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Patent 2204840 Summary

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Claims and Abstract availability

Any discrepancies in the text and image of the Claims and Abstract are due to differing posting times. Text of the Claims and Abstract are posted:

  • At the time the application is open to public inspection;
  • At the time of issue of the patent (grant).
(12) Patent: (11) CA 2204840
(54) English Title: CONTINUOUS PROCESS FOR SOLVENT-FREE MANUFACTURING OF COMPOSITE THERMOSETTING PYROTECHNIC PRODUCTS
(54) French Title: PROCEDE CONTINU DE FABRICATION SANS SOLVANT DE PRODUITS PYROTECHNIQUES COMPOSITES THERMODURCISSABLES
Status: Deemed expired
Bibliographic Data
(51) International Patent Classification (IPC):
  • C06B 21/00 (2006.01)
  • C06B 23/00 (2006.01)
(72) Inventors :
  • LEFUMEUX, ALAIN (France)
  • WIENCEK, DOMINIQUE (France)
(73) Owners :
  • SNPE MATERIAUX ENERGETIQUES (France)
(71) Applicants :
  • SOCIETE NATIONALE DES POUDRES ET EXPLOSIFS (France)
(74) Agent: GOUDREAU GAGE DUBUC
(74) Associate agent:
(45) Issued: 2002-01-08
(22) Filed Date: 1997-05-08
(41) Open to Public Inspection: 1997-11-23
Examination requested: 1999-03-17
Availability of licence: N/A
(25) Language of filing: French

Patent Cooperation Treaty (PCT): No

(30) Application Priority Data:
Application No. Country/Territory Date
96 06397 France 1996-05-23

Abstracts

English Abstract

This is an invention related to the production of composite pyrotechnic materials through continuous processing. In a mixer (1), a thermosetting liquid binder (3) is mixed with a thickener (4) to obtain a viscous premix (2) which is non-reactive at ambient temperature and can then be mixed with oxidizers (17) to yield, after extrusion and cutting, intermediate products (24) which are not yet set but do possess stable geometric sides. The structure of the intermediate products (24) is later hardened through setting of the binder in an oven (26). The invention makes possible the industrial production, through continuous processing, of small composite pyrotechnic charges which are set and are free of "pot life" constraints because the binder does not change at ambient temperature.


French Abstract






La présente invention se rapporte au domaine de la
fabrication en continu de produits pyrotechniques
composites.

Dans un mélangeur (1) on mélange un liant liquide
(3) thermodurcissable avec une charge épaississante (4)
de manière à obtenir un pré-mélange (2) visqueux et non
réactif a température ambiante qui peut être ensuite
mélangé à des charges oxydantes (17) pour donner, après
extrusion et découpage, des produits intermédiaires (24)
non encore réticulés mais possèdant des côtés
géometriques stables. La structure des produits (24) est
figée ultérieurement par réticulation du liant dans un
four (26).

L'invention permet la fabrication industrielle
continue en série de petits chargements pyrotechniques
composites réticulés sans contrainte de "vie de pot"
puisque le liant est non évolutif à température
ambiante.

Claims

Note: Claims are shown in the official language in which they were submitted.



Revendications

1. Procédé continu de fabrication sans solvant de
produits pyrotechniques composites terminés dont les
constituants de départ comprennent notamment un liant
liquide qui est réticulable à une température supérieure
à 40°C et au moins une charge énergétique oxydante
solide, le procédé consistant notamment :

i) à mélanger les constituants de départ des
dits produits de manière à obtenir une pâte
composite homogène de viscosité suffisante
pour pouvoir conserver des cotes géométriques
stables,

ii) à mettre la pâte ainsi obtenue sous forme de
produits intermédiaires ayant les cotes
géométriques des dits produits terminés,

iii) à figer la forme et la composition des
produits intermédiaires ainsi obtenus par
réticulation du liant ,

caractérisé en ce que :

iv) ledit liant liquide de départ est d'abord
mélangé à une charge épaississante solide
sous forme pulvérulente de manière à obtenir
un pré-mélange de consistance graisseuse qui
est ensuite mélangé aux dites charges
énergétiques,

v) les opérations de mélange et de mise en
forme sont conduites à une température
inférieure à 40°C.





21

2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce
que ladite charge épaississante solide est constituée
par un matériau poreux dont la granulométrie est
comprise entre 0,1 et 10µm et dont la surface spécifique
est comprise entre 60 et 500m2/g.

3. Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce
que ledit matériau est choisi dans le groupe constitué
par le noir de carbone, la silice colloïdale, l'alumine,
l'oxyde de titane, le polynorbornène.

4. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce
que ladite charge épaississante solide est constituée
par un polymère thermoplastique à motifs hydrocarbonés
pouvant comporter des atomes d'oxygène et d'azote dont
la masse moléculaire moyenne en poids est comprise entre
3x10 5 et 3x10 6

5. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce
que ladite charge épaississante est choisie dans le
groupe constitué par les copolymères styrène/
butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/
éthylène/butylène/styrène, styrène/ethylène/propylène.

6. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce
que ladite charge épaississante est choisie dans le
groupe constitué par les polyuréthannes à base de
polyéthers et de polycarbonates et par les copolymères
blocs polyéthers/polyamides.

7. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce
que le rapport pondéral entre ladite charge
épaississante et ledit liant réticulable est compris
entre 10:90 et 50:50.


22
8. Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce
que le rapport pondéral entre ladite charge
épaississante et ledit liant réticulable est compris
entre 0,05 et 0,25.

9. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce
que, en plus des dites charges énergétiques oxydantes
solides, est utilisée au moins une charge énergétique
réductrice solide.

10. Procédé selon la revendication 9 caractérisé en ce
que ladite charge énergétique réductrice est constituée
par de l'aluminium ou du bore en poudre.

11. Installation pour la mise en oeuvre du procédé selon
l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisée
en ce qu'elle comprend dans le sens de progression de la
matière :

i) un laminoir (6) à cisaillement constitué par
deux rouleaux cylindriques (7,8) rainurés de
longueur identique portant des rainures
hélicoïdales et dont les axes sont
parallèles et situés dans un même plan
horizontal en étant espacés de manière à
laisser une fente (11) entre les deux
rouleaux qui tournent en sens contraire l'un
de l'autre,

ii) une pompe volumétrique (5) qui amène à
l'extrémité d'entrée de matière (14) du
laminoir (6) le pré-mélange (2) constitué
par le liant liquide et la charge
épaississante,


23

iii) au moins une trémie doseuse (16) déversant,
entre l'extrémité d'entrée de matière (14)
et l'extrémité de sortie de matière du
laminoir (6), les charges énergétiques
solides (17) sur les rouleaux de ce dernier,

iv) un dispositif de granulation (18) pour la
pâte homogène ainsi constituée qui est situé
sur l'extrémité de sortie (15) du laminoir,

v) une extrudeuse (20) dans laquelle sont
repris les granulés provenant du dispositif
de granulation,

vi) un dispositif de découpage (22) en produits
intermédiaires (24) des joncs (23) extrudés
sortant de l'extrudeuse,

vii) un tapis roulant (25) qui assure le
transport et le passage dans un four
thermique (26) des produits intermédiaires
ainsi découpés.

Description

Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.


, . . CA 02204840 1997-0~-08



La presente invention se rapporte au domaine des
produits pyrotechniques composites et notamment des
poudres composites pour armes à tube, des propergols
composites pour moteurs de fusée et des explosifs
composites pour chargements de munitions. Plus
precisement l'invention concerne un procede continu de
fabrication sans solvant de tels produits pyrotechniques
comportant un liant thermodurcissable.

Les produits pyrotechniques composites constitues
par un liant organique et par une charge énergetique
pulverulente qui peut être une charge minerale comme par
exemple le nitrate d'ammonium, le perchlorate d'ammonium
ou le perchlorate de potassium ou encore une charge
l~ organique et notamment une nitramine comme par exemple
l'hexogène, l'octogène, la nitroguanidine ou le
2,4,6,8,10,12 hexanitro-2,4,6,8,10,12 hexaazatetracyclo
(5 5,0.0 5,9-o 3~11) dodécane encore appelé hexanitro-
hexaaza-isowurtzitane sont très recherchés par l'homme
de métier en raison de leur grande stabilité chimique et
de leur faible vulnérabilité aux impacts et aux
agressions thermiques.

Par ailleurs, pour des raisons de sécurite et de
2~ reproductibilité des fabrications, l'homme de métier
préfère les procédés continus aux procédés discontinus.

Les liants utilisables pour la fabrication de
produits pyrotechniques composites peuvent être des
liants thermoplastiques ou des liants
thermodurcissables.

Les liants thermoplastiques presentent l'intérêt de
se prêter relativement facilement à une mise en oeuvre
3~ en continu grâce au fait qu'ils se ramollissent par

CA 02204840 1997-0~-08



élévation de la température. Ainsi la demande de brevet
francais FR-A-2 723 086 décrit un procédé de fabrication
en continu et sans solvant de produits pyrotechniques
composites à base de liants de type thermoplastique.
Néanmoins les liants de type thermoplastique présentent
l'inconvénient de conduire à des produits qui ont une
mauvaise tenue en température en raison même du
ramollissement du liant lorsqu'il y a élévation de la
température. Or pour certaines applications, comme par
exemple les armes à grande cadence de tir, l'homme de
métier a besoin de produits pyrotechniques présentant
une bonne tenue en température.

