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Pl~ODUI'r Dl~ W~VAGE A Tli:N~Vn I~ t~ OU NUI,LE EN 7.EOLIl'Hl;:
~ ... . __ _ .. . _
La pr~sente lnventlon a pour ob~et un produtt de
l~v~ge, no-tamloent po~r le lavage de la vaisselle, ~ teneur
rédulte ou nulle en z~olithe et contenant es~en~lellement
un agent llbérateur de chlore.
Elle vise egalement le~ produ.1~ du genre en
question qul sont de plus ~ ten~ur r~duite ou nulle en
phosphates.
~ ep~is longtelnps, les phosphates ~ouent ~n role
pr~pondP.ral)t dans les produits de lavage, not~mment en
tant que seque.strallts des cations qui formen~ des sels
.tn~olub~es d~ns l'eau, en particuller les lons cal~lum et
m~gn~si~lm; l~s excellentes per~orm~ es qu'ils permettent
d'atteindre rés~dent dans leur s~r~lcture particuli~re.
Mais l'un d~s p~o~l~mcs aigus auquel l'lndustrie
des produits de lavage dolt fai~e facs, est le ca~aotère
tr~s poll~lant desdits phosphates. En effet, leur- préscllce
dans les ea~x us~cs provoq~e le ph~nomène bicn connu de
l'eutro~his~on: et pO~ et~c roison l'~tllisation des
pho~phates dans les prodults de lavage (vaisselle, lin~e
ou autre~) d~lt r~pondre ~ des contxa~ntes, notamn~ent
~écolog~ques, de plus en plus s~v~res.
Cet aspec~ ~colog.~que est d'a~tant plus marqu~ que
l~s d~tergents puissants co~ramn~ent employ~s et, en parti
culler, les produits utilis~s dans les collectivites,
contiennent des quantltes ~le~es de phosphates pouvant
dép~sser 50~,
3o De nom~reuses telltativQS ont don~ ~t~ faites dans
le but de supprime.r to~t ou partle des pho~phates dans les
prod~1tY de lavage, y compri~ ~eu~ destin~s a~ lavage de
la vaissolle et obJets sim~laires ~verrer~e, porcelaine,
coutelle~ie, pots, casserol~s, et~.).
Il a ~otammQnt ~ propos~ d'avolr recours, en
tant qu ' agen t de ~emplacPme.nt tot~l ou partlel des
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phospha~.s, ~ l'aoi~3e nitrllotrlac~tique (NTA) et/ou ~ ses
selY, en pa~ticulier le nitrilotriacétate de sodium, comme
p~conisé dans les brevcts FR 2 208 9~5 st EP 82 56~.
~epen~ant, out~ leur blod~grad3bilit~ lmparfalte, ces
produits ~ont soup~.onn~ f1xçr les m~taux lourds, lesquels
pourraien~ passer dans les eaux ~e boisson.
En cons~quence de quol, ces pro~ults sont inter-
dl~s dans certains pays. Plus g~n~ralement, il est souvent
rend~ ~bJ.~gato~re de limlt~r ~ 5% leur taux d'lntroduction
dans les ~roduits ~e lavage.
Il a ~alement ~t~ propos~é, dans le ~adre de la
recherche de solutions pe~mct~ant de lln-iter l'usage des
phosphates, de mettre e~ oeuvre des polymère~ polycarboxy-
llqu~s particul1ers ~ base de mélan~es d~flnis d'acides
mono- et dicarbo~ylique~ monooléfiniques et d'esters non
ioniques desdit.s acides.
Il a nota~nment ~t~ pr~collisé, comme ~écrit dans
les brevets EP 2~7 371 et F~ 2 ~13 378, de faire appel à
des d~rlvés d'~cide acrylique et/ou methacrylique alnsl
~u'~ des d~rives d'ac~de ~al~lque et/ou ltaconique, et en
particuJter aux copolym~res de l'anhy~rlde mal~ique et de
llacide acrylique.
Cependant, ces produits sont ~cologiquement peu
acceptables du fait de leur tr~s ~alble biod~gradabiltt~.
Il a ~galement ~t~ propos~ d'avoir recourY, en
relnplacement total ou partiel des phosphates, ~ des
z~ollthes d'origine naturelle ou syn~h~ique, comme d~.c~it
dans le brevet EP 24g 163.
Toutefo~s, si les zéoltthes contri~uçllt p~r leur
pou~oir ~chany~ur des cations, et notamment du calciu~ et
du magn~siu~, ~ l'elimination desdits c~tions, leur
subs~itut;on aux phos~lhate~ ne permet pas d!~tteindre un
dç~r~ de lavage ~sati.sfai.sant aux ex1gcl-c~.s ds la pra~tque.
Dc f~on ~ améliorer la qualite du lavage de
produits de la~age ~ base de z~olithes et contenant peu ou
pas de pl~osphatcs, ll a et~ propo~s~ de combiner lesditcs
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~oli.thes ~ divers autres agents tels que notamment
l'aclde nltrilotr.~cétique ou, colnll)e envisag~ dans le
breve-t FR 2 620 7~7, ~ un ~cide polyacrylique et/ou un
polym~re de polyaGrylate.
Toutefols, qu'elle~ solent ou non assoc~cs ~ de
tels agents, les z~olithes pr~sentent l'incon~l-lent
ma~eur de ne p3S ~tre solubllisa~les dans les balns de
lavage et ains~, de rester au moins part~elle~ent d~po.s~cs
sur certains obJets, entre autrcs les articl~s de verre-
rie, sur lesquels elles restent visualisables a~r~s le
lava~e en machlne et l'evaporat~on de l'eau de lav3ge.
Ains~ l'inoorpor~tion ~e z~olithe(s) à doses
~lev~es n'est-elle g~n~ralement pa~ reoo,nn-andéç, en
pratique, dan~ le cadre du lavage de la vaLsselle, en
pArticuli~r de la verrerie.
Toutefois, l'inoorporat:ion de z~alithe(s)
teneurs réduites, ~ savoir ~ des doses inf~rleures à
envlron 5% en poids dans les pro~u~ts de lavaye, pe~t être
bénéflque dans certains ca~, sclon les ensei~ne1ncnt3 des
brevet~ EP 30 9~6 et ~H 673 033 d~crivant l'u~illsation de
ces proclults respectivencnt en tant qu'agents abraslfs de~
6al; ~sures s~hes et agents anti-corro~ion~antt-a~lome-
rant.
Cepel-d~nt, ll d~coule de ce qui préc~de qu'll
2S n'exista~t pas ~us~u'alol~s de moyen ~pte ~ permettre aux
pro~ult~ de lava~e de ce ~enre, de pr~sonter l'enscmble
des qualités requises pour les ~pplioations vis~es et
not~mment:
- une bonno efficaoit~ de lavage et ce, pQur des types
vari~s de salis~ures et dlartJetes ~ traiter,
- une bonne ~oll~patibilit~ avec les exi~ences de protac-
t.ion de l'environricn~ent et notamlllent la possib;lit~ de
r~duire signific~tivement l'apport ~Imultan~ de phos-
phates et~o~i d'autres add;tiFs ~ism~n~iol~n~s ~oologi-
queme.nt inaccepta~les, voi~e de s'en affranchir.
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q
~t la Soclét~ ~emaoderessc a eu le m~rite de trou-
ver qu' Ull tel moyen pouvait ~tre constitu~ pa~ la ~ise en
oeuvre, au sein des prodults de lava~e d~ genre en
~uestion, d'~u moin~ un polys~cohartde oxydé.
