspondants.
27
21. Composition destinée au maquillage de la peau, des
cils ou des sourcils, caractérisée par le fait qu'elle
contient dans un milieu cosmétiquement acceptable, au
moins une poudre constituée de particules minérales
inertes ayant une granulométrie inférieure à 20 microns,
comportant sur leur surface un pigment mélanique résultant
de l'oxydation d'au moins un colorant indolique de
formule:
Image (I)
dans laquelle:
R1 représente un atome d'hydrogène, un groupement
alkyle inférieur ou un groupement -SiR9R10R11;
R2 et R3, identiques ou différents, représentent un
atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle inférieur,
un groupement carboxyle, un groupement alcoxycarbonyle
inférieur ou un groupement -COOSiR9R10R11;
R4 et R5, identiques ou différents, représentent un
atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou rami-
fié en C1-C20, un groupement formyle, un groupement acyle
en C2-C20, linéaire ou ramifié, un groupement alcénoyle en
C3-C20, linéaire ou ramifié, un groupement -SiR9R10R11;
un groupement -P(O)(OR6)2, un groupement R6OSO2 ou bien R4
et R5, conjointement avec les atomes d'oxygène auxquels
ils sont rattachés, forment un cycle contenant éventuelle-
28
ment un groupement carbonyle, un groupement méthylène
éventuellement substitué, un groupement thiocarbonyle ou
un groupement:
Image , ou bien Image;
R6 et R7 représentant un atome d'hydrogène ou un
groupement alkyle inférieur, R8 représentant un groupement
alcoxy inférieur ou un groupement mono- ou dialkylamino,
R9, R10 et R11, identiques ou différents, représentant des
groupements alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés, ou
l'un de ses sels d'addition avec des acides minéraux ou
organiques ou sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou
d'amines correspondants.
22. Composition selon les revendications 20 ou 21,
caractérisée par le fait que le colorant indolique répond
à la formule:
Image (II)
dans laquelle:
R'2 et R'3, identiques ou différents, représentent
un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur en
C1-C6, un groupement carboxyle ou un groupement alcoxycar-
bonyle inférieur dont le groupement alcoxy est un groupe-
ment en C1-C6, R'4 et R'5, identiques ou différents,
29
représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle
inférieur en C1-C6, un groupement acyle linéaire en C2-C20
ou un groupement triméthylsilyle, ou bien R'4 et R'5,
conjointement avec les atomes d'oxygène auxquels ils sont
rattachés, forment un cycle méthylènedioxy éventuellement
substitué ou carbonyldioxy.
23. Composition selon les revendications 20 ou 21,
caractérisée par le fait que le colorant indolique est
choisi dans le groupe constitué par le 5,6-dihydroxyin-
dole, le 5-méthoxy 6-hydroxyindole, le 3-méthyl 5,6-dihy-
droxyindole, le 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 5,6-di-
(triméthyl-silyloxy)indole, le 5,6-[(1-éthoxyéthyl)l,l-di-
oxy]indole, le 5,6-(méthylenedioxy)indole, le 5-acétoxy
6-hydroxyindole, le 2-éthoxycarbonyl 5,6-dihydroxyindole,
le 5-hydroxy 6-méthoxyindole, le 5,6-carbonyl-dioxyin-
dole, le 2-carboxy 5,6-dihydroxyindole, le 2,3-diméthyl
5,6-dihydroxyindole et leurs sels.
24. Composition selon les revendications 20 ou 21,
caractérisée par le fait que le colorant indolique est le
5,6-dihydroxyindole.
25. Composition selon les revendications 20 ou 21,
caractérisée par le fait que les particules ont une granu-
lométrie inférieure à 10 microns.
26. Composition selon les revendications 20 ou 21,
caractérisée par le fait que les particules ont une granu-
lométrie inférieure ou voisine de 5 microns.
27. Composition selon les revendications 20 ou 21,
caractérisée par le fait que les particules sont consti-
tuées de carbonate de calcium ou de silice.
28. Composition selon les revendications 20 ou 21,
caractérisée par le fait que la poudre est présente dans
une proportion de 1 à 35% en poids, par rapport au poids
total de la composition.
29. Composition selon les revendications 20 ou 21,
caractérisée par le fait que la poudre est présente dans
une proportion de 2 à 20% en poids, par rapport au poids
total de la composition.
30. Composition selon les revendications 20 ou 21,
caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au
moins un adjuvant cosmétiquement acceptable choisi dans le
groupe constitué par les agents tensio-actifs, anioniques,
non ioniques, cationiques, amphotères, ou leurs mélanges,
les corps gras, les silicones, les solvants organiques,
les épaississants, les adoucissants, les produits antiso-
laires, les parfums, les conservateurs, les agents anti-
oxydants, les charges, les agents séquestrants, les poly-
mères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou
leurs mélanges, et les agents alcalinisants ou acidi-
fiants.
31. Procédé de coloration des cheveux, caractérisé par
le fait que l'on applique sur les cheveux au moins une
composition telle que définie dans la revendication 20.
31
32. Procédé de maquillage de la peau, les cils ou des
sourcils, caractérisé par le fait que l'on applique sur la
peau, les cils ou les sourcils au moins une composition
telle que définie dans la revendication 21.
32