De ce point de vue les produits pyrotechniques à
liant thermodurcissable offrent l'avantage de présenter
une bonne tenue en température.
Mais, en raison même du fait que leur liant se
durcit de manière irréversible à chaud par réticulation,
ces produits présentent l'inconvénient de ne pas bien se
prêter aux procédés continus.
Ces produits sont donc souvent mis en oeuvre au
moyen de procédés discontinus. Alnsi le brevet
US-A-4 128 441 décrit un procédé de fabrication
discontinue par "coulée" de blocs de propergols. Ce
procédé convient bien pour fabriquer des gros
chargements pour moteurs de fusée, mais ne convient pas
pour fabriquer industrlellement en series de petits
objets.

i0 Le brevet US-A- 4,405,534 decrit quant à lui un
procédé de fabrication d'explosifs composites par
compression à froid de granulés d'explosifs enrobés par
un film en polyuréthanne rendu plastique grâce à la
présence de plastifiants. Ce procédé, hormis le fait
qu'il soit discontinu, présente l'inconvénient

, CA 02204840 1997-0~-08



supplémentaire de nécessiter la présence d'une forte
teneur en plastifiant ce qui n'est pas toujours
favorable au plan énergétique.

Il a été proposé par la demande W094/05607 un
procédé semi-continu de fabrication avec solvant pour de
tels produits, mais la nécessité d'avoir recours a un
solvant qu'il faut ensuite éliminer limite l'intérêt de
ce procédé.
Lorsque l'homme de métier veut mettre en oeuvre
avec des liants thermodurcissables un procédé continu
sans solvant il est confronté au probleme de la courte
"vie de pot" de ces compositions qui fait qu'apres
mélange des ingrédients de la composition, il ne dispose
que de tres peu de temps pour effectuer la mise en forme
géométrique du produit avant que la réticulation du
liant ne rende impossible tout travail mécanique de la
pâte contenant les différents ingrédients.
Il a bien été proposé d'allonger la "vie de pot" en
retardant la réticulation finale par exemple par
addition fractionnée de l'agent réticulant comme décrit
dans le brevet US-A-4,657,607 ou encore en utilisant un
double systeme de liants dont un des systèmes n'est
réticulable que par un apport énergétique different de
la chaleur comme decrit dans la demande de brevet
EP-A-0 367 445.

Neanmoins les possibilités d'application de ces
techniques sont limitées et l'homme de métier ne dispose
pas d'un procédé général de fabrication en continu et
sans solvant de produits pyrotechniques composites à
liant thermodurcissable.


CA 02204840 1997-0~-08



L'objet de la présente invention est précisément de
proposer un tel procede ainsi qu'une installation
industrielle permettant la mise en oeuvre de ce procede.

~ C
L'invention concerne donc un procede continu de
fabrication sans solvant de produits pyrotechniques
composites termines dont les constituants de depart
comprennent notamment un liant liquide qui est
reticulable a une temperature superieure a 40~C et au
moins une charge energetique oxydante solide, ledit
procede consistant notamment :

i) a mélanger les constituants de départ des
dits produits de maniere a obtenir une pâte
composite homogene de viscosité suffisante
pour pouvoir conserver des cotes géométriques
stables,

ii) a mettre la pâte ainsi obtenue sous forme de
produits intermediaires ayant les cotes
geometriques des produits termines,

iii) a figer la forme et la composition des
produits intermediaires ainsi obtenus par
réticulation du liant,

et étant caracterisé en ce que :

iv) ledit liant liquide de depart est d'abord
mélange a une charge epaississante solide
sous forme pulvérulente de maniere a obtenir
un pre-mélange de consistance graisseuse qui
est ensuite mélangé aux dites charges
energetiques,
,5

~ , CA 02204840 1997-0~-08
~.



v) les opérations de mélange et de mise en forme
sont conduites à une température inférieure à
40~C

5Par rapport aux procédés connus de l'art antérieur,
l'originalité majeure du procédé selon l'invention
réside dans le fait qu'à l'exception de la phase finale
au cours de laquelle la structure et la composition des
produits intermédiaires sont figées par réticulation,
les différentes opérations sont conduites à une
température a laquelle le liant est, au plan chimique,
quasiment non évolutif. Ainsi la formulation de la
composition des produits est parfaitement reproductible
dans la mesure où elle est intégralement effectuée en
début de procédé sans nécessiter aucun ajustement
ultérieur. L'homme de métier n'est confronté à aucune
condition de "vie de pot" et les produits intermédiaires
dont les cotes géométriques seraient imparfaites peuvent
être recyclés dans la fabrication.
2~
Il faut enfin observer que grace a l'emploi de
charges épaississantes solides qui donnent au liant
liquide non évolutif une tenue mécanique suffisante,
aucun plastifiant n'est nécessaire dans le cadre du
présent procédé qui permet ainsi d'obtenir des produits
pyrotechniques de tres hautes performances.