En conséquence, l'lnven~ion a pour obJet un pro-
dult de lava~e, utile notam~nent pour le lavage de la
vaiss~lle, caracterise par l~, fait qu'il contlent:
- molns de 5-~ en po1ds, de pr~f~rence moins de l~ en
polds et, plus pr~ferentiellement encore, une quantité
nulle de z~olithe(s),
- ~oins de 40~ en po1ds, de pr~férence moins de 20~ en
poids de phosph~te et
- de 5 ~ 75~ en poids et, de pr~férence, de l5 ~ 50~ en
poids d'au molns un polys~ccharide oxyd~.
En outre, comlne ll a d~ t~ souligné, la pré-
scnce de polys~cch~ride oxyd~ au seln du prodult de lava~e
~elon l'invention per~ t, de façon remarquabl~, de ~'~f-
f~anGhir de to~te ~ise en oeuvxe de phosphate~ et, selon
un ~utre ~ode de r~alisation avantageux de l'invention,
ledit produit pr~sente une teneur lnf~rieure ~ l~ et, de
préférence, substantiellemen~ nulle en phosphates.
Dan~ le cadre de la présente lnvention, on el~tend
plus particuli~rement par "v~i~selle", l'ensemble des
o~Jets utlll~, dans un oadre domestique ou non (collec-
tivltes, h~pitaux, ecoles, $ndustrles diversea, e~c.),pour la pr~sentation et/ou l'absorption d'allment~ et/ou
de bolssons et notamment, sans que cet~e liste ne solt
llmltative, les assiet~es, pla~3, oouverts, verres,
tasses, soucoupes, bo~teillex, ca~eroles et autres r~oi-
pients ~limentaires, 1~,~ obJets ~imila.~res ~ oeux sus-
ment1Onnés m~i~ non utlli~es obligatcirelllent pour ~tre mis
en ~ontact avec de la nourrlture (coutellerie, verrerie,
porcelaine, po-ts, flaeons, vases, etc.) ~lnsl que les
ob~ets destinés à contenir, au moin~ telnporalre~ent, des
substanccs non ~llmentalre~ de toutes natures et n~ce~-
sitant d'être, ~ un ~ome~t donn~, debarrasses desdites
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~ubstances tels que les articles de verrerie de labora-
tolre (flacons, tubes ~ e~sais, éprouvette.s, plpettes,
b~llon~, etc.).
Selon un mode de rballsation pr~férentiel du pro-
5 dult de lava~e conform~ ~ l' invention, le pol~sacchar Ldeoxyd~ est cholYi d~ns l~ groupe comprenant:
- les produits d'oxydation de dl-, tri- st ollgos~ccharl-
des poss~dant une fonc~ion termin~le de type aldonique,
- lex produits d'oxydation d'hydro]ysats d'amfdon, de
cellu~os~ et d'héll~ic~llulose possédant une fonction
term1nale de. type aldoni~l-e,
- les ~ nges qu~lconques contenant a~ molns deux q~eI-
conqu~5 de~ susdit~ produit~ d'oxydation.
Le polysaGcharide oxyd~ pc~ notammPnt ~tre cons-
tltu~ par le prodult issu de l'oxyd3tion d'ul- hy~rolysat
d'amidon obtenu par vole acide et~ou enzymatlque, ledit
hydrolysat preS~nt~nt g~n~ralement un DE (Dextrose-Equi~a-
lent) d'environ 5 ~ environ 90 et contenant de~ proportions
vari~bLes de dlm~res, trlm~res, oligomères et polym~res de
glucosc. Il peut ~galelnent etre constitu~ par le prodult
~s~u de l'oxydatlon d'un hydrol~sat d'h~ml~ellulose tel
qu ' un D-gal~cto-~-mannalle, un D-~luco-D-manl-ane, un
L-ara~ino-D-xylane o~ un D-xylo-arabinane.
Au sein d~S produ1ts de lavage conformes ~ l'in-
Zs ventlol-, les su~dits produLts d'oxydation pourront 8tre
présents, en tout ou partie, sous orme de sels d'~cideæ,
en par~lc~ Ler sous foxme de sels de m~taux alcallns.
Av~ntageusement, les polysacch~rides oxyd~s pouval-
~etre m~ en Oeuvre dan.s le cadre de la pr~s~nte lnvent10n
Qont ceux qui so~-t obtenus ~ partir de produits --et notam-
mcnt de tri-, d'o~lgosaccharides, d'hydrolysats d'amidon,
de cellulose et d'hemicellulosc-- dont ~eule, parmi l'~n-
somble des foncti.ons potentiellement oxydable.s qu'lls
comportent, l~ fonotion terminale (de typa ald~hydique
avant oxydation) est su~stantiellelnc1lt oxyd~e et ce, en ~ne
fonc~lon de type aldonique.
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De tels polysacoharldes oxydés peuvent, en partl-
c~lier ~1 l'on recherche une oxydation v~rl~e~lement qu~
flable de "sblective" au niveau de la fonction termln~le de
type aldonique, ~tre obten~s ~elon le proc~d~ d ' oxydation
catalytlque de~rlt par la Societ~ Demander~.s~e dans son
brevet EP 232 ~02.
Ils peuvent notalnment con31ster en un prodult
d'oxydatlon d'un hydrolysat d'a~idon ayant un ~E d'environ
5 ~ envlron ~0 et pr~senter un lndlce d'~c~de I comprls
entre environ 1 et anvlron ~0, ledlt lndlce d'aclde I ét~nt
exprime en nombre de gran~n~es de fonctlon c~rboxylique pour
100 g dc polysaccharid~a oxyd~ et donné par la fo~-mule:
~E x 45
I ~ 100 x 180
100 + DElx8o218 _ D~
On pourra, dan~ le cedre de le pr~ente invention,
~ai~e appel en partlculler ~ des polysac~harldos oxyd~s
qui ont un lnd~ee d'~cide ~om~ri~ entre environ 5 et
environ 14 et qui sont obtenus par oxydation d'hydrolysa~
d'amldon ~yant un DE compris entre en~iron 20 et environ
65.
S~lon un autre mode de re~lisatlon ~vanta-~eux, le
polysaocharide oxydé e~t un prodult oxyd~ préscntant,
notalnment de par son taux en suo~es r~cluoteurs, une bonne
s~abil1t~, en p3~ticuller au nivaau de sa coloration,
lor~q~e ledit produi-t oxydé est mls en oeuvre (lorsque
l'on pr~pe~re ou l'on utlllse le prodult de l~vage ~onform~
~ l'lnvention), ~ un moment quelconque et par exempl~ lors
d'op~ratlons d'atomisation, dans un environnement presen-
3 tant un p~ ~lcalin et/ou une tempe-rature elevee, envi-
ronnement apte ~ colorer (~aunlsselnent pl~s ou molns
prononc~) toute col~position le ~ontenant.
A ~ titre, 1~ Socibté Den~ande~esso a con~u et mis
au point, en tant que produi~s nouve~ux, d~.s polysaccha-
ride~ oxydes "stabili~és" prescn~an~ des taux peu &leves,g~n~l~al~ment inf~r.~curs ~ environ 0,~%, de pr~f~ren~e
- .
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inf~rieur~ ~ O,l~ et encore pl~s p~férel~tiellement ln~-
rieurs ~ 0,05~ en poids, en sucres réd~oteurs.
En particuller, la Société Dem~nderes~e a trouvé
que le~ te~h--~q~es d'hy~rog~natlon ~ppllqu~.es ~ des
polysaccharide~ oxyd~s, ~n parttculier de type hydrolysat~
d'amidon oxydés, permettaient d'obtenlr de te~ produit~,
notammcnt des produits oxyd~s pr~.sentant un taux pratl-
quement n~l en sucres réd~lcteul-s, "stabillsés" quant ~ un
~entuel Jauni~scl1-cnt en pr~sence d'un environnement ~pH
~lcalln, temp~rature ~lev~e) favoris3nt ce type de
phénom~ne.