Description

Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.

130106~
La presente invention est relative à une poudre
minerale comportant des pigments melaniques destinee
notamment à être utilisee pour la coloration des cheveux
et le maquillage des poils et de la peau.
La couleur des cheveux, de la peau et des poils
d'origine humaine provient principalement des pigments
melaniques secretes par les melanocytes.
Ces pigments, d'oxigine naturelle, comprennent, en
particulier, des pigments noirs ou bruns qu'on appelle des
eumelamines.
Leur biosynthese naturelle s'effectue en plusieurs
etapes par polymerisation des produits d'oxydation d'un
acide amine : la tyrosine et l'un de ces produi~s d'oxyda-
tion est le 5,6-dihydroxyindole qui polymérise à son tou-
en eumelanine.
Il est bien connu actuellement, de teindre les
cheveux humains avec du 5,6-dihydroxyindole en ayant
recours, soit à des sels metalliques, en particulier des
metaux de transition, soit à certains complexes metalli-
ques du cuivre, cobalt, fer et manganèse pour accelerer leprocessus de polymerisation oxydante du derive d'indole.
On utilise, dans les compositions de maquillage
pour la peau, les poils, les~cils ou les sourcils, des
pigments à base de composes metalliques tels que pax exem-
ple les oxydes de fer noir et brun.
L'innocuite de ces composes a cependant ete parfois
mise en doute, de sorte que l'homme de l'art recherchait
des pigments susceptibles de presenter moins de problèmes
dans leur utilisation cosmetique.
. ~' ~ -.
~3~069i
La Demanderesse vient de decouvrir qu'il etait
possible de preparer in vitro un pigment naturel non
toxique, non allergène, en mettant en oeuvre au moins un
colorant indolique. Ce pigment se presente plus particu-
lièrement sous forme de particules ultrafines, dispersa-
bles dans les milieux cosmetiquement acceptables habituel-
lement utilises pour la teinture des cheveux, des poils ou
de la peau.
' L'invention a donc pour objet une poudre ultrafine
comportant des pigments melaniques.
Un autre objet de l'invention est constitue par la
préparation de cette poudre.
L'invention concerne également l'application cosmé-
tique d'une telle poudre, notamment dans la coloration des
cheveux et le maquillage de la peau et des poils tcils et
sourcils).
La poudre conforme à l'invention est essentielle-
ment caractérisée par le fait qu'elle est constituée de
particules minérales inertes ayant une granulométrie infé-
rieure à 20 microns et de préférence inférieure à 10microns et plus particulièrement inférieure ou avoisinant
5 microns et comportant, sur leur surface, un pigment
mélanique résultant de l'oxydation d'au moins un colorant
indolique de formule:
R~O
; - 2 ~
130106~
dans laquelle:
Rl représente un atome d'hydrogène, un groupement
alkyle inferieur ou un groupement -SiRgRloRll;
R2 et R3, identiques ou différents, représentent un
atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle inférieur,
un groupement carboxyle, un groupement alcoxycarbonyle
inférieur ou un groupement COOSiRgRloRll;
R4 et R5, ldentiques ou différents, representent un
atome d'hydrogène, un groupement alkyle lineaire ou rami-
fie en cl-C20, un groupement formyle, un groupement acyle
en C2-C20, lineaire ou ramifie, un groupement alcenoyle en
C3-C20, lineaire ou ramifié, un groupement -SiRgRloRll,
un groupement -P(O)(OR6)2, un groupement R6OSO2 ou bien R4
et R5, conjointement avec les atomes d'oxygène auxquels
ils sont rattaches, forment un cycle contenant eventuelle-
ment un groupement carbonyle, un groupement méthylène
éventuellement substitué, un groupement thiocarbonyle ou
un groupement:
~ P(O)OR6, ou bien C 7 8;
R6 et R7 repxésentant un atome d'hydrogène ou un
groupement alkyle inférieur, R8 representant un groupement
alcoxy inférieur ou un groupement mono- ou dialkylamino,
