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Patent 2420351 Summary

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Claims and Abstract availability

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  • At the time the application is open to public inspection;
  • At the time of issue of the patent (grant).
(12) Patent Application: (11) CA 2420351
(54) English Title: COMPOSITION BASED ON NANOPARTICLES OR NANOLATEX OF POLYMERS FOR TREATING LINEN
(54) French Title: COMPOSITION A BASE DE NANOPARTICULES OU DE NANOLATEX DE POLYMERES POUR LE TRAITEMENT DU LINGE
Status: Dead
Bibliographic Data
(51) International Patent Classification (IPC):
  • C11D 3/37 (2006.01)
  • C11D 3/386 (2006.01)
(72) Inventors :
  • AUBAY, ERIC (France)
  • LABEAU, MARIE-PIERRE (France)
  • HARRISON, IAN (France)
(73) Owners :
  • RHODIA CHIMIE (France)
(71) Applicants :
  • RHODIA CHIMIE (France)
(74) Agent: ROBIC
(74) Associate agent:
(45) Issued:
(86) PCT Filing Date: 2001-08-22
(87) Open to Public Inspection: 2002-03-07
Examination requested: 2006-06-20
Availability of licence: N/A
(25) Language of filing: French

Patent Cooperation Treaty (PCT): Yes
(86) PCT Filing Number: PCT/FR2001/002649
(87) International Publication Number: WO2002/018451
(85) National Entry: 2003-02-20

(30) Application Priority Data:
Application No. Country/Territory Date
FR 00 10945 France 2000-08-25
FR 01 07590 France 2001-06-11

Abstracts

English Abstract

The invention concerns the use, in a composition for treating linen in aqueous or wet medium, of nanoparticles in at least a polymer (P) or at least a nanolatex of at least a polymer (P) non-soluble in conditions of use in aqueous or wet medium of said composition, as anti-crease and/or ironing-assist agent. Said composition can be a formulation of solid or liquid detergent, a liquid rinsing and/or a softening formulation, a drying additive contacted with the wet linen in a dryer, an aqueous ironing formulation, a prespotter deposited on the dry linen prior to a washing operation.


French Abstract




Utilisation, dans une composition pour le traitement du linge en milieu aqueux
ou humide, de nanoparticules en au moins un polymère (P) ou d'au moins un
nanolatex d'au moins un polymère (P) non soluble dans les conditions d'usage
en milieu aqueux ou humide de ladite composition, comme agent d'antifroissage
et/ou d'aide au repassage. Ladite composition peut être une formulation
détergente solide ou liquide, une formulation rinçante et/ou adoucissante
liquide, un additif de séchage mis en contact avec le linge humide dans un
sèche-linge, une formulation aqueuse de repassage, un additif de lavage
("prespotter") déposé sur le linge sec préalablement à une opération de lavage.

Claims

Note: Claims are shown in the official language in which they were submitted.





24

REVENDICATIONS

1) Utilisation, dans une composition pour le traitement du linge en milieu
aqueux ou humide, de nanoparticules en au moins un polymère (P) ou d'au
moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) non soluble dans les
conditions d'usage en milieu aqueux ou humide de ladite composition, comme
agent d'antifroissage et/ou d'aide au repassage.

2) Utilisation selon la revendication 1) caractérisée en ce que lesdites
nanoparticules ou ledit nanolatex présentent une taille moyenne de particules
de polymère de 10 à 500 nm, de préférence de 20 à 300 nm, tout
particulièrement de 20 à 100 nm, encore plus particulièrement de 20 à 50 nm.

3) Utilisation selon la revendication 2) caractérisée en ce que ledit
nanolatex présente un extrait sec de 10 à 50% en poids, de préférence de 20
à 40% en poids.

4) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 3),
caractérisée en ce que ladite composition se présente sous forme

* d'un solide ou d'une dispersion aqueuse concentrée, mis en contact avec le
linge à traiter, après dilution dans l'eau;

* d'une dispersion concentrée préalablement déposée sur le linge sec à traiter
avant dilution dans l'eau;

* d'une dispersion aqueuse à déposer directement sur le linge sec à traiter
sans dilution ou d'un support solide comprenant lesdites particules ou ledit
nanolatex, à appliquer directement sur le linge sec à traiter;

* ou d'un support solide insoluble comprenant lesdites particules ou ledit
nanolatex mis en contact directement avec le linge à traiter à l'état humide.

5) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 4),
caractérisée en ce que ladite composition comprend de 0,05 à 10% desdites
particules ou dudit nanolatex exprimé en sec.

6) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 5),
caractérisée en ce que ladite composition est

- une formulation détergente solide ou liquide comprenant de 0,05 à 5%, de
préférence de 0,1 à 3% desdites particules ou dudit nanolatex, exprimé en
sec, susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel;





25

- une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide comprenant de 0,05 à
3%, de préférence de 0,1 à 2% desdites particules ou dudit nanolatex, exprimé
en sec, susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage
et/ou
d'adoucissage;

- un matériau solide, textile notamment, comprenant de 0,05 à 10%, de
préférence de 0,1 à 5% desdites particules ou dudit nanolatex, exprimé en
sec, destiné à être mis en contact avec du linge humide dans un sèche-linge;

- une formulation aqueuse de repassage comprenant de 0,05 à 10%, de
préférence de 0,1 à 5% desdites particules ou dudit nanolatex, exprimé en sec
;

- un additif de lavage comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5%
desdites particules ou dudit nanolatex, exprimé en sec, destiné à être déposé
sur le linge sec préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une
formulation détergente contenant ou ne contenant pas lesdites particules ou
ledit nanolatex.

7) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 6),
caractérisée en ce que ledit polymère (P) comprend:

- des unités monomères (N) hydrophobes non chargées ou non-ionisables au
pH d'usage de la composition de l'invention,

- éventuellement au moins une unité monomère (F) hydrophile choisie parmi
les unités monomères

*(F1) cationiques ou cationisables au pH d'usage de ladite composition,
*(F2) amphotères au pH d'usage de ladite composition,
*(F3) anioniques ou anionisables au pH d'usage de ladite composition,
*(F4) non chargées ou non-ionisables, à caractère hydrophile, au pH
d'usage de ladite composition,
* ou leurs mélanges

- et éventuellement au moins une unité réticulante (R).

8) Utilisation selon la revendication 7), caractérisée en ce que lesdites
unités monomères (N) et (F) dérivent de monomères .alpha.-.beta.
monoéthyléniquement insaturés, et les éventuelles unités monomères (R)
dérivent de monomères diéthyléniquement insaturés.

9) Utilisation selon la revendication 7) ou 8), caractérisée en ce que les
unités hydrophobes (N) dérivent de monomères vinylaromatiques,
d'alkylesters d'acides .alpha.-.beta. monoéthyléniquement insaturés, d'esters
de vinyle



26

ou d'allyle d'acides carboxyliques saturés, de nitriles .alpha.-.beta.
monoéthyléniquement insaturés, d'.alpha.-oléfines.

10) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 9),
caractérisée en ce que les unités hydrophiles (F1) cationiques ou
cationisables
dérivent de N,N(dialkylamino.omega.alkyl)amides d'acides carboxyliques .alpha.-
.beta.
monoéthyléniquement insaturés, d'aminoesters .alpha.-.beta.
monoéthyléniquement
insaturés, de monomères précurseurs de fonctions amines primaires par
hydrolyse.

11) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 10),
caractérisée en ce que les unités hydrophiles (F2) amphotères dérivent de
la N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium
sulfobétaïne, la N,N-diméthyl-N-(2-méthacrylamidoéthyl)-N-(3-sulfopropyl)
ammonium bétaïne, la 1-vinyl-3-(3-sulfopropyl) imidazolidium bétaïne, la 1-(3-
sulfopropyl)-2-vinylpyridinium bétaïne, des dérivés de la réaction de
quaternisation des N(dialkylamino.omega.alkyl)amides d'acides carboxyliques
.alpha.-.beta.
éthyléniquement insaturés ou des aminoesters .alpha.-.beta.
monoéthyléniquement
insaturés par un chloroacétate de métal alcalin ou de propane sultone.

12) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 11),
caractérisée en ce que les unités hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables
dérivent des monomères .alpha.-.beta. monoéthyléniquement insaturés possédant
au
moins une fonction carboxylique, des monomères .alpha.-.beta.
monoéthyléniquement
insaturés possédant au moins une fonction sulfate ou sulfonate, des
monomères .alpha.-.beta. monoéthyléniquement insaturés possédant au moins une
fonction phosphonate ou phosphate, et leurs sels hydrosolubles, des
monomères .alpha.-.beta. monoéthyléniquement insaturés précurseurs de
fonction(s)
carboxylate(s) par hydrolyse.

13) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 12),
caractérisée en ce que les unités hydrophiles (F4) non chargées ou non-
ionisables dérivent des hydroxyalkylesters d'acides .alpha.-.beta.
monoéthyléniquement
insaturés, des amides d'acides .alpha.-.beta. monoéthyléniquement insaturés,
des
monomères .alpha.-.beta. éthyléniquement insaturés portant un segment
polyoxyalkyléné
hydrosoluble, des monomères .alpha.-.beta. monoéthyléniquement insaturés
précurseurs
d'unités alcool vinylique ou de segments alcool polyvinylique par
polymérisation
puis hydrolyse, ou du méthacrylamido de 2-imidazolidinone éthyle.


27

14) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 13),
caractérisée en ce que les unités réticulantes (R) dérivent du divinylbenzène,
du diméthacrylate d'éthylène glycol, du méthacrylate d'allyle, du méthylène
bis
(acrylamide), du glyoxal bis (acrylamide), du butadiène.

15) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 14),
caractérisée en ce que le choix et les quantités relatives du ou des
monomères dont dérivent la ou les unités (N), (F) et (R) du polymère (P) sont
tels que ledit polymère (P) présente une température de transition vitreuse Tg
de - 40°C à 150°C, de préférence de -40 à 100°C, tout
particulièrement de -40
à 40°C, et reste insoluble dans les conditions d'usage de la
composition de
l'invention.

16) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 15),
caractérisée en ce que au moins 70% de la masse totale dudit polymère (P)
est formée d'unité(s) hydrophobes (N) et en ce que, lorsqu'elles sont
présentes, les unités hydrophiles (F) ne représentent pas plus de 30% de la
masse totale du polymère (P) et les unités réticulantes (R) ne représentent
pas
plus de 20%, de préférence pas plus de 10%, tout particulièrement pas plus de
5% de la masse totale du polymère (P).


17) Utilisation selon la revendication 16), caractérisée en ce que ledit
polymère (P) est un polymère (P1) non chargé ou non-ionisable comprenant
.cndot. au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
.cndot. éventuellement au moins 1%, de préférence de 3 à 30% de son poids
d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables
.cndot. éventuellement pas plus de 20%, de préférence pas plus de 10% de son
poids d'unités réticulantes (R) non chargées ou non-ionisables

18) Utilisation selon la revendication 17), dans une formulation
détergente, une formulation de rinçage et/ou d'adoucissage, un additif de
séchage, une formulation aqueuse de repassage ou un additif de lavage.


19) Utilisation selon la revendication 16), caractérisée en ce que ledit
polymère (P) est un polymère (P2) présentant des unités anioniques ou
anionisables et exempt d'unités cationiques ou cationisables, comprenant
.cndot. au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes



28

.cndot. au moins 1 % de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout
particulièrement de 1 à 20% de son poids d'unités monomères hydrophiles
(F3) anioniques ou anionisables

.cndot. éventuellement pas plus de 29% de son poids d'unités monomères
hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.