Par teohniques d ' hydrog~natlon, on entend en
particul;er le~ techniques d'hydrog~nation oatal~tique
mettant en oeuvre, en ~ontinu ou en di~ontinu, au moins
un ~ata1yseur choisi dans les gro~lpes IB, IIIB, IVB, VI,
VII et VIII du tableau perlodique et notamment danY le
groupe oomprenant le nickel, le platine, le palladium, le
~obalt, le molybd~n~ et les co~binaisons de aes ~ta~lx.
On fera to~t pa~tlculi~rement appel ~ux technlque~
d'hydrogénation ut~lisant, ~lx~ ou non sur un s~1pport
inerte, du nickel de Raney ~om~ne c~t~lyseur et ce, en
pr~sen~e ou non d'une ~uroe additionnelle d'hydrogene.
D'autre.s techniques d'hydrog&nativn pour~ont être
emp~o~c~ fa.1sant appel, en l'a~senca de ca~alyseur
~'hydrogénation, ~ des sources d'hydro~nc autre-g que le
gaz hydrog~ne, par exemple aux borohydrure~ de m~taux
al~.~1ln~, en p~rtlculier le borohydrure de soc1i~m.
Les polys~cch~rides o~yd~a, en par-ticulier de typc
hydroly~at d'amidon oxyd~, "stabil is~s" ~ l~ suite de la
3~ e en oe~vre de ce~ tec~n;ques d'hy~ro~n.~tion, not~m-
~ent ceux pr~sentant un DE comprl~ entre 5 et 90, un
lnd~ce d'a~ide I compri~ entre l et ~0 et "~abills~s" par
hydrog~natton cat~lytl~ue, conf~rent en outre aux compo.s~-
tlon~ et produltY de lavage dan~ lesquel~ ils sont intro-
duits, de~ performances sén~ralement comp~rables ~ cellesobser~cs ~vec l~ memes prodult~ oxydes mais non
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"3tabllis~s", volre des per~vrlnances am~llor~es pour
certalns parambtres.
Il est rem~rquab1e de note~ que la pr~sence. carac-
t~rl6tlq~e d'au moins un polysaccharide oxyd~ ~u seln des
S produits de lavaye selo-l l'lnvention, permet ~ ces
d~rnlers de répondre aux ex~gence3 de la pratlque indus-
t~lelle, nota,nmel-t en terme~ d'efftcacité et de protect~on
de l'envi~onnement e~ ce,:
~ aussl blen dans le cadre du lavage de la vaissclle que
dans celu~. d'autres artlole.s, et notamment du linge, et
- pour des taux associ~s en zeo~Ithe~) ou phosphates
slgnificativement r~d~its, volre subs~an~lel1ement
nuls, y compris pour des taux su~s-tantiellement nuls
l~ fois en zeollthe(s) et phosphates, et
- sans obligatiol- aucune de faire ~ppel ~ des produits de
t~pe acide nitrilotriacétiq~e, acide polyacryllque ou
leurs scls respec~if~,
~ omme ll ~era exelnI~llfié par la sulte, il eonv~e,-t
de slgnaler, entce autres, la remarquable ~fficacite des
zo pro~uits de lavage sclon l'inventlon en ce qul concerne
l'~limination des salissures de na~ure oxyd~ble ou prot~i-
niquo.
On notera, en particulier, que lesdlts produits,
cont~airement ~ certalnes form~latlons de l'ar~ anterieur,
n'entra~nen~ au~ne d~sactivaIlon su~stantlelle des agants
de blan~hlment, notamment des agentY ll~ra~eurs de
chlore, ~ouramment employ~s dans les prodults lessivlels
destinés au lavage de la vaisselle.
Sans vouloir 8tr~ e par une q~lelcollque th~or~e,
la Socl~t~ Demandere~se attribue, au moins en partle,
l'excellence des pe~-formances des pr~o~uits de lavage selon
l'inventlon, ,~ l'ac~ion stabiIl~ante que Joueraient le.s
poly$acchar~.des oxydés vls ~-vis desd~t3 a~ents de
~lanchlment ~insl qu'~ ~ne certa~.ne actlon complexante/
di~spersante des poly~accharldes oxyd~3 dans les balns
lessivlel~,
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.
Dans 1~ cadre de la présente lnventlon, le te,rme
`'z~,olithe" co~nprend to~s les materiaux ~ch~nge~rs d'lons
de type alum~noslllcates, qu'lls soient de nature crl~-
talline ou amorphe, d'oriylne naturelle ou synthétiqu~,
tels que d~.crlt~, par exen)ple, dans les brevets FR
2 620 727, CH 673 033, EP 30 986 et EP 24g lG3 susmen-
tlonn~s. De tels produits ~ont, à titre d'exeMple~s,
disponibles dans le coinn~e,rce ~ous les d~si~nations
"zéolithe A", "~olithe ~", "zéoliths X" ou "zéolithe HS".
On pourra notamment ~alre appel ~ un slllco-
alumina~e de sodium crist~llin de t~pe "zéo1ithe A", en
association ou non avec une autre zéolitl-e.
Il convient d'inslster sur le fait quc, comme
~nonce ci-avan~, si la pr~sence de zéolithe(s) ~ taux
rédults au sein des produits de lavage selon l'lnvention
e~t enviYayée, elle n'est en auo~n cas obllgatolre.
~ans la pratique, le produit de lava~e oonfo-m~ a
l'invention, lequel oonstitue un prod~lt lndustriel nou-
ve~u, compren~ ~galement un ou plusieurg autre~ cor~sti-
tu~nts choisis et ce, sans que cette liste ne solt limi-
ta~lve, dans le groupe comprenant les agents detergents,
les ayents se~estrants autres que les ~eollthes et les
phosphates, les agents tensio-~otifs, les agen~s de
bl~nchiment, les agents antimousse, les agents antlredé-
posltion, les agents alcallns, les agent~ structuran~s,
les agents ~'écoulement, les a~ents ~pal~ssissants, les
agents ~nti.corrosion, les agents abresifs, les a~ents
solubillsants, les agents de ch~r~e, les enzymes et agents
de gtabillsation de~ enzy~nes, les bact~rlcides, les agen~s
opaclfiants, les azurallts optique.s, les agents colorants,
les parf~lms, eto., par exemple ceux décrits au niveau des
brevets FR 2 208 975, FR Z 608 168, FR ~ ~.0 727 et EP
30 986, EP ~2 564 ~t EP 267 371 susmentlonn~s.
Les agen~s detergents e~ tensio-act~fs p~urront,
par ~xcmpler ~tre choisis pa~ml les prod~ s anloniques
synth~tiques, tels ~c les 6els hydrosolubles de m~ta
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alcallns d~s sul~ates et ~ulfonates or~an~que~ comprenant
des radicaux alcoyle d'envll-on 8 ~ 22 stomes de o~rbone,
comme par exemple les dod~cylbenzène sulfonates de sodlum
ou de pota~sium.
Ils pourront également ~tre ohoisls parml les
produ~ts non lonlques, tel~ que notamlnent les alcoylpoly-
glucoside~ ou le~ alcools gras ~thoxyl~s.
Les ~gents s~ques~rants pourront, ~ titre d'exem-
ples, etre choisis parmi le~ mono- ou polypho~phates,
no~am,nent les ortho-, p~'fO-, tripoly- et hexam~aphos-
phates, et plus particul.l~rement les tripol~pho~phates de
yodIum (TPP-~a), les acldes pho~phoniques etfou leurs se~
respectis, l'aclde oitrlq~e, l'cide polyacrylique (AP),
l'aclde nitrilotriac~tiql~e (NTA) et/o~ leurs sels re~pec-
tifx, notalnment le~r~ sel~ de sodium, l'EDTA, etc.