On peut également dire que contrairement aux
procédés antérieurs qui utilisent un liant
thermodurcissable évolutif en cours de procédé dont on
cherche a abaisser la viscosité par l'emploi d'un
solvant et/ou d'un plastifiant, le procédé selon
l'invention utilise un liant thermodurcissable liquide
non évolutif en cours de procédé dont on élève la
viscosité apparente par emploi de charges

; ~ CA 02204840 1997-0~-08



épaississantes.

Selon une première variante preféree de l'invention
ladite charge épaississante solide est constituée par un
materiau poreux dont la granulometrie est comprise entre
0,1 et 10 ~m (microns) et dont la surface specifique est
comprise entre 60 et 500 m2/g.
Avantageusement ce materiau possedera egalement des
propriétés modificatrices de combustion et sera choisi
dans le groupe constitué par le noir de carbone, la
silice colloïdale, l'alumine, l'oxyde de titane ou le
polynorbornène.
Selon cette premiere variante le rapport pondéral
entre ladite charge épaississante et ledit liant
réticulable est compris entre 0,05 et 0,25.

Selon une seconde variante préferee de l'invention
ladite charge épaississante solide est constituee par un
polymere thermoplastique a motifs hydrocarbones pouvant
comporter, en plus des atomes de carbone et d'hydrogene,
des atomes d'oxygene et d'azote et dont la masse
moléculaire moyenne en poids est comprise entre 3x105 et
3X106 .

Un premier groupe de polymeres thermoplastiques
utilisables comme charge épaississante solide dans le
cadre de la presente invention est ainsi constitué par
les copolymeres styrene/butadiene/styrene, styrene/iso-
prene/styrene, styrene/ethylene/butylene/styrene et sty-
rene/éthylene/propylene.

Un second groupe de polymeres thermoplastiques
utilisables comme charges épaississantes solides dans le
cadre de la présente invention est constitué par les
,5 polyuréthannes à motifs polyéthers et polycarbonates et

~ CA 02204840 1997-0~-08



par les copolymères blocs polyéthers/polyamides.

Selon cette seconde variante le rapport pondéral
entre ladite charge épaississante et ledit liant
5 réticulable est compris entre 10:90 et 50:50.

En plus des charges énergétiques oxydantes solides
on pourra également incorporer au pré-mélange, constitué
par le liant liquide et lesdites charges épaississantes,
au moins une charge énergétique réductrice solide comme,
par exemple, de l'aluminium ou du bore en poudre.

Ce n'est que lorsque les opérations de melange et
de mise en forme des produits intermediaires sont
terminees et sont jugées satisfaisantes que l'on fait
evoluer le liant en provoquant sa reticulation par
chauffage à une température supérieure à 40~C de manière
à obtenir des produits terminés réticulés.

~0 Le procédé selon l'invention permet ainsi d'obtenir
en continu, sans contrainte de temps liée à des
questions de "vie de pot" et sans emploi de solvants ou
de plastifiants indésirables au plan énergétique, des
produits pyrotechniques composites à liant réticulé. Ces
25 produits trouvent leurs applications préférentielles
comme poudres propulsives en brins ou en sticks pour les
munitions destinées aux armes à tube, comme blocs de
propergols pour les moteurs de roquettes et de fusées,
comme chargements explosifs pour les munitions
explosives ou encore comme chargements pyrotechniques
pour les générateurs de gaz destines aussi bien aux
applications militaires qu'aux applications civiles
comme la sécurité automobile.



, ~ CA 02204840 1997-0~-08

.

L'invention concerne également une installation
convenant particulièrement bien à la mise en oeuvre du
procédé selon l'invention.

S Cette installation est caractérisée en ce qu'elle
comprend dans le sens de progression de la matière :

i) un laminoir à cisaillement constitué par
deux rouleaux cylindriques de longueur
lo identique port.~nt des rainures hélicoïdales
et dont les axes sont parallèles et situés
dans un même plan horizontal en étant
espaces de manière à laisser subsister une
fente entre les deux rouleaux qui tournent
en sens contraire l'un de l'autre,

ii) une pompe volumétrique qui amène à
l'extrémité, d'entree de matière du
laminoir le pre-melange constitue par le
liant liquide et la charge epaississante,

iii) au moins une tremie doseuse déversant,
entre l'extrémité d'entrée de matière et
l'extrémite de sortie de matière du
laminoir, les charges énergétiques solides
sur les rouleaux de ce dernier,

iv) un disposltif de granulation de la pâte
homogène ainsi constituée qui est situé à
l'extrémité de sortie du laminoir,

v) une extrudeuse dans laquelle sont repris
les granulés provenant du dispositif de
granulation,


CA 02204840 1997-0~-08



vi) un dispositif de découpage en produits
- intermédiaires des joncs extrudés sortant
de l'extrudeuse,

vii) un tapis roulant qui assure le transport et
le passage dans un four thermique des
produits intermédiaires ainsi découpés.