Rg, Rlo et Rll, identiques ou differents, representant des
groupements alkyle inferieuxs, lineaires ou ramifies, ou
l'un de ses sels d'addition avec des acides mineraux ou
organiques ou sels de metaux alcalins, alcalino-terreux ou
d'amines correspondants.
~ - 3 -
i~o~
La granulométrie de ces particules est généralement
supérieure à 0,01 micron.
Le pigment ainsi formé est le pigment melanique
dans le cas du 5,6-dihydroxyindole.
Par analogie et simplification, on appellera égale-
ment "pigment mélanique", le pigment formé par oxydation
de chacun des composés de formule (I).
Les particules plus particulièrement utilisables
peuvent être des particules de carbonate de calcium ou de
silice ayant la granulométrie définie ci-dessus.
Les colorants indoliques de formule (I) preferés
repondent à la formule:
4 ~ R'3
R'50 ~ ~ ~ R'2 (II)
dans laquelle R'2 et R'3, identiques ou differents, repre-
sentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle infe-
rieur en Cl-C6, un groupement carboxyle ou un groupement
alcoxycarbonyle inferieur dont le groupement alcoxy est un
groupement en Cl-C6, R'4 et R'5, identiques ou differents,
representent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle
inferieur en Cl-C6, un groupement acyle lineaire en C2-C20
ou un groupement trimethylsilyle, ou bien R'4 et R'5,
conjointement avec les atomes d'oxygène auxquels ils sont
rattaches, forment un cycle methylènedioxy eventuellement
substitue ou carbonyldioxy.
-- 4
i301069
Les colorants plus particulièrement utilisables
sont choisis parmi le 5,6-dihydroxyindole, le 5-methoxy
6-hydroxyindole, le 3-methyl 5,6-dihydroxyindole, le 2-me-
thyl 5,6-dihydroxyindole, le 5,6-di(trimethylsilyloxy)indo-
le, le 5,6-[(1-ethoxyethyl)1,1-dioxy]indole, le 5,6-(me-
thylènedioxy)indole, le 5-acetoxy 6-hydroxyindole, le
2-ethoxycarbonyl 5,6-dihydroxyindole, le 5-hydxoxy 6-me-
thoxyindole, le 5,6-carbonyldioxyindole, le 2-carboxy
5,6-dihydroxyindole, le 2,3-dimethyl 5,6-dihydroxyindole
et leurs sels.
La realisation particulièrement preferee met en
oeuvre le 5,6-dihydroxyindole.
Le procede de preparation de la poudre conforme à
l'invention consiste essentiellement à melanger, en milieu
aqueux, au moins un colorant indolique de formule (I)
telle que definie ci-dessus et la charge particulaire
inerte minerale ayant la granulometrie definie ci-dessus,
et à proceder ensuite à la formation d'un pigment par
oxydation à la surface de la charge.
La formation du "pigment melanique" s'effectue, en
milieu aqueux, soit à l'air, de preference à pH alcalin,
soit par addition d'un agent oxydant tel que des peroxydes
et en particulier le peroxyde d'hydrogène, l'acide perio-
dique et ses sels hydrosolubles, les composes derives de
l'acide periodique existant à l'eauilibre en solution, le
permanganate ou bichxomate de potassium, l'hypochlorite de
sodium, le ferricyanure de potassium, le persulfate d'am-
monium, l'oxyde d'argent, le chlorure ferrique, l'oxyde de
plomb (Pb IV), le suIfate de cesium (Ce IV), soit par
addition d'un iodure de metal alcalin, alcalino-terreux ou
d'ammonium et de peroxyde d'hydrogène.
:~ - 5 -
i3~
Le périodate hydrosoluble préféré est celui de
sodium.
Le pigment mélanique se forme lentement à l'air,
l'utilisation d'un pH alcalin activant la réaction.
Lors de l'utilisation d'un agent oxydant, le pH
peut être quelconque mais est de préférence alcalin, dans
le cas du système à l'iodure /H2O2, ce qui permet d'acti-
ver la réaction.
Le procédé particulièrement préféré consiste à
utiliser un iodure alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium
et du peroxyde d'hydrogène à un pH acide ou alcalin.
Dans ce procédé, on utilise de préference le colo-
rantindolique de formule ~I) dans des proportions pondéra-