Cependant, oo~nms il ~ d~ ét~ signalé, la pr~-
sence caract~ristique d'~u molns un polysacchar~de oxydé,
en par~culier ~xydé "s~lectivemcnt" au nlveau de ~a
fonotion termlnale, a~ ~ein des produit~ de lavage
oonformes ~ l'inventlon, per~ct, de mani~re remarquable,
auxdlt3 produit d'~trc efficaces pour des ta~x ~on~t~-
tutifs en phosphates, NTA, AP ~o~ leur~ ~el~ respectifs)
gén~ralement lnférieurs ~ ceux communément rencontr~s sur
le marché, volre pou~ des taux su~stantiell~ment nuls en
chacun de ces conlpos~$~
En outrs, et c'e~t l~ ~n autre aspect parti~u-
llèremcnt avan~a~e~x de la pr~sente inventlon, la ~i~e en
oeuvr~ d'a~ moln~ un polysa~ehar.~de oxyde, en particulier
oxydé "~lectiv~.ment" au nivcau de sa fonction termlnale,
permet d'atteindre une efficacit~ de lava~e ~vai~selle
notamlnent mals ~galement linge) confor~e aux exigences de
la pratique et ce m~me pour ~es taux sub~ta~tielle.mellt
nul3 ~ la fois en phosphate~ et en z~olithes.
~ es agents de blane~lment ~uxquels on peut falre
appel dans la c~nsttt~tion des prodults de lavage con-
formes a l'lnvention sont notamment les agents llb~rateurs
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de chlore, tels que l~s pho~ph~tes trlsodiques chlor~,
les hypoehlorites de m~taux alcal~ns, les acides (poly)
chlorocyanuriqu~s et leurs sels, la dlchlorod~m~thylhy-
dantoine .
~e mani~re avan~a~euse, lorsqu'il sera présent,
l'agent li~brateur de chlore sera mls en oeu~re sous form~
d'acide trlchloro-lsooyanurique (ATCC) et/ou de di~hloro-
lsocyanurate.s de sodium (~CC-~a) ou de po~as$i~m (~CC-K),
hydratés ou non.
Cependant, on peut ~g~lement faire appel, en
paIticulier dans les produtts destines au lavage du llng~,
~ des agent~ de blanchin~ont peroxyg~nés et no~m,nent ~ des
perborate~, deæ percaf~on~tes, des persil~cate~, des
persulfates ou des perphosphates de In~taux alc~lln~, et en
partlcul;er au perborate de sodium.
L'a~ent alc~lin pourra, en~re autres, etre cholst
dans le groupe ComprQnent l' hydroxyde de sodium, les
bo~atss, les carbonates et les meta- ou dislltGa~e~ ~e
m~taux ~lcalins, et notamment ~tre constitu~ de ~rbonate
et/ou de m~tasilica~e de sodlum, ce dernie~ prodult ayant
en outre une aotion protectrice vls-~-vls des métaux et
autres su~faces dures (émaux, motifs de porcela~ne ~lne)~
L~agent ~p~isslssant pourr~, ~ titre puremcn~
lndicatif, oonsister en une ~r~ile ~in~rale colloIdo~ne,
notamlncnt de t~pe ~mec~lte, mont~nor1110rlite, bentonite,
at~apulgite, hectorlte ou saponlte.
L'agent structurant pourl-a, e~ partlculier, ~tre
choisi, ~on~me prbconis~ d~ns le brevet EP ~15 637, parml
les sucres, les sucres hydrog~nés et les melange~ quel-
3~ ~onques de ceux-oi et notamment ceux constit~bs de ou
contenall~, au ~olns en par~le, un monosacchar~ds tel que
le gluc~se ou le fructose et/ou un dlsaccharide tel que le
m~ltose ou le ~accharose et/ou le~ p~oduits d'hydro~ a-
tion de ceux-ci.
Le~ ag~nt~ ~tructurants pourront notaMment ~tre
constitu~s de ou con~enl~, au moins en pa~tie, du sorbltol
206687~
1 ~
et notalnment se prbscnter sou~ la forme de produits hydro-
g~n~s ob-tenus par hydro~nat ion d'hydrolysat~ d~amld~n de
DE ~arlables.
A tltre ~galem~nt purement indicatlf:
- l'ag~.nt snti-r~d~position pourra atre constitue de
carboxyméthylcellulose (CMC~,
- l'age~t de charge pourra etre ~on~tltu~ de 8ulfate de
sodium,
- les enzymcs pourront ~tre choisieY d~n.s le gro~e
compre~nant les enzymes amylolytiques, oellulolytiques,
ltpolyt~ques et prot-501y~iqu~,
- l'agent an~lmousse po~lrra ~re de type ~iliconé ou de
type ester d'a~ide pho.sphorlque ou phosphonl~ue et etre
cholsl, en partic~ller, parmi les esters alkyl~q~les
d'acides phosphoniques tels que d~crlts au niveau des
brevets ~ 2 ~08 168 et tR 2 620 727 susmentionnés.
Les produits de lavage selon l'invention, utiles
en part~culier pour le lavag~ de 1~ valsselle effectué "~
l~ main" ou en machines lndu~strielles ou domestiques, se
pr~scnt~ront pref~rentiellement sous ~ne forme so~lde, en
particulle~ sous la forme de particules 3 ' ecoulant libre-
ment tels ~ue granul~s ou poudres. Ils pourront cependant
égolement se pr~sente~ sous des aspects pl~ agglomer~s
(poud~es compactes, paæt.11les) o~l sous forme de liquides,
de gels ou de p~tes.
La pr~par~tion das produ~ts de lavage selon l'~n-
ventl.on n'i~pose la mise en ocuvre d'aucun procédé et/ouappareillage autres que ceux commun~ment employ~s par
l'hon-me de l'art et pourra, par exemple, fai~e appel aux
30 technique~ clas~1ques de séchage de ~uspensiolls aqueuscs
par atomisatlon et/ou aux technl.ques cl~ssigues de
~ranulation.
Ila mise en oeuvre d'au moins un polysa~ch~ride
o~yd~ au sein des produ~ts pour lavaye selon l'lnvention
35 et sa misc en presence ~ventuelle avec une z~olithe,
pourront être op~es sclon des modalites tr~s diverses,
.. .. .. .
2066879
I
13
~OU9 fvl^me de poudres, de l~quides ou de m~lange~s poud~e.s/
liqutdes, en une ou pl~sieuJs ~apes, ch~cune de~di-te~
~tapes se faisant en pr~senoe ou non de tout ou partie de~
a~ltres const$tuants desdits prodult3.
On pourra, p~r exemple, apporter ledit polys~c-
cha~l~e oxydé a une "pr~-compo~ition" de lavage se pr~sen-
t~nt d~J~ 80us formc de poudre et ~ontenant la majorit~,
voire la totallt~ des autres con~tituants du produit
f ln;3 1 .
De meme, il sera possible, ~ titre indicatif, de
d~sposer d'une composition de mati~re destin~e ~ la
pr~paration de produits de lavage selon l'lnven~ion,
la~lte composition as~ociant d~ ledit polysacch~rlde
oxyd~ ~ a~ rnoins l'un des autres cons~ituant~ du produit
final, y compri~ les bventuels zéolithes et/o-1 pllosp~ates.