20) Utilisation selon la revendication 19), dans une formulation
détergente, un additif de séchage, une formulation aqueuse de repassage ou
un additif de lavage.

21) Utilisation selon la revendication 16), caractérisée en ce que ledit
polymère (P) est un polymère (P3) présentant des unités amphotères,
comprenant

.cndot. au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes

.cndot. au moins 0,1 % de son poids, de préférence pas plus de 20% de son
poids,
tout particulièrement pas plus de 10 % de son poids d'unités monomères
hydrophiles (F2) amphotères

.cndot. éventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou
non-ionisables

.cndot. éventuellement des unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou
cationisables
l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence
au moins 1 % du poids du polymère (P3), et le rapport molaire des charges
cationiques au charges anioniques allant de 1/99 à 80/20 selon la composition
composition de traitement recherchée.

22) Utilisation selon la revendication 21), dans un additif de séchage ou
une formulation aqueuse de repassage lorsque le rapport molaire des charges
cationiques au charges anioniques dudit polymère va de 1/99 à 80/20.

23) Utilisation selon la revendication 21), dans une formulation
détergente, un additif de lavage, un additif de séchage, une formulation
aqueuse de repassage, lorsque le rapport molaire des charges cationiques au
charges anioniques dudit polymère va de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95
à 50/50.


29

24) Utilisation selon la revendication 16), caractérisée en ce que ledit
polymère (P) un polymère (P4) présentant à la fois des unités cationiques ou
cationisables et des unités anioniques ou anionisables, comprenant

~ au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes

~ des unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables

~ des unités monomères hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables

~ éventuellement des unités monomères hydrophiles (F2) amphotères

~ éventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou
non-ionisables,

l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence
au moins 1% du poids du polymère (P4), et le rapport molaire des charges
cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 80/20 selon la
composition de traitement recherchée.

25) Utilisation selon la revendication 24), dans un additif de séchage ou
une formulation aqueuse de repassage lorsque le rapport molaire des charges
cationiques au charges anioniques dudit polymère va de 1/99 à 80/20.
26) Utilisation selon la revendication 24), dans une formulation

détergente, un additif de lavage, un additif de séchage, une formulation
aqueuse de repassage, lorsque le rapport molaire des charges cationiques au
charges anioniques dudit polymère va de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95
à 50/50.

27) Utilisation selon la revendication 16), caractérisée en ce que ledit
polymère (P) est un polymère (P5) présentant des unités cationiques ou
cationisables et exempt d'unités anioniques ou anionisables, comprenant

~ au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes

~ au moins 1 % de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout
particulièrement de 1 à 10% de son poids d'unités monomères hydrophiles
(F1) cationiques ou cationisables

~ éventuellement pas plus de 20% de son poids d'unités monomères
hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.

28) Utilisation selon la revendication 27), dans une formulation
détergente, une formulation de rinçage et/ou d'adoucissage, un additif de
séchage, une formulation aqueuse de repassage ou un additif de lavage.


30
29) Procédé pour apporter des propriétés d'antifroissage à du linge et/ou
pour faciliter le repassage du linge, par traitement de ce dernier en milieu
aqueux ou humide, à l'aide d'une composition comprenant des nanoparticules
d'au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex de polymère (P) dont
l'utilisation fait l'objet de l'une quelconque des revendications 1 ) à 28).

30) Formulation aqueuse de repassage du linge comprenant des
nanoparticules d'au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au
moins un polymère (P) choisi parmi les polymères (P3) dont l'utilisation fait
l'objet
de (a revendication 21 ).