On donne ci-après une description détaillée de la
mise en oeuvre préférée du procédé selon l'invention en
se référant à la figure 1 qui représente, de manière
schématique, l'installation préférée présentée ci-
dessus. La figure 2 représente, pour des raisons de
clarté, une vue de dessus simplifiée du laminoir à
cisaillement utilisé.

L'invention consiste donc à mélanger, à température
ambiante les constituants de départ d'une composition
pyrotechnique composite réticulable jusqu'à obtention
d'une pâte composite homogène présentant une viscosité
suffisante pour pouvoir, toujours à température
ambiante, être mise sous forme de produits
intermédiaires présentant déjà, de manière stable, la
forme et les dimensions finales du produit terminé que
l'on veut obtenir. La forme et la composition de ces
produits intermédiaires sont alors figés par
réticulation à chaud de manière à obtenir les produits
terminés voulus.

Pour ce faire on commence, comme représenté à la
figure 1 par fabriquer dans un mélangeur à bras
multiples 1 un pré-mélange 2 constitué principalement
par le liant 3 thermodurcissable à l'état liquide et par
des charges solides épaississantes 4.


~ CA 02204840 1997-0~-08
. ,~




Il est impératif dans le cadre de la presente
invention que le liant thermodurcissable soit liquide à
temperature ambiante et que sa réticulation ne puisse
commencer qu'à une température supérieure à 40~C de
manière à être certain que, tant que l'on restera à une
temperature ambiante inferieure à 40~C, ce liant
demeurera non evolutif au plan chimique.
On entend dans la présente description par "liant
liquide" l'ensemble des constituants réactifs liquides
qui, après réticulation, donneront le liant réticulé
solide.
La réaction de réticulation peut être du type
réaction de polycondensation, auquel cas les liants
seront notamment du type polyuréthannes, polyesters ou
polyamides.


La réaction de réticulation peut être du type
reaction de polyaddition avec ouverture d'insaturations
ethyleniques, auquel cas les liants seront notamment du
type polyalkylènes, polyacrylates ou polymethacrylates.
Dans ce dernier cas la composition devra contenir des
catalyseurs de reticulation, comme par exemple des
peroxydes.



Comme il a dejà eté indique plus haut dans la
description, lesdites charges epaississantes peuvent
être constituees par des materiaux solides poreux de
faible granulometrie. Dans ce cas on utilisera
avantageusement comme charges epaississantes certains
additifs employes habituellement comme modificateurs de
combustion comme le noir de carbone ; le procede selon
l'invention offre dans ce cas l'avantage de permettre
l'obtention en continu de compositions pyrotechniques
déjà connues mais qui n'étaient accessibles que par des
procédés discontinus.

, CA 02204840 1997-0~-08



Les dites charges épaississantes peuvent également
être constituées par des polymères thermoplastiques
solides de haute masse moléculaire de manière à obtenir
un produit final dont le liant est constitué par un
alliage de polymères thermoplastiques et de polymères
réticulés. Ce type d'alliages permet l'obtention de
produits composites présentant des caractéristiques
mécaniques particulièrement élevées.

Le pré-mélange 2 ainsi constitué pourra également
contenir d'autres additifs de la composition finale. Il
devra avoir la consistance d'une graisse épaisse de
manière à pouvoir être transporte en continu au moyen
d'une pompe volumetrique tout en adherant, sans couler,
à la surface d'un cylindre tournant avec une vitesse
angulaire de quelques dizaines de tours par minute.

Ce pre-melange est donc transporte au moyen d'une
pompe de circulation 34, par exemple une pompe à
~0 engrenage, dans une reserve 35 munie d'un couvercle-
piston 36. Le pre-mélange est alors repris par une pompe
doseuse 5 à engrenage pour être conduit, dans un
appareillage où seront effectuees les opérations de
melange avec les charges énergetiques solides et de mise
2~ en forme de la pâte composite ainsi obtenue sous forme
de produits intermediaires possedant dejà les cotes
geometriques des produits terminés. Ces deux operations
peuvent être effectuees dans un appareillage unique
comme par exemple une extrudeuse bi-vis dont la tête
d'extrusion sera associee à un dispositif de decoupage.
Mais, preferentiellement, ces deux operations seront
effectuées par deux appareillages distincts placés l'un
a la suite de l'autre.