Une telle cornposi~ion de m~tièr~ pourlAa notamment
se pr~scnter ~ous forn~e ~e partlcules ~'~coulant librement
obtenues, par exemple, par granulation d'un mélange
~ssoci~nt, en prese~ ou non de tlers con.stl~uan~,
~oltthe(~) et polysaccharide(~ oxydé(s) et ce, avcc un
rapport pond~ral zéolithe(s) / polysacchari~e~) o~yd~(s)
g~neralçment lnf~rieur ~ l~l. La granulat~on pourra ~tre
effectu~e par e~ernple sur un g~anula~eur de type AEROMA~IC
ou un gran~latQur ~ assiettes.
Leæ produits de la~age obtenu~ sous des formes
"non solides" telles que liquides, ge]s ou p~tes presente-
ront ~n~ralemcllt une ~eneur en matl~res ~èches d'environ
1~ ~ environ 80~, en parti~ulier de 30 ~ 50% et pourront,
titre d'exelnple, ~tre obtenus en au~rncntant, par ~n
~0 moyen quelconque et nota~nment par simple dis.solution ou
ml~e e~ suspension dans l'eau o~ un autre liqulde, l'hum1~
dité de pr~duits de lavage selon l'inventlon pr~alablement
pr~par~s SOU5 forme de pouflres o~ de granulé~.
Ils pourro~t r~alement~ dans d'a~ltres cas, pr~sen-
ter une forlnule sensib1ement diff~rente de celle retQIluepour l~s poudres ou granul~, notamment en ce ~ul conc~rne
.
2066879
1~
la teneur en adJuvants tenslo-actlfg,
L ' lnvention pourra etre encore mleux ~o~prise ~
l'alde des exclnples qul su1vent et qui font ~tat de
~ertains modes de réal1sation partlculi~rement aval-tageux
des prodults ~elon l'lnvention dont l'utilisatlon ne doit
pas ~tLe consid~r~e comn~e strictement limit~e aux doma~nes
plu8 pa~tlculiers du lavage de la vaisselle et du linge
~als, au contraire, etr~ entendue comme s'app~Lquant à
tous types d'op~rationY de l~vage, no~amment celles appli-
qu~es ~ des ob~ets ou substrat8 (solY, mur3, r~ipien~s de
grands volumes, etc.~ dont il co1lvlen~rait d'~ iner des
sal1.ssures de m~me~ natures que celles d~crites ci-après.
Pour mettl-~ en évld~n~e l'efficacité des produit~
de l~vage confor~es ~ l'invention po~r le lava~e de la
vaisselle, la Soclété Demanderesse ~ effec~u~ des essais
comparatif~ en utilisant, d'une part un pr~duit de l'art
ant~rieur, d~si~né par la lettre ~ et dont la constitutlon
apparait dans le T~leau I oi-apr~s et, d'autre ~rtr
- trols produits de lavage selon l'lnvention, d~s1gnes
respective~en-t par les lettres A, B ~t C et dont les taux
respect~s en polysaccharide(~) oxyde(s) et ~ventuellemen~
en phosphate~ ~ont repris dan~ le Table~u II en re~rd des
40% de phosphates (tripolyphosphate ~e N~ contenus dans
le produit T.
TA~LEAU I
_. Marque So~ t~ %
Cor)~tltuants de fa~rique
__ _. ou for~ule produ~rice en poids
3o Alcool ~ra~ ~thoxyle P~URAFAC L~ 403 ~ASF 2
M~as11~cate ~e Na SiO2Na20 anhydre PROLAB0 ~0
Carbonate de N~ ~a2 C03 PANREAC
Sulfat~ de Na N~ $04 PANR~AC lO
Dichlorois~ yanur~te
de Na C123N3Na ALDRICII~!
35 T~lpolyphosph~te
de Na Na5P3lO BUDÆNHEIM 40
.
2066879
TARI,EAU I I
Constlt~lants Coniposition (~ en polds)
~polyphosphate d N~ 40 ~ 10
olysaccharide oxyd~ - 20 ~0 40
~ an~ le cAdre ~e ces essais, la Soclet~ Demande-
resse a mi~ en oeuv~^e, en tant que polysaccharide ox~d~
contenu dans les prodult~ de l~vage selon l'lnven~lon, un
p~odu1t lssu d~ l'oxydation d'~n hydrolysat d'amidon ayant
un DE de 37 environ, ledit produ~t présentant un indlce
d'acide I de 8,6 environ.
Lesdits essais co~paratif~ consistent en des essa.~s
de lavage qui ont et~ effec~u~s ~ l'alde d'~ne machine ~
laver la va~sse1le de marque MIELE de LUxE ~ 540 d'une
capac~t~ de 12 couvert~.
La mach1ne ~st aliment~e avec de l'eau courante
d'une dureté de 2~H~ La duret~ de ~'eau v~rifiée apr~
passage sur r~slne est de 4TH. Les r~sines sont r~gén~r~es
tous les six essal~. La temp~rature moyenne de l'eau
d'alimentation est de 20-21C.
Le co~vert type utilis~ correspo~d ~ celui précis~
~5 dan~ la no~me NF 73175. Pour des ~aisons d'encomb~ement,
les douze cuill~res ~ th~ et le grand plat rond n'ont pa~
~té ~t~lls~s.
Le.~ pièces ~ont dispo.s~es da~.s la maohine ~elon les
lndication~ du cons~ruc~eur, de manl~re lmlnuable pollr tous
3 le~ essal~.
un aycle de lavage ~omprend: un pr~lavoge de 4 min,
un lava~ ~ 5S~C de 27 mln, ~n rinça~e interm~dialre de 2
min, un rincagc ~ 70C de 22 mln et un s~chage de 16 ~in.
La d~r~e totale du cycle de lava~e eY~ d'environ l h 20
min.
40 g de produ~t de l~vage sont exacten~ent pes~s
2066879
1~
dans tous les cas. Le prodult de rlnçage et le sel r~g~n~-
rant s~nt de marque S~.
Les salissures ~ont celles précor-is~es dans la
norme NF ~ 7317G, ~ ~avolr de l'oeuf, ~e la mar~arlne, du
thé, du lait reconstitu~ ~ partir de poudre, de la ~emoule
et des ~pinards.
Apres ~vo~r Subi les pr~paration3 d~crites dans la
norme NF C ~3176, ~es saltssures ~ont d~pos~es sur des
Couverts aveo la r~pa~tltion sulvante:
- oeuf, seMoule et ~pinards sur les aslettes,
- th~ Su~ les tasses,
- lait s~r les verres,
- rargarine sur le pl~t ~vale,
- ~euf et ~pinards sur les four~hettes,
~ semoule sur les cuillères à soupe,
- les ~oucoupes, couteaux, cuill~res à dessert, le plat
creux rond, le bol, les cuill~res et fourehettes dY
servlce et les eulll~res ~ sauce ne sont pas salls.
On l~isse s~cher pendant 30 m~nutes les salis.sures
d~posée~ Yur les couverts avant de char~er ces derniers
dans la machine ~ laver. La vaisselle ~alie reste ensuits
15 ~ 2~ heures dans la machine porte ~Prm~e.
Après le lava~e et le s~chage dans la machine ~
laver, chaqu~ pi~ce est ret~r~e so~gneu~ement de la
machine et exall-inée sotgneusement afin d'~tre classée dans
l'une des trois cat~gorles cl-après:
_ Cat~gorie Nl: pièce~ propres ne pr~sentant aucune
tacl-le; correspond ~ 2 polnts.
- Cat~orle N2: pi~ce-s comportant des d~fauts mineurs:
3o portant de une à qu~tre ta~hes ch~cune, l'ensemb1e de
ces taches ayant une surf~ce tot~le inf~rieure ou
~ga~e ~ 4 mm2: ~orrespo~d ~ 1 point.