les comprises entre 0,1 et 10%, de préference entre 0,5 e
5%, la charge minerale inerte particulaire representant
0,OS a 10% en poids, et de préférence 0,1 à 6% en poids.
Le reste de la préparation est generalement constitué par
un milieu aqueux.
Le milieu aqueux peut éventuellement contenir des
solvants dans des proportions suffisantes pour solubiliser
rapidement le colorant indolique de formule (I). Comme
solvant particulièrement utilisable, on peut citer l'al-
cool ethylique.
Lorsqu'on utilise l'ion iodure pour former le
pigment mélanique, celui-ci est utilisé de préférence dans
des proportions de 0,07 à 4% en poids, et préférentielle-
ment de 0,7 à 3% en poids, par rapport au poids total de
la composition en observant un rapport colorant indoli-
que/I compris entre 0,6 et 5 et plus particulièrement
voisin de 3 à 4.
~ 6 -
~301il69
Le pigment ainsi préparé peut être additionné dans
des supports cosmétiques classiques à une concentration
comprise entre 1 et 35%, et de preference 2 à 20~ du poids
total de la composition, pour conduire à des compositions
tinctoriales pour cheveux ou des produits de maquillage,
notamment des cils, des sourcils ou de la peau tels que
des fards à paupières, fards à joues, ligneurs encore
appeles "eye-liner", mascaras pour les cils et les sour-
cils. Ces supports cosmetiques sont connus en eux-mêmes.
Ces compositions peuvent se presenter sous forme de
lotion, de lotion epaissie, de gel, de crème, de poudre,
de stick et éventuellement être conditionnées en aérosol.
Les compositions utilisées pour le maquillage de la
peau, des cils et des sourcils, peuvent notamment se
présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse
et dans ce dernier cas, il s'agit d'émulsions huile dans
eau ou eau dans huile ou encore de suspensions.
Les compositions selon l'invention présentent
l'avantage d'être stables, rapidement préparées à tempéra-
ture ambiante et sont pourvues d'une bonne innocuité. Lesmaquillages obtenus résistent bien à l'eau.
Lorsqu'elles sont utilisées sous forme d'émulsion,
elles peuvent contenir, en outre, des agents tensio-actifs
bien connus dans l'état de la technique choisis parmi les
agents tensio-actifs, anioniques, non ioniques, cationi-
ques ou amphotères.
Les compositions de maquillage peuvent contenir,
notamment, des corps gras, des solvants organiques, des
silicones, des épaississants, des adoucissants, des
produits ant solaires, des parfums, des conservateurs, des
antioxydants, des charges, des séquestrants, des polymères
~ 130i~
anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, ainsi
que leurs mélanges, des agents alcalinisants ou acidi-
fiants.
Le corps gras peut être constitué par une huile ou
une cire ou leur mélange.
Les huiles sont choisies de préféren-e parmi les
huiles animales, vegetales, minerales ou de synthèse et
notamment l'huile de palme hyd~ogénée, l'huile de ricin
hydrogénee, l'huile de VASELINE, l'huile de paraffine,
l'huile de Purcellin.
Les cires sont choisies parmi les cires animales,
fossiles, végétales, minérales ou synthétiques parmi
lesquelles on peut citer les cires d'abeille, les cires de
Carnauba, de Candelilla, de canne a sucre, du Japon, les
ozokérites, la cire de Montan, les cires microcristalli-
nes, les paraffines.
Les compositions peuvent également contenir en plus
des particules ultrafines comportant les pigments mélani-
ques, d'autres pigments généralement utilisés en cosméti-
que, notamment les pigments nacrés permettant de varier
encore les colorations susceptibles d'etre obtenues.
L'invention vise également un procédé de coloration
des cheveux et de maquillage mettant en oeuvre une compo-
sition telle que définie ci-dessus.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer
l'invention sans pour autant présenter un caractère
limitatif.
EXEMPLES 1, 2, 3, 4, 5