- . CA 02204840 1997-0~-08


12
Le pré-melange 2 est transporte par la pompe 5 dans
un melangeur qui peut être un mélangeur traditionnel
comme un co-malaxeur "BUSS" mais qui, preferentiellement
et comme representé à la figure 1, est un laminoir à
cisaillement 6 constitue par deux rouleaux cylindriques
7 et 8 de longueur identique et portant des rainures
helicoïdales. Les axes 9 et 10 de ces deux cylindres
sont parallèles et situés dans un même plan horizontal
en étant espacés de manière à laisser une fente 11 entre
les deux rouleaux. Les axes 9 et 10 sont supportés par
des blocs supports 12 et 13, le bloc 12 étant un bloc
moteur entraînant en rotation les deux cylindres 7 et 8
qui tournent en sens contraire l'un de l'autre à des
vitesses différentes. Un tel laminoir à cisaillement est
connu de l'homme de métier et décrit dans de nombreuses
publications, par exemple dans la demande de brevet
FR-A-2 723 086 déjà citée.

La pompe 5 amène ainsi le pré-mélange 2 sur le
rouleau 7 qui tourne le plus vite, le pré-mélange
formant sur ce rouleau une feuille qui enrobe ce
dernier. Le pré-mélange est amené à l'extrémité 14
d'entrée de matière du laminoir 6.

Au moins une trémie doseuse 16 déverse, entre
l'extrémité d'entrée de matière 14 et l'extrémité de
sortie de matière 15 du laminoir 6, les charges
énergétiques solides 17 sur la feuille de pré-mélange
enrobant le rouleau 7. Ces charges énergétiques solides
sont alors intimement mélangées au pré-mélange 2 grâce à
l'action de cisaillement du laminoir 6 de manière à
former sur le rouleau 7 une feuille de pate composite
homogène qui présente déjà une viscosité suffisante pour
pouvoir conserver des cotes géométriques stables.


- . CA 02204840 1997-0~-08



Les charges énergétiques solides seront
principalement constituées par les charges oxydantes de
la composition qui peuvent être des charges minérales
comme par exemple le perchlorate d'ammonium, le
perchlorate de potassium ou le nitrate d'ammonium, ou
des charges organiques et notamment des nitramines comme
l'hexogène, l'octogène, la nitroguanidine ou
l'hexanitro-hexaazaisowurtzitane.

A côté des charges oxydantes solides, il pourra y
avoir des charges energetiques reductrices solides comme
l'aluminium ou le bore et même des additifs solides qui
n'auraient pas ete incorpores au pre-melange 2.

Dans ce cas les differentes charges pourront être
apportees soit en melange par une tremie unique, soit
separement par une succession de tremies.

La feuille de pâte composite ainsi obtenue est
recuperee sous forme de granules 19 par un dispositif de
granulation 18 situe à l'extremite de sortie 15 du
laminoir 6. Preferentiellement comme represente sur la
figure 1, les extremités de sortie des rouleaux 7 et 8
ne sont pas rainurées mais sont lisses.
'5
Les granulés 15 sont alors repris en continu dans
une extrudeuse 20, par exemple une extrudeuse à deux
vis, munie d'une tête d'extrusion 21 pour être profilés
en joncs 23 entraînés par un tapis roulant 25.
Un dispositif de découpage 22 decoupe les joncs
profilés 23 sortant de la tête d'extrusion 21 en
produits intermédiaires 24 possédant déjà les cotes
définitives des produits terminés. Le dispositif de
découpage 22 a un déplacement asservi a la vitesse de
progression du tapis 25 sur lequel reposent les joncs

CA 02204840 1997-0~-08



23.
Il est à observer que jusqu'à cette opération de
découpage, aucun chauffage de la composition
pyrotechnique n'a eu lieu, l'extrudeuse 20 pouvant même
être refroidie. Le liant de la composition pyrotechnique
n'a donc pas évolué et les produits intermédiaires 24
peuvent, s'il sont jugés non satisfaisants, être
recyclés dans le circuit de fabrication.

Ces produits intermédiaires 24, lorsqu'ils sont
jugés satisfaisants, sont alors repris en continu par le
tapis roulant 25 qui assure leur transport et leur
passage dans un four thermique 26 où leur forme
géométrique et leur composition sont définitivement
l~ figées par réticulation de leur liant, à une température
supérieure à 40~C. Avec les compositions usuelles
connues de l'homme de métier la réticulation sera
souvent effectuée à une température voisine de 120~C
pendant environ 5 minutes.
2~
Les produits terminés 27 sortant du four 26 peuvent
alors être conditionnés dans leur emballage 28.