- ~atégorie N~3: plèces inaccept~bles portant plus de
quatre tac~es ou des taohes a~ant une surface totale
~upé~ieure ~ 4 mm2; ~rrespond ~ O polnt.
Le total des points obtenu~ dl~is~ par deux fois
2066879
17
le nombre total de plèces donne un po~rcentage d~flnl~sant
l'efflcaclt~ d~ lava~e.
A chaque essal, nou~ avons adopt~ deux modes
d'évaluat~on:
1. ~eules sont priscs en compte le~ sallssures ~estan~es,
2~ salissures rest~ntes, plu~ gouttes d'eau s~ch~cs, plus
voiles.
Chaq~e prodult est soumi~ ~ trois essai~.
EX~MPLE 1
10Vne premi~re s~ie d'essals a ~t~ ~éalls~e avec le
- produit T selon l'art ant~rleur, contenant 40~ en poids de
phosphates. ~es r~sultats ob~enu~ pour le produit T dans
le cadre de tests de lavage effectu~s selon ~a norme N~
73176, hont rasscmbl~s dan~ le tableau III ci-apr~s.
.
2066879
:' .. _ ~ _ .......................... _.. ._ _
1 5 ~ ;8G8~o~cne 8 ~ ¦ ¦ ~ l
j 3 ~ æ~ 0~ 0~1 ¦
L l : ~o~
8~8~ o~ 8
'~ ~ U~ th
~ I -~ __, . _ .. ._ . ~
; t l ~ 8~ t
. . . . ~.
20~6879
Il r~sulte globalement du tableau III que la
vaissc11e la~e avec le prodult ~ a un aspeot tr-~s net et
brillant avec, dans l'ensemble, peu de res~es de ~a~is-
su~es et pou de traces d'eau ~ech~es. On constate de tr~s
S léyer~ restes d'~p~nard et de grains de Qem~u~e ave~ peu
de trace d'eau s~c~es ~ur les as~iettes, peu de restes de
sa 1 issures et de tr~ces d ' e3u séch~es sur les couverts et
les verres ainsi qu'une lég~re pr~sence de traces de th~
sur les t~Sscs.
EXF.MPLE 2
Durant ~ette p~emi~re ~erie d'essais, le pro~uit
de lavage A selon l'invention a ~t~ teste dans les memes
cvnditions gue le produit T selcn l'art antérieur, ce
dernier ayant donn~ les r~sultats repri5 dans le t~leau
IIl. Le~ resultats obtenu~ pour le prodult A ~ont repris
dans le tableau IV ~i-après.
. : :
- 2066879
3 ~ 9 _ _ _ ._. _ ~
pcr~
X . ~ u~aO U~ ~ U~ L~ ~ ~ r- U~
~ 5 ~~
~ ~ 0 ~ ~,~ ~ ~
~g o~ " .~ ~ o
" 0 r-a~ u~co U~ U~ In: ~ oo
~ 8 ~
3 1 ~ ~t ~ ;;o ~ c~ 8
~ ~ ~ oO ~ a~
:'' U'~ ,
~5~ S~
_ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~
`
- 2~5~79
Il resulte globalen~ent d~ tableau IV que la v~isscl1e
lav~e aveC le produit A selon l'lnventlon a un asp-ct
yell~ral tr~s brillant et tr~g net avec des restes d~
~11ssure-c et de gouttelett~ d'eau séc~es peu 1~JOr-
t~ntes.
On con~tate 1~ pr~sence de quelques légers restes
d'~plnard et de gra i ns de semoule ~t peu de traoes d'ea
s~chée3 sur certaines assiettes, de l~g~res salissures et
tl-aces d'eau 9~chéos ~r guelque~ couverts.
Les t~sses sont nettes ~ l'exception de ~elq~es
leg~res trace5 de ~olorat~on d~ th~. Los verres sont tl~s
nets ave~ des traces d'eau s~ch~es et des restes de
s~1iss~res peu importantes.
La comparaison des ~sultatY repri~ respec~lve~nent
dan-~ les tableaux III et IV montre ~u'un prodult de lavage
selon l'lnvention, ~ sa~olr ~o~tenant de fa~on ~aract~ris-
tiq~ au moins un polysaccharide oxydé, se r~v~le globale-
~ent aussl efficace qu'un p~odui~ selon l'art ~nt~rieur et
~e, m~lgr~ 1~ sub5tltution d'une fraction substan~lelle
(dans le cas présent SO~) des phosph~tes contenus dans
led~t produit selon l'~rt ant~rieur.
Cette substitutlon permet con~ointement aux
produits de la~age ~elon l'lnventlon de constituer des
moyens assurant la limltation des nulsances caus~es par
~5 les phosp~a~les vis-~-vl~ de 1 'envlronne~ent.
EXEMPL~ 3
La Soci~t~ Demanderesse a, ~ l'occasion d'une se-
conde s~rie d'essals effect~s selon la norme NF ~ 73176,
compar~ l'effic~clt~ dU prodult de lavage B selon l'inven-
3 tlon ~ celle du produit T selon l'art ant~rleur (mise en
oeuvre ~ r~ison de 38 g de prvduit de lav~ge, la dur~e
tot~le du cycle de. la~age ~tatlt d'environ l h 10 min).
Le~ r~sultats ob~enu~ pour les produit~ de lav~ge
T et 8 sont respcctive~ent repris au niveau des tableaux
et V~ ci-apr~s.
22 2066879
5 ~ _ __ _ _
r ~r-bo O ~ v~
4 ~ _ _ ~ v
V ~ ~ ~
~a ~ I
ê i ~ ~ ~ ~co F
~ ~ ~ ~r~u~oo ~ Ch
, ~ ~ . . ' ` ~ i ! / ; i} ; ~i . . L
. h~ ~e ~ o
206~879
3 1 ~a _ . _ _
- 1----
~ ~ ~ ~ ~, ~ ~ ~
0 ~ 0~ co' 0
... ..... -- -~ ~
~ ~ ~ ~ a~
8 oo
_ ~ _ _ ~ _ 1 _ _~
~ a~ ~ Y)CO :1'
a~U'\c0OO q~ oo
5 I N l .. . . ..
r~ ~ r~
1~1 ~ a~ ~8
lll ~1 ~ ~
~ o~ U~8 S
l _. ~. .. _ ~ .. . _
~N ~ C S~
2~6~879
-
24
On con~tate, dans cette serie d'esais, qu'apr~s
lavage ds la vals.selle avec le produit ~ selon l'a~t
ant~rieur, 11 y A pr~sence de traces d'eau sech~es et de
restes de ~al~ssures sur les couver~s et tasses, a~nsi q~e
de restes d'épinard, dc gra~ns de semoule et de tra~es
d'eau s~ch~es sur cel~taitles assiette~.
En outre, on ob~e~ve des restes de saltss~res et
de traces d'eau sech~cs asscz marquéeS su~ fourchettes et
couteaux, des coloration~ de th~ plus ou moins import~ntes
su~ pl~sieurs tasses ainsi ~e des restes d'bpinard et de
leg~res traces d'ea~ s~ch~es sur les v~rres.
Par contre, la v~isselle lav~e avec le produit B
sclon l'in~entlon a un aspect net Qt brlll~nt a~ec relati-
velllent peu de restes de 6allssures et de traces d'e3u
s~ch~es. On note la pr~sence de quelq~es res~es de r~alis-
~es et de traces d'eau 5éché~s sur certolnes assiettes,
de léger~ restes d'eplnard et ~e g~aln~ de semoule 21nsi
que quelques traces d'eau s~chees sur le~ fourchet~es.