31 ) Additif de séchage du linge comprenant des nanoparticules d'au moins
un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) choisi
parmi les polymères (P3) dont l'utilisation fait l'objet de la revendication
21 ).
32) Formulation détergente pour le lavage du linge comprenant des
nanoparticules d'au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au
moins un polymère (P) choisi parmi les polymères (P3) dont l'utilisation fait
l'objet
de la revendication 23).

33) Additif de lavage du linge comprenant des nanoparticules d'au moins
un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) choisi
parmi les polymères (P3) dont l'utilisation fait l'objet de la revendication
23).

Description

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CA 02420351 2003-02-20
WO 02/18451 PCT/FRO1/02649
1
COMPOSITION A BASE DE NANOPARTICULES OU DE NANOLATEX DE
POLYMERES POUR LE TRAITEMENT DU LINGE
La présente invention a pour objet l'utilisation, dans une composition pour
le traitement du linge à base de coton notamment, de nanoparticules de
polymère ou d'un nanolatex de polymère non soluble dans les conditions
d'utilisation directe et/ou indirecte en milieu aqueux ou humide de ladite
composition, comme agent d'antifroissage ou d'aide au repassage dudit linge.
II est connu (FR-A-1.416.813) de prétraiter (par foulardage, pulvérisation
ou application à la brosse) avant usage les fibres ou articles fibreux
textiles
(tapis, étoffes) à l'aide d'une composition comprenant un latex de polystyrène
ou de copolymère de styrène avec un ester (meth)acrylique ou acide
(meth)acrylique comprenant une bétaïne comme agent émulsionnant ; ce
prétraitement a pour but d'empécher ou de réduire la salissure des articles et
d'apporter un fini délustrant mat.
II a également été proposé (US-A-4,746,455) d'utiliser dans les
compositions détergentes liquides des latex de polymères non-ioniques ou de
copolymères dérivés de monomères non-ioniques et éventuellement de
monomères cationiques et/ou anioniques, comme agent d'antifeutrage.
Les latex de copolymères réticulés de styrène et de monomères non-
ioniques et anioniques sont également connus comme agents opacifiants des
compositions détergentes liquides (US-A-3,340,217).
Le nettoyage en machine lave linge comporte une opération d'essorage qui
conduit à un linge froissé qui est accentué lors du séchage, notamment par la
formation de liaisons hydrogènes inter-fibres. Une opération de repassage est
donc nécessaire pour obtenir un aspect présentable du linge.
La demanderesse a trouvé que l'utilisation, dans des compositions pour
le traitement du linge notammment à base de coton, de nanoparticules ou de
nanolatex de polymères non solubles apportait à celui-ci des propriétés
d'antifroissage ou facilitait le repassage de celui-ci.
De telles compositions peuvent ëtre notamment des compositions pour le
lavage et/ou le rinçage et/ou l'adoucissage du linge, pour le détachage du
linge avant lavage ("prespotting"), pour le séchage du linge humide en sèche
linge ou pour le repassage du linge.
Par nanoparticules de polymère, on entend, selon l'invention, des
particules de diamètre de l'ordre de 10 à 500 nm, de préférence de préférence