-
On dissout dans un bécher et sous agitation magné-
tique, 4 g de 5,6-dihydroxyindole dans 10 g d'alcool éthy-
lique. On additionne successivement ensuite, à températu-
* Marque de commerce
i3~
re ambiante, de l'eau en quantite necessaire pour obtenir
100 g de melange au total, 20 g de peroxyde d'hydrogène à
20 volumes, des quantites variables de carbonate de cal-
cium ~Socal N de SOLVAY; dimension moyenne < 3 ,u), réu-
nies dans le tableau A suivant, puis pour terminer, 1,5 g
d'iodure de potassium.
Un précipité noir apparaît rapidement. On laisse
parfaire la reaction pendant une heure. On sépare le
pigment noir insoluble par filtration. On le lave à
l'eau. On reprend le précipité par l'alcool. On filtre à
nouveau et on laisse sécher à l'air. On obtient un pig-
ment mélanique noir dont on indique dans le tableau A
ci-contre, la dimension moyenne des particules.
.
EXEMPLE N CaCO3DIAMETRE DES
(en g)PARTICULES
l 4,0 (en microns)
2 2,0 5
3 0,8 5
4 0'2'' 5
EXEMPLE 6
Dans un bécher, on additionne successivement l,5 g
de silice micronisée vendue sous la marque de commerce
SYI,OBLOC 46 par la Societé GRACE l,6 g de 5,6-dihydroxy-
indole, 16 g d'alcool éthylique, 64 g d'eau.
Marque de commerce
_ g _
.'i
~30il~
On mélange la composition obtenue à températureambiante, sous agitation magnetique. Puis on introduit
0,8 g d'iodure de potassium et en dernier lieu, 16 g de
peroxyde d'hydrogène à 20 volumes.
On procède ensuite à la separation du précipité
noir formé, conformément à la méthode décrite dans les
exemples 1 à 5.
Le pigment mélanique présente une dimension des
particules de l'ordre de 5 jU.
EXEMPLE 7
- Dans un bécher, on additionne successivement sous
agitation magnétique 1,8 g de silice pyrogénée vendue sous
la marque de commerce AEROSIL 300 par la Société DEGUSSA,
0,9 g de 5,6-dihydroxyindole, 0,5 g d'iodure d'ammonium,
1,8 g d'alcool éthylique, 84,2 g d'eau, puis 10,8 g de
peroxyde d'hydrogène à 20 volumes.
Le precipité noir fo me est séparé confo~mément a
la méthode décrite dans les exemples precédents.
Le pigment mélanique présente une dimension des
particules de l'ordre de 3 ~u.
EXEMPLE 8
Dans un becher, on additionne successivement sous
agitation magnetique, 2,0 g de silice pyrogenée vendue
sous la marque de commerce AEROSIL R 972 par la Société
DEGUSSA, 1,0 g d'iodure d'ammonium, 1,0 g de 5,6-dihy-
droxyindole, 29 g d'alcool éthylique, 46 g d'eau, puis 21
g de pe-oxyde d'hydrog~ne à 20 volumes.
On sépare le precipite noir forme conformement à la
methode decrite dans les exemples précédents.
Le pigment mélanique présente une dimension des
particules de l'ordre de 3 ,u.
-- 1 0
~'' .
130~L069
EXEMPLE 9
Dans un becher, on additionne successivement sous
agitation magnétique, 2,8 g de silice pyrogénée vendue
sous la marque de commerce AEROSIL 200 par la Société
DEGUSSA, 1,8 g d'iodure de sodium, 0,9 g de 5,6-dihydroxy-
indole, 6,5 g d'alcool éthylique, 79 g d'eau, puis pour
terminer, 9 g de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes.
On sépare le précipité noir formé conformément à la
méthode décrite dans les exemples précédents.
Le pigment mélanique présente une dimension des
particules de l'ordre de 3 jU.
EXEMPLE 10
Dans un bécher, on additionne successivement 0,58 g
de 5,6-dihydroxyindole, 23,3 g d'alcool éthylique, 45,9 g
d'eau, puis 6,97 g de carbonate de calcium vendu sous la
marque de commerce SOCAL N par SOLVAY, en agitant magnéti-
quement.
Après addition de 0,58 g MA de periodate de Na
(solt 23,25 g de solution aqueuse de periodate à 2,5% MA),
on laisse parfaire la réaction quelques minutes.
On obtient, après filtration, lavage à l'eau puis à
l'alcool éthylique, un pigment mélanique noir.
EXEMPLE ll
Dans un bécher, sous agitation magnétique, on
additionne successivement:
- 2,77 g de bromhydrate de 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole;
- 13,9 g d'alcool éthylique;
- 66,7 g d'eau, puis
- 9,25 g de solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène
à 20 volumes;
- 4,60 g de silice pyrogénée vendue sous la marque de
t
-- 1 1
13~
commerce AEROSIL 200 par DEG~SSA, et pour terminer,
- 2,78 g d'iodure de potassium.
Après quelques minutes pour parfaire la réaction
puis filtration, lavage à l'eau et à l'alcool éthylique,
on obtient un pigment mélanique noir bleuté.
EXEMPLE 12
Dans un bécher, sous agitation magnétique, on
additlonne successivement:
- 4,45 g de bromhydrate de 2,3-diméthyl
5,6-dihydroxyindole;
- 40 g d'alcool éthylique;
- 38,9 g d'eau, puis
- 11,1 g d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène
à 20 volumes;
- 2,78 g de silice pyrogénée vendue sous la marque
de commerce AEROSIL 200 par DEGUSSA, et en dernier,
- - 2,78 g d'iodure de potassium.
Après filtration, lavage à l'eau puis à l'alcool
ethylique, on obtient un pigment mélanique noir à reflet
acajou.
EXEMPLE 13
.
Dans un bécher, sous agitation magnétique, on
additionne successivement:
_ a,4 g de 5-méthoxy 6-hydroxyindole;
- 36,3 g d'alcool éthylique;
- 36,3 g d'eau, puis
- 1,4 g d'iodure de potassium;
- 3,6 g de carbonate de calclum vendu sous la marque
de commerce SOCAL N par SOLVAY, et en dernier lieu,
- 18 g d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène à
20 volumes.
1301069
- Après filtration, lavage à l'eau puls à l'alcool
éthylique, on obtient un pigment mélanique noir à reflets
gris.
EXEMPLE 14
Dans un bécher, sous agitation magnétique, on
additionne successivement:
- 4,4 g de 5-acétoxy 6-hydroxyindole;
- 29,4 g d'alcool éthylique;
- 29,4 g d'eau, puis
- 5,9 g de carbonate de calcium vendu sous la marque
de commerce SOCAL N par SOLVAY;
- 1,5 g d'iodure de potassium, et pour terminer,
- 29,4 g d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène
à 20 volumes.
Après filtration, lavage à l'eau puis à l'alcool
éthylique, on obtient un pigment mélanique beige clair
rosé.
EXEMPLE 15
~ ans un bécher, sous agitation magnétique, on
additionne successivement:
; - 1,83 g de 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole;
- 26,2 g d'alcool éthylique;
- 37,4 g d'eau
- 0,52 g d'iodure de potassium, puis
- 7,85 g de carbonate de calcium vendu sous la marque de
commerce SOCAL N par SOLVAY, et pour finir,
- 26,2 g d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène
à 20 volumes.
Après filtration, lavage à l'eau puis a l'alcool
éthylique, on obtient un pigment mélanique bleu nuit.
,
- 13 -
~3~1069
EXEMPLE 16
Dans un bécher, sous agitation magnétique, on
additionne successivement:
- 2,4 g de 5-méthoxy 6-hydroxyindole
- 26,6 g d'alcool éthylique;
- 40 g d'eaui
- 4,3 g de caxbonate de calcium vendu sous la marque
de commerce SOCAL N par SOLVAY, puis en de~nier,
- 26,7 g d'une solution aqueuse de periodate de sodium
à 15% (soit 4 g MA).
: Après filtration, lavage à l'eau et à l'alcool
éthylique, on obtient un pigment mélanique noir.
EXEMPLE 17
Dans un bécher, sous agitation magnetique, on
additionne successivement:
- 0,6 g de 2-ca-boxy 5,5-dihydroxyindole;
- 29,8 g d'alcool ethylique;
. - 29,3 g d'eau puis
- 4,5 g de carbonate de calcium vendu sous la marque
de commerce SOCAL N par SOLVAY, et pour terminer,
- 12 g de persulfate d'ammonium en solution aqueuse à
10%, soit 1,2 g MA.
Après filtration, lavage à l'eau et à l'alcool
ethylique, on obtient un pigment melanique noir.
EXEMPLE 18
Dans un becher, sous agitation magnetique, on
additionne successivement:
- 0,5 g de 5,6-dihydroxyindole;
- 42,1 g d'alcool ethylique;
- 10 g d'eau, puis,
- 5,3 g de carbonate de calcium vendu sous la marque
A
~ .~ - 14 -
1301()69
de commerce SOCAL N par SOLVAY, et pour terminer,
- 42,1 g d'une solution aqueuse de permanganate de