Le procédé selon l'invention permet ainsi de
~5 fabriquer en séries continues des produits
pyrotechniques composites à liant réticule, et notamment
des produits de petites dimensions, sans contrainte de
"vie de pot", sans solvant et sans plastifiant
indesirable.
,o
Les exemples qui suivent illustrent certaines
possibilites de mise en oeuvre de l'invention.

Dans ces exemples, on a utilise les abreviations
,5 suivantes :

' 1 CA 02204840 1997-0~-08



PBHT = liant a base de polybutadiène à
- terminaisons hydroxyles reticulé par
un polyisocyanate.
PAG = liant a base de polyazoture de
glycidyle à terminaisons hydroxyles
réticulé par un polyisocyanate
S.B.S. = copolymère styrene/butadiene/styrenes
S.I.S. = copolymère styrene/isoprène/styrène
PE-PA = copolymère bloc polyéther/polyamide
60/40
RDX = hexogène
PA = perchlorate d'ammonium

Tous les pourcentages indiqués dans les exemples
15 sont des pourcentages en masse, les pourcentages
indiqués pour le liant incluant les additifs éventuels
utilisés.

ExemPles l à 3
On a fabriqué par le procédé continu selon
l'invention des brins de poudre cylindriques
multiperforés à 7 trous et à l9 trous à partir des trois
compositions suivantes :
Composition l Composition 2 Composition 3

liant PBHT : 9% PBHT : l0,5% PAG : 13%

30 charge S.I.S 6% PE-PA : 4,5% PE-PA : 7%
épaississante

charge RDX 85% RDX 85% RDX 80%
oxydante


' ~ CA 02204840 1997-0~-08


16
granulométrie 100 ~m 150 ~m 80 ~m
de la charge
oxydante

5 charge réductrice 0 0 0

Pour une température de matière de 35~C lors de
l'extrusion, les géométries suivantes ont été obtenues :

7 trous 19 trous

Composition 1 web (mm) 0,34 t O ~ 01 1,48 + 0,01
d (mm) 0,29 1 0,005 0,40 _ 0,01

15 Composition 2 web (mm) o,35 ~ 0,01 1,51 _ 0,01
d (mm)3,30 _ 0,005 o,40 + 0,005

Composition 3 web (mm) 0,34 ~ 0,01 1,49 t O ~ 01
d (mm)0,31 t 0,005 o,39 + 0,01
web = épaisseur à brûler
d = diamètre des trous

ExemPles 4 à 6
On a fabriqué par le procédé continu selon
l'invention des blocs de propergols cylindriques à canal
central pour moteurs de petits missiles à partir des
trois compositions suivantes :
Composition 4 Composition 5 ComPosition 6

liant PBHT : 10% PBHT : 12,2% PBHT : 10,5%



' . CA 02204840 1997-0~-08



charge polynorbor- noir de car- alumine po-
épaissis- nène = 4% bone reuse
sante (150m2/g) 1,8% (80m2/g:3 5%)

charge PA : 85% PA / 85% PA : 85%
oxydante

charge Al : 1% Al : 1% Al : 1%
réductrice
La filière était une filière cylindrique de
diamètre extérieur 3Omm et de diamètre intérieur 14mm.
Sur 10 mètres de propergol extrudé en continu
pour chacune des compositions, les variations
dimensionnelles obtenues après découpage et réticulation
à chaud sont les suivantes :

Exemp 1 e 4 ExemP 1 e 5 Exemp 1 e 6

20 diamètre
extérieur en mm 30,5 ~ 0,002 30,0 + 0,02 29,9 + 0,02

diamètre
intérieur en mm 13,8 + 0,003 13,9 1 0,02 14,05 + o,02
longueur en mm 121 1 0,1 120,5 + 0,15 120,4 + 0,1

Exemp 1 e 7

On a fabriqué par le procédé continu selon
l'invention des bandes d'explosif composite d'épaisseur
comprise entre 2 et 5mm à partir de la composition
suivante :

. CA 02204840 1997-0~-08
, ~ .



- liant PBHT = 11%
- charge épaississante = SIS = 4%
- charge oxydante : RDX (3~m et 90~m) =85%

On extrude en continu 10 mètres de bande de largeur
90mm avec des epaisseurs de 2,3 et 5mm. Après
reticulation du liant la variation dimensionnelle des
bandes etait de :

épaisseur épaisseur épaisseur
d'extrusion d'extrusion d'extrusion
2 mm 3 mm 5 mm

epaisseur en mm 1,98 + 0,01 2,95 + 0,015 4,99 + 0,02
largeur en mm 89,5 + 0,05 90,2 + 0,06 89,8 + 0,04

Exemple 8

On a fabriqué par le procédé continu selon
l'invention des blocs de propergols pour generateur
pyrotechnique de gaz à partir de la composition
suivante :