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de 20 à 300 nm, tout particulièrement de 20 à 100 nm, encore plus
particulièrement de 20 à 50 nm.
Par nanolatex de polymère, on entend une dispersion aqueuse stable de
nanoparticules solides de polymère présentant une taille moyenne de l'ordre
10 à 500 nm, de préférence de préférence de 20 à 300 nm, tout
particulièrement de 20 à 100 nm, encore plus particulièrement de 20 à 50 nm.
Une telle dispersion présente en général un extrait sec de l'ordre de 10 à 50%
en poids, de préférence de l'ordre de 20 à 40% en poids.
Un premier objet de l'invention consiste en l'utilisation, dans une
composition pour le traitement du linge en milieu aqueux ou humide, de
nanoparticules en au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au
moins un polymère (P) non soluble dans les conditions d'usage ("working
conditions") en milieu aqueux ou humide de ladite composition, comme agent
d'antifroissage et/ou d'aide au repassage.
Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour apporter
des propriétés d'antifroissage au linge et/ou pour faciliter le repassage de
celui-ci, par traitement de ce dernier à l'aide d'une composition, en milieu
aqueux ou humide, comprenant des nanoparticules en au moins un polymère
(P) ou au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) non soluble dans
ledit milieu.
La forme de la composition et les conditions d'usage (ou de traitement)
peuvent être multiples.
Ladite composition peut se présenter
* sous forme d'un solide (poudre, granulés, tablettes ...) ou d'une
dispersion aqueuse concentrée, mis en contact âvec le linge à traiter, après
dilution dans l'eau ;
* sous forme d'une dispersion concentrée préalablement déposée sur le
linge sec à traiter avant dilution dans l'eau ;
* sous forme d'une dispersion aqueuse à déposer directement sur le linge
sec à traiter sans dilution ou d'un support solide (bâton) comprenant lesdites
nanoparticules ou ledit nanolatex, à appliquer directement sur le linge sec à
traiter ;
* sous forme d'un support solide insoluble comprenant lesdites
nanoparticules ou ledit nanolatex de polymère (P) mis en contact directement
avec le linge à traiter à l'état humide.
Ainsi la composition selon l'invention peut être
- une formulation détergente solide ou liquide susceptible de former
directement par dilution un bain lessiviel ;


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- une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide susceptible de former
directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ;
- un matériau solide, textile notamment, comprenant lesdites nanoparticules ou
ledit nanolatex, destiné à être mis en contact avec du linge humide dans un
sèche-linge (ledit matériau solide est appelé ci-après "additif de séchage") ;
- une formulation aqueuse de repassage ;
- un additif de lavage ("prespotter") destiné à être déposé sur le linge sec
préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente
contenant ou ne contenant pas lesdites nanoparticules ou ledit nanolatex
(ledit
additif est appelé ci-après "additif de lavage").
La composition selon l'invention est particulièrement bien adaptée au
traitement du linge, notamment à base coton, en particulier contenant au
moins 35% de coton.
D'une manière préférentielle, ledit polymère (P) présente une
température de transition vitreuse Tg de l'ordre de -40°C à
150°C, de
préférence de l'ordre de -40°C à 100°C, tout particulièrement de
l'ordre de
-40°C à 40°C.
Le ferme "polymère" signifie aussi bien un homopolymère qu'un copolymère
dérivé de deux ou plusieurs monomères.
Pour une bonne réalisation de l'invention, ledit polymère (P) comprend
- des unités monomères (N) hydrophobes non chargées ou non-ionisables au
pH d'usage de la composition de l'invention,
- éventuellement au moins une unité monomère (F) hydrophile choisie parmi
les unités monomères
* (F1 ) cationiques ou cationisables au pH d'usage de ladite composition,
* (F2) amphotères au pH d'usage de ladite composition,
* (F3) anioniques ou anionisables au pH d'usage de ladite composition,
* (F4) non chargées ou non-ionisables, à caractère hydrophile, au pH
d'usage de ladite composition,
* ou leurs mélanges
- et éventuellement au moins une unité réticulante (R)
D'une manière préférentielle, lesdites unités monomères (N) et (F)
dérivent de monomères a-a monoéthyléniquement insaturés.
D'une manière préférentielle, lesdites unités monomères (R) dérivent de
monomères diéthyléniquement insaturés.
La masse molaire moyenne dudit polymère (mesurée par
chromatographie de perméation de gel (GPC) THF et exprimée en équivalents
polystyrène) peut être de préférence d'au moins 20 000.