potassium à 1,5%, soit 0,63 g MA~
Après filtration et lavage à l'eau, puis à l'alcool
éthylique, on obtient un pigment melanique gris moyen.
EXEMPLE 19
Dans un becher, sous agitation magnetique, on
additionne successivement:
- 0,7 g de 5,6-[(1-éthoxyéthyl)l,l-dioxy]indole;
- 46,3 g d'alcool éthylique;
- 14,7 g d'eau, puis,
- 4,3 g de carbonate de calcium vendu sous la marque de
commerce SOCAL N par SOLVAY, et pour terminer,
- 34 g d'une solution aqueuse de bichromate de potassium
à 10~, soit 3,4 g MA.
Après filtration, lavage à l'eau, puis à l'alcool,
on obtient un pigment melanique brun clair.
EXEMPLE 20
Dans un becher, sous agitation magnetique, on
additionne successivement:
- 0,3 g de 5,6-carbonyldioxyindole;
- 25 g d'alcool ethylique;
- 34,7 g d'eau, puis,
- 4 g de carbonate de calcium vendu sous la marque de
commerce SOCAL N par SOLVAY, et pour terminer,
- 20 g d'une solution aqueuse de persulfate d'ammonium
à 10%, soit 2 g MA.
Après filtration, lavage à l'eau, puis à l'alcool
ethylique, on obtient un pigmert melanique gris moyen.
"
-- 15 --
130~069
EXEMPLE 21
On introduit 2 g de poudre obtenue selon l'exemple
5 dans 90 g d'un gel de composition suivante:
- CELQUAT L 200 (marque de commerce) 1,0 g
- Copolymère acide méthacrylique/
methacrylate de methyle 50/50 1,0 g
- Alcool ethylique à 96 8,5 g
- Parfum, conservateur qs
- Eau qsp100 g
10 On applique le gel ainsi obtenu sur des cheveux
blancs à 90~ et on laisse poser la composition pendant 15
à 20 minutes. On rince à l'eau.
Apres sechage, les cheveux sont teints en gris
fonce presque noir.
On peut remplacer dans cet exemple la poudre obte-
nue a l'exemple 5 par celle de l'exemple 10.
EXEMPLE 22
On prepare une emulsion huile/eau ayant la composi-
tion suivante:
- Acide stearique 10,0 g
- Cire de Candelilla tPF 66/71~C) 3,0 g
- Cire d'abeilles (PF 61/65 C) 5,0 g
- Cire microcristalline (PF 89~C) 10,0 g
- Triethanolamine 3,0 g
- Gomme de guar 3,0 g
- Methylcellulose 0,2 g
- Para-hydroxybenzoate de methyle 0,1 g
- Para-hydroxybenzoate de propyle 0,1 g
- Pigment a base de 5,6-dihydroxyindole
sur carbonate de calcium 50/5020,0 g
- Hydroxyéthylcellulose 2,0 g
,~ - 16 -
i30~0~i9
- Eau permutée sterile qsp 100,0 g
Cette composition est utilisée comme mascara auto-
matique.
On peut remplacer dans cet exemple le pigment par
celui obtenu dans l'exemple 15.
EXEMPLE 23
On prépare une émulsion huile/eau ayant la composi-
tion suivante:
- Acide stéarique 1,0 g
- Cire de Carnauba (PF 83/86 C) 1,0 g
- Huile de ricin hydrogénée 3,0 g
- Triéthanolamine 0,4 g
- Méthyl hydroxypropyl cellulose 2,5 g
- Polyéthylèneglycol 1500 . 12,0 g
- Para-hydroxybenzoate de méthyle 0,1 g
- Para-hydroxybenzoate de propyle 0,1 g
- Para-hydroxybenzoate d'éthyle 0,1 g
- Silicate de magnésium 0,5 g
- Pigment à base de 5,6-dihydroxyindole
sur carbonate de calcium 50/50 17,0 g
- Eau permutée stérile qsp100,0 g
Cette composition est utilisée pour souligner les
bords de l'oeil désignée couramment par "eye liner".
On peut remplacer le pigment ci-dessus par celui
obtenu dans l'exemple 16.
EXEMPLE 24
On prépare l'émulsion suivante:
- Acide stéarique 3,0 g
- Cire microcristalline 1,0 g ::
- Huile de palme hydrogénée 2,0 g
- Triéthanolamine 1,2 g
~' .
~ ;; - 17 -
~301~
- Polyéthylèneglycol 1500 15,0 g
- Silicate de magnésium 0,6 g
- Para-hydroxybenzoate de propyle 0,1 g
- Para-hydroxy~enzoate de méthyle 0,1 g
- Imidazolidinylurée 0,3 g
- Dioxyde de titane 3,0 g
- Micatitane 15,0 g
- Pigment à base de 5,6-dihydroxyindole
sur carbonate de calcium 50/50 4,0 g
- DARVAN 7 (marque de commerce;
polyméthacrylate de sodium) a, 5 g
- Eau permutée stérile qsp100,0 g
Cette composition est utilisée comme fard à pau-
pières..
On peut remplacer le pigment par celui décrit.dans
' l'exemple 19 ou 20.
~ ,.
,', jr
-- - 18 -