En partlo~ller, on n'obse~v~ que peu de salissures
et traces d'eau ~ur les taSseS, lesq~elles s~nt très
nette~ et exemptes de traces de coloratlon de the alnsi
que très peu de traces de s~liss~re~ e~ d'eau ~ch~es sur
les verres.
Ces r~s~ltat~ confirment l'int~r~t da la ~se en
oeuvre Ca~C~ri~tiqUe d'au moin~ un polysaccharide oxyd~
au sein des prodults de lav~ge selon l'lnvention, lesquels
se re~lent aussi performant~, volre pl~s performants pour
certain~ aspe~ts, que le~ produits de L'a~t antérieur et
ce, en permett~nt oonJoint~ment ~e r~d~ire très signifl-
c~tlvement (dans le cas pr~sent, r~duc~i~n de 75~) les~uan~lt~s de phosphates ~usceptlbles d'~t~eindre l'envi-
ronnement.
ExEMPLE 4
D~rant cette secondc s~r1e d'ess3is, le prodult de
lavage C s~lon l'invel~tion a ~ test~ dans les m~mes con-
dltlo~ que le prodult T selon l'ar~ ant~ieur, ce dernier
2066879
a~ant donn~ les r~sultat~3 repri-~ dans le tableau V.
Le~; résultat~ obtenus pour le produit C son t
rassembl~ darls le tableau VII cl-apr~s.
2066879
3 ~ r~ 0u~ ~o _. ___
7~ `~7`~;7~
~ ~ ~ u~ ~c~> ~o ~ ~ r~ t~ ~ ~
I 'o ~ O ~ r c~ O'O ~
,~n ,~ V ~t~ ~
o~ool-o~oo7 0
¦ S ~8~7~-~oO~c ~ o
~ ~ ~ ~ ~ r ~ ~ r ~ _~ t~
1~ - 1 ~ l ~ ~ 6~ O~ =~ O~
U~ ~ ~ ~ )t'- ~ t` t~ ~ t~
H ~æa~ io~g~ O
L~ L5
- 20~6879
~ a vai~selle l~v~e avec le produit ~ selon
l'inventlon a un aspect ~n~ral tr~s net et tr~s hrillant,
p~scntant de tr~s l~.~ers rest~s de sallssures et des
go~ttelettes d'eau s~chees peu nom~reuses. On observe
uniquement de l~gers reste~ d'~pinard et de gratns de
scmoule et quelques traces d7e~u s~oh~e8 sur certatn~s
asslettes. Les couverts sont nets dans l'enselllble avec de
l~g~res traces de sallssures et de taches d'eau seshées
pour certain~.
En out~e, les tasses sont tr~ nettes, sans c~lo-
ration de th~ ni sa~issures ou tra~es d'eau sechecs et les
vel-res net~ avec, seulemQnt pour quelques-uns, un nombre
limlté de s~lissure~ et de traces d'eau 8~ch~es.
~es ~sultat~ confi~ment l'intéret des produ1ts de
lavage selon l'invent~on e~ ce qui ool-oerr)e le l~vage de
la valsselle et, sn particulier de la verrerie.
Les produits de la~age selon l'lnvention, de par
la pr~senoe car~ct~ri~tique d ' au moln~ un polysaccharide
oxydé, en particl~lier d'u~ hydrolysat d'amldoll oxyd~, dans
leur colnposltion, font preuve de performances de lavags
tout ~ ~ait remarqu~les, et ce tout en permettant de
r~d~ire slgniflc~tivem~nt la n~esslt~ de ~lse en oeuvre
concomltante de phospha~es et/ou autre~ additlf~ suscep-
tibles de nulre ~ l'envlronnemen~.
~e facon d'autant plu$ ~urprenante et lna~tendue
et comme ll ~sulte de l'exemple 4, la pr~sel)ce d'au mo~n~
un pol~sacch~rlde oxyde permet de s'affranchlr totalement
d'~ne telle mise en oeuvre, notamment de phosph~tes et ce,
y ~omprls dans de~ produitæ de lavage selon l'invention,
3o po~lr des teneuræ ~qalement $ubatan~ie~1ement nu~tes en
z~ollthe(s).
* *
Pour mett~e en ~vidence la ~onne eff~cacit~ des
p~odults de la~a~e ~onformes ~ ~'lnvention dans le cas du
lavage du llnge, on a effeot~ des essa~s ~omparatifs en
~tillsant
2066879
~8
- d'une part, un produit de lavage selon l'art ant~-
rieur d~signé par 1~ lettre ~1 dont la constitution
apparaIt au niveau du tableau ~III Ci-~pr~s~
TABLI~AU VIII
5 ~
_ _ _ _._ _........................ ... _. ._ . _ _
M~rque Soci~t~ _
Constituants de fabrlque
ou for~ule productrice en poids
_ _. _ _ _. . __. _ _. _
~nti~ousse ~K~N~ 213G I~I 0,2
1 Dod~cylbcn~ne
O sulfonate FLUK~ 6
~lcool gras ~hox~l~ KC 7/L
~loool ~tost~aryli-
que ~thoxyl~E~P~LAN KM ll MARCHON S
~ulfate de NaNa~ S04 P~N~EAC ~1
15 l ~tasilicatæ de Na SiO2~a20 anhydre PROLA~O 3
~arbono te de ~a Naz C03 P~NRE~C 5
erborate de Na Na ~03 4H~O ~LU~ 1
r~traac~tyl~thylene
~1.amine L~VER
20 ~arboxym~thyl
~elluloseBL~NOSE 7M6S AQVALON
z~olithe ANa20 Al203 2SiO
: ~ H2Q (x~ ~ ~ 5~ MONTEDISON ~5
Polyaceylate de Na SO~LAN C 245 ~ASF 4
Enzylne ESPERASE NO~O 0,6
25 ~au qsp 10
- et, d'autre part, un produit ~e lavage selon l'~nvcn-
tion d~sign~ p~r 1~ lettre P, don~ les taux respe~ti~s en
~olithe(~ n polysa~charlde(s) ox~dé(s) et en poly-
aoeylates de ~odiu~ ~PNa) sont repris ~u n~veau du tabl~au
IX ci-apr~s.
. ~
2066879
2g
TABLEA~ IX
Consti~uants ¦Composltion (~ en poid~)
I Pro~ut~ de lavage ¦Tl I P
~ ~ - -~-~ - - _ _ ....... _
I ~é~llth~ A ¦ ~5
~ . _ .. _ _ ... ._ ._ _ I ._ ._ ._ _ _
Polyacrylates 1 4
._ ._ _._~. _ ........ _ .__ _ .
L~lySaccharide OXyd~ ¦ _ 30
Dans le cad~e de ces cssats, on met en ocuvre, en
ta~t q~e polysacc~aride oxyd~ contenu dans le produit de
lavagc P se.lon l'lnvention, ~n prodult d'oxydation d'un
hydrol~sat d'~n~1~on a~ant un DE de 37 en~iron, ledit
1 prodult d'oxyd~tion presentant un lndl~e d'a~ide I de 8,6
environ ~ ayant, pa~ ~illeurs, ~té "st~bilis~" par
hydroy~nation catalytlq~e au nickel de Raney.
Lesdit~ essal~ ~omparatlfs ~onsi~tent en des
essai~ de lavaye qui ont ~ effectues a l'aide d' une
machlne ~ lave~ de ma~que VEDETTE 8S96 S~STE~E ~OIX
chargemen~ p~r le haut.
Les essals ~ont r~alis~s ~ la tem~rature de ~04C
avec ~ne montée en temp~rature de 21 m~nutes, puis un
palier ~ 6QA~ de 22 mlnutes~ Le ~ycle conlple~ dure 90
minutes. ~e volume ~'eau de lavage est de ll litres.