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A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophobes
(N), on peut mentionner
~ les monomères vinylaromatiques tels que styrène, vinyltoluène...
~ les alkylesters d'acides a-(i monoéthyléniquement insaturés tels que les
acrylates et méthacrylates d'alkyle en C~-C~o, linéaire ou ramifié, comme les
acrylates et méthacrylates de méthyle, éthyle, butyle, isobutyle, heptyle,
nonyle ...
~ les esters de vinyle ou d'allyle d'acides carboxyliques saturés tels que les
acétates, propionates, versatates de vinyle ou d'allyle
~ les nitriles a-~3 monoéthyléniquemenfi insaturés comme l'acrylonitrile ...
~ les a-oléfines, comme l'éthylène ...
A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles
(F1 ) cationiques ou cationisables, on peut mentionner :
~ les N,N(dialkylaminowalkyl)amides d'acides carboxyliques a-(i
monoéthyléniquement insaturés comme le N,N-diméthylaminométhyl
acrylamide ou méthacrylamide, le N,N-diméthylaminoéthyl acrylamide ou
méthacrylamide, le N,N-diméthylamino-3-propyl acrylamide ou
méthacrylamide, le N,N-diméthylaminobutyl acrylamide ou méthacrylamide
~ les aminoesters a-~i monoéthyléniquement insaturés comme le diméthyl
aminoéthyl méthacrylate (DMAM), diméthyl aminopropyl méthacrylate, le
ditertiobutylaminoéthylméthacrylate, le dipentylaminoethylméthacrylate
~ des monomères précurseurs de fonctions amines tels que le N-vinyl
formamide, le N-vinyl acétamide, ... qui engendrent des fonctions amines
primaires par simple hydrolyse acide ou basique.
A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles
(F2) amphotères, on peut mentionner
~ la N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium
sulfobétaïne (SPE de RASCHIG), la N,N-diméthyl-N-(2-
méthacrylamidoéthyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne (SPP de
RASCHIG), la 1-vinyl-3-(3-sulfopropyl) imidazolidium bétaïne, la 1-(3-
suifopropyl)-2-vinylpyridinium bétaïne (SPV de RASCHIG),
~ les dérivés de la réaction de quaternisation des
N(dialkylaminoc~alkyl)amides
d'acides carboxyliques a-(3 éthyléniquement insaturés, comme le N,N-
diméthylaminométhyl acrylamide ou méthacrylamide, le N,N-diméthylamino-
3-propyl acrylamide ou méthacrylamide, ou des aminoesters éthyléniquement
insaturés comme le ditertiobutylaminoéthylméthacrylate, le
dipentylaminoethylméthacrylate, par un chloroacétate de métal alcalin
(sodium en particulier) ou de propane sultone.


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A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles
(F3) anioniques ou anionisables, on peut mentionner
~ des monomères possédant au moins une fonction carboxylique, comme les
acides ou anhydrides carboxyliques a-~i éthyléniquement insaturés, les
5 acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique, maleique, fumarique,
itaconique, N-méthacroyl alanine, N-acryloyl-hydroxy-glycine et leurs sels
hydrosolubles
~ des monomères possédant au moins une fonction sulfate ou sulfonate,
comme le 2-sulfooxyethyl méthacrylate, l'acide vinylbenzène sulfonique,
l'acide allyl sulfonique, le 2-acrylamido-2méthylpropane sulfonique,
l'acrylate
ou le méthacrylate de sulfoethyle , l'acrylate ou le méthacrylate de
sulfopropyle et leurs sels hydrosolubles
~ des monomères possédant au moins une fonction phosphonate ou
phosphate, comme l'acide vinylphosphonique,... les esters de phosphates
éthyléniquement insaturés tels que les phosphates dérivés du méthacrylate
d'hydroxyéthyle (Empicryl 6835 de RHODIA) et ceux dérivés des
méthacrylates de polyoxyalkylènes et leurs sels hydrosolubles
~ des monomères a-a monoéthyléniquement insaturés précurseurs de
fonctions) anionique(s), tels que ceux dont l'hydrolyse engendre des
fonctions carboxylates (acrylate de tertiobutyle, acrylate de diméthyl
aminoéthyle, anhydride maléfique, ...)
A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles
(F4) non chargées ou non-ionisables, on peut mentionner
~ les hydroxyalkylesters d'acides a-~3 éthyléniquement insaturés comme les
acrylates et méthacrylates d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle...
~ les amides d'acides a-~3 éthyléniquement insaturés comme l'acrylamide, te
N,N-diméthyl méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide ...
~ les monomères a-(i éthyléniquement insaturés portant un segment
polyoxyalkyléné hydrosoluble du type polyoxyde d'éthylène, comme les
polyoxyde d'éthylène a-méthacrylates (BISOMER S20W, S10W, ... de
LAPORTE) ou a,w-diméthacrylates, le SIPOMER BEM de RHODIA
(méthacrylate de polyoxyéthylène ~-béhényle), le SIPOMER SEM-25 de
RHODIA (méthacrylate de polyoxyéthylène w-tristyrylphényle) ...
~ les monomères a-~3 éthyléniquement insaturés précurseurs d'unités ou de
segments hydrophiles tels que l'acétate de vinyle qui, une fois polymérisé,
peut étre hydrolysé pour engendrer des unités alcool vinylique ou des
segments alcool polyvinylique