Representative Drawing
A single figure which represents the drawing illustrating the invention.
Administrative Status

For a clearer understanding of the status of the application/patent presented on this page, the site Disclaimer , as well as the definitions for Patent , Administrative Status , Maintenance Fee  and Payment History  should be consulted.

Administrative Status

Title Date
Forecasted Issue Date 1992-05-19
(22) Filed 1988-07-15
(45) Issued 1992-05-19
Deemed Expired 1998-05-19

Abandonment History

There is no abandonment history.

Payment History

Fee Type Anniversary Year Due Date Amount Paid Paid Date
Application Fee $0.00 1988-07-15
Registration of a document - section 124 $0.00 1989-01-24
Maintenance Fee - Patent - Old Act 2 1994-05-19 $100.00 1994-04-13
Maintenance Fee - Patent - Old Act 3 1995-05-19 $100.00 1995-04-13
Maintenance Fee - Patent - Old Act 4 1996-05-20 $100.00 1996-04-17
Owners on Record

Note: Records showing the ownership history in alphabetical order.

Current Owners on Record
L'OREAL
Past Owners on Record
GROLLIER, JEAN-FRANCOIS
Past Owners that do not appear in the "Owners on Record" listing will appear in other documentation within the application.
Documents

To view selected files, please enter reCAPTCHA code :



To view images, click a link in the Document Description column. To download the documents, select one or more checkboxes in the first column and then click the "Download Selected in PDF format (Zip Archive)" or the "Download Selected as Single PDF" button.

List of published and non-published patent-specific documents on the CPD .

If you have any difficulty accessing content, you can call the Client Service Centre at 1-866-997-1936 or send them an e-mail at CIPO Client Service Centre.


Document
Description 
Date
(yyyy-mm-dd) 
Number of pages   Size of Image (KB) 
Representative Drawing 2000-07-28 1 2
Drawings 1994-01-07 1 7
Claims 1994-01-07 14 387
Abstract 1994-01-07 2 47
Cover Page 1994-01-07 1 15
Description 1994-01-07 18 543
Fees 1996-04-14 1 66
Fees 1995-04-13 1 66
Fees 1994-04-13 2 92
Fees 1994-05-11 1 36