L~ durete de l'eau est de 30~T~.
La charge. de lavage est compos~e ~ 2,2 kg de
pi~ces de tlss~ blanc (coton~ dont les dimensions sont de
55 cm x 70 ~,
A ohaque lavage, on fait ~omporter ~ une ~har~e de
2,2 kg de pl~ces de ti~su blanc, un enselllble de "tissus
s31is" de nat~res dlff~rentes et q~i comportent des salis-
sures pr~d~termin~es et pr~d~pos~es sur ceS tissus.
~an~ la p~a~lque, ces tlssus "pr~salis" qui sont
3 ~pin~l~s sur la charge de lavage, YOn~ les suivants:
- 2 ban~e~ de coton de m~que EMP~ 103 Col-Stitu~CS de 7
~o~ceaux ~ouSus ent~c eux, ~ savoir:
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- un ~orceau de coton blanc (de t~pe E~PA 221),
- un morceau de coton sall par du sang (de t~pe EMPA
111 ~,
- un mo~ce~ de coton ~ali par ~u cacao (de type E~A
112),
- un mor~e3u de coton ~all par une taohe mlx-te de
lait, ~ang, noir de ca~bone ~e t~pe E~PA 116),
- un m~rce~u de coton ~cr~ (de t~pe EMPA 222 ),
- un morceau de coton sali par du v~n (de type E~PA
114),
- un morceau de octon ~all par du noir au soufre,
- 2 ~ande~ de ti~su polyest~r~coton ~65/35) impr~ c~s de
th~ de marque KREFELI) ~ r~f . WFK ~OG ),
- 2 band~s d~ tlssu p~lyeste~/coton (65/35) impr~gn~es dQ
cacao de ma~9~e K~E~E1D (r~f. WP~ 20F~,
- 2 bandes de tlssu polyester/coton (~S/35) blanc de mar-
que E~PA (r~f.: EMPA 213).
La dose de produl~ de lavag~ est de 8 g/l d'eau.
Po~r apprecier la q~alit~ du lava~e, on a d'une
2~ p~rt m~sur~ llmlnati~n de la ~alis~ure et ~es tache~
et, d'~utre part d~termin~ l'e~fet des lavayes sur le
degr~ de b~ancheur.
Pou~ appr~cier l'~limlnation de 1~ saliss~lre et
dcs taches, on ~ proced~ par photon)4trle (mesures de la
quantit~ d~ luml~re r~ chie par le tissu); ~n peut alns~
calculer les ~ourcentages d'enl~ve~ent de la ~a] lssure. On
utillse un dlspos~tlf de mesure de la réflexlon de la
lurn~re, commerciali~ so~s la m~rque ACS 1400 SPE~llRO.
L'~liminatIon de la s~ su~e est ~xprlmée pal~ la
30 f ormul e:
Elim~nat~on en ~ ~ AC - ~ x 100 ~1)
dans laquelle;
A ~ r~fleotanc~ de l'~chantillon ~lanc t~moln,
~ = r~fleGtance de l'~c~antillon s~li t~nloin,
C - r~flectance ~e l'~chantillon sali apr~s essa~
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Le~ r~f~ectances sont d~termln~eY ~ l'aide do la
compo~ante t~ romatique bleue.
Le non~bre de mesures effectu~es est de 6 par
salissure et par formulation.
Concel~nant le degr~ de hl~nch~ur~ on mesure
1 'efet du lavage (corl~erv~tion, augmentatlon o~ diminu-
tlon du degr~ de blancheur lnitial) ~ur deux coupons de
coton 41anc non ~ali EMPA 221 et sur deux coupons de
polye~ter/coton blanc non ~all EMPA Z13, qui sont
10 lncorpor~s ~U ba~n de lavage,
Sl l'on d~signe
- par Rbo, la composante tric~romatique bleue obtel-ue
avant le lavage,
- pa~ Rb, la composante tri~romati~ue bleue obtenue
~Pr~Q 1~ lavage,
le degr~ de blancheur peut ~tre ~valu~ par la fomlule:
BL ~ Rb - Rbo.
L~s r~ultats obtenus respectivement avec le
prodult de lavage T xelon l'art ant~rieur et le prodult de
lavage P selon l'invention 50nt repris au niveau du
t~bleau X cl-~pr~s.
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T~LEAU X
¦ Prodult Tl ¦ Produit P
selon I selon
art anterieurLl'in~enti~
~lSSU: CO~ON EMPA lO3
~e~r~ de blan~ l I
(variatlon en ~ 0,18 I + 0,03
sang (~ ~ltmlnation) ~ 58,7 ~ 55~5
ru (% ~liminatlonJ ~ 8,1 ~ 13,4
vin ro~ge ~ ~limina~ion) ~ 48,4 ~ 47,9_
cacao ~ ~lim1na~ion3 1 35,1 ~ 32,9
I ~ng - l~it - noir de I _ ~___________~___~_______
carbone (~ in~ti~n) 1 43' ~ 38,8
nolr de soufre (~ ~llm~nation)¦ , ~ 7,7
rIss~ POLyE~T~R/coToN 65J35
de~r~ de blanc
~0 (~ariation en ~ ,os I - 1,02
cac~o (~ ~limination) ~ 90,l ~ 84,4
I th~ (~ éli~ln~tlon)¦ 8g,4 ~ 9l,4
Ce~ r~sultats repr~sentent la moyenne de 6
mC~ures,
Il~ sont æxprim~s, pour ohaque t~pe de salissure
et oh~que type de tissu, en ~ d'eliminatlon de ladite
s~lissure.
En outre, les r~s~ltat~ d'essals r~lls~s s~r
tissuS ~blan~ savolr non salis, expriment la varia-
tl~n (~ ~ aug~ent~tlon, - - di~inution), expri~e en ~, du
de~ de bl~nche~r du ~lssu sulte ~ l'op~ration de la~ye.
Il ~essort globalemen~ du t~bleau X que la pr~-
sence caract~rl~ti~ue d'~u ~olns Un p~l~5accharlde ox~de,
notamme~ e t~pe hydr~lysat d'amidon oxyd~, au sein des
produits d~ lavage sel.on l'in~entlon, permet ~ ces
derniers de sati~faire aux crit~res g~n~rdlelllent requis en
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termes Ae lavage du llnge.
S1 le produit dA l~v~o P o~l~n 1 'lnventlon se
r~le, pour certalns param~tres, l~g~.ren~ent mblns perfor-
mant que le produit t~moln ~1~ lequel p~sen~e un taux
S relatlvsment ~lev~ en z~olithes et un taux sup~rie~r en
polyac~ylates, il n'en deme~e pas molns ~ue le prodult de
la~age selon l'lnvention pr~ssnte ~no efficaclté. aussi
bonne, voire am~7.10r~e pour certalns a~tres param~tres
tel~ que le de~r~ de blanoheur et l'élimination de
1~ ~ertaines sali~sures de nat~re ox~dable.
Ces r~sultats conrirment~ en pa~ticuller, la pos-
s~b111t~ d'obtenlr, par la mise en oeuvre car~cteristiq~e
se~on l'ln~entlon d'au mo~ns un pol~sacoharlde oxyd~, des
prod~its de lavage qul svnt aptes ~ r~pondre aux exi~ences
de la techniq~e en termcfi d'effica~té d~ lavage et ce,
tout en pr~sentant des taux substantiellemeot nuls ~ la
fois en phosphates et en ~ollthes et ~an~ faire ~ppel ~
un surd~sage conoomitant en constitu~ntfi falblement
blod~gradables tels ~ue le~ polya~r~l~te~.