~5 - liant PBHT : 15,8%

- charge epaississante = SBS : 9,2%

- charge oxydante : PA (90~m, 15~m, 3~m) : 73%
,0
- charge reductrice : Al = 2%

Les blocs avaient la forme de cylindres pleins de
dimensions :


CA 02204840 1997-05-08



- diametre : 30mm + 0,025mm
-- longueur : 9Omm + O,lOmm

Ces blocs ont été tirés au banc d'essai et ont
donné les résultats suivants :

- vitesse de combustion a 13 MPa = 25,3mm/s
- exposant de pression = 0,35




3S

Representative Drawing
A single figure which represents the drawing illustrating the invention.
Administrative Status

For a clearer understanding of the status of the application/patent presented on this page, the site Disclaimer , as well as the definitions for Patent , Administrative Status , Maintenance Fee  and Payment History  should be consulted.

Administrative Status

Title Date
Forecasted Issue Date 2002-01-08
(22) Filed 1997-05-08
(41) Open to Public Inspection 1997-11-23
Examination Requested 1999-03-17
(45) Issued 2002-01-08
Deemed Expired 2014-05-08

Abandonment History

There is no abandonment history.

Payment History

Fee Type Anniversary Year Due Date Amount Paid Paid Date
Registration of a document - section 124 $100.00 1997-05-08
Application Fee $300.00 1997-05-08
Maintenance Fee - Application - New Act 2 1999-05-10 $100.00 1999-03-12
Request for Examination $400.00 1999-03-17
Maintenance Fee - Application - New Act 3 2000-05-08 $100.00 2000-04-27
Maintenance Fee - Application - New Act 4 2001-05-08 $100.00 2001-04-02
Final Fee $300.00 2001-09-26
Maintenance Fee - Patent - New Act 5 2002-05-08 $150.00 2002-04-02
Registration of a document - section 124 $50.00 2002-08-15
Maintenance Fee - Patent - New Act 6 2003-05-08 $150.00 2003-05-01
Registration of a document - section 124 $50.00 2003-07-15
Registration of a document - section 124 $50.00 2003-07-15
Maintenance Fee - Patent - New Act 7 2004-05-10 $200.00 2004-05-06
Registration of a document - section 124 $100.00 2004-10-27
Maintenance Fee - Patent - New Act 8 2005-05-09 $200.00 2005-05-06
Maintenance Fee - Patent - New Act 9 2006-05-08 $200.00 2006-05-05
Maintenance Fee - Patent - New Act 10 2007-05-08 $250.00 2007-05-08
Maintenance Fee - Patent - New Act 11 2008-05-08 $250.00 2008-05-05
Maintenance Fee - Patent - New Act 12 2009-05-08 $250.00 2009-05-05
Maintenance Fee - Patent - New Act 13 2010-05-10 $250.00 2010-05-03
Maintenance Fee - Patent - New Act 14 2011-05-09 $250.00 2011-05-03
Registration of a document - section 124 $100.00 2011-07-14
Maintenance Fee - Patent - New Act 15 2012-05-08 $450.00 2012-05-03
Owners on Record

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Current Owners on Record
SNPE MATERIAUX ENERGETIQUES
Past Owners on Record
LEFUMEUX, ALAIN
SNPE
SOCIETE NATIONALE DES POUDRES ET EXPLOSIFS
SOFIG SA
WIENCEK, DOMINIQUE
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Documents

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List of published and non-published patent-specific documents on the CPD .

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Document
Description 
Date
(yyyy-mm-dd) 
Number of pages   Size of Image (KB) 
Representative Drawing 1997-12-29 1 7
Cover Page 1997-12-29 1 55
Abstract 1997-05-08 1 25
Description 1997-05-08 19 639
Claims 1997-05-08 4 120
Drawings 1997-05-08 2 25
Representative Drawing 2001-12-05 1 11
Cover Page 2001-12-05 1 44
Assignment 1997-05-08 5 160
Fees 2003-05-01 1 36
Assignment 2003-07-15 91 2,828
Correspondence 2003-09-04 1 2
Correspondence 2003-12-22 1 2
Fees 2002-04-02 1 43
Fees 2008-05-05 1 49
Correspondence 2001-09-26 1 37
Prosecution-Amendment 1999-03-17 1 35
Fees 2001-04-02 1 40
Fees 2000-04-27 1 42
Assignment 2002-08-15 6 230
Fees 1999-03-12 1 50
Fees 2004-05-06 1 38
Assignment 2004-10-27 41 1,771
Correspondence 2005-02-01 1 14
Fees 2005-05-06 1 35
Fees 2006-05-05 1 47
Fees 2007-05-08 1 46
Assignment 2011-07-14 5 331
Fees 2009-05-05 1 62