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~ les monomères a-a éthyléniquement insaturés de type uréido et en
particulier le méthacrylamido de 2-imidazolidinone éthyle (Sipomer WAM II de
RHODIA).
A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités réticulantes
(R), on peut mentionner
~ le divinylbenzène
~ le diméthacrylate d'éthylène glycol
~ le méthacrylate d'allyle
~ le méthylène bis (acrylamide)
~ le glyoxal bis (acrylamide)
~ le butadiène.
Lesdits polymères (P) peuvent ëtre obtenus d'une manière connue par
polymérisation radicalaire en milieu aqueux des monomères éthyléniquement
insaturés. Lesdits nanolatex peuvent étre notamment obtenus par
polymérisation radicalaire en émulsion dans l'eau.
Des procédés permettant d'obtenir des latex nanoparticulaires de faible
diamètre sont décrits dans Colloid Polym. Sci. 266:462-469 (1988) et dans
Journal of Colloid and Interface Science. Vol. 89. No 1, September 1982
pages185 et suivantes. Un mode de préparation de latex de particules de taille
moyenne inférieure à 100 nm, notamment de taille moyenne allant de 1 à 60
nm, tout particulièrement de 5 à 40 nm est décrit dans EP-A-644 205.
Le choix et les quantités relatives du ou des monomères dont dérivent la
ou les unités (N), (F) et (R) du polymère (P) sont tels que ledit polymère (P)
présente une température de transition vitreuse Tg de l'ordre de - 40°C
à
150°C, de préférence de l'ordre de -40 à 100°C, tout
particulièrement de
l'ordre de -40 à 40°C, et reste insoluble dans les conditions d'usage
de la
composition de l'invention.
Selon l'invention, ledit polymère (P) est considéré comme insoluble lorsque
moins de 15%, de préférence moins de 10 % de son poids est soluble dans le
milieu aqueux ou humide d'utilisation de la composition de l'invention, c'est-
à
dire notamment dans les conditions de température et de pH dudit milieu.
Le pH d'utilisation de la composition selon l'invention peut aller d'environ
2 à environ 12, selon l'usage recherché.
Lorsqu'il s'agit
- d'une formulation détergente, le pH du bain lessiviel est généralement de
l'ordre 7 à 11, préférentiellement de 8 à 10,5 ;
- d'une formulation rinçante et/ou adoucissante, le pH du bain de rinçage
et/ou
d'adoucissage est généralement de l'ordre 2 à 8 ;


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- d'un additif de séchage, le pH à considérer est celui de l'eau résiduelle,
qui
peut étre de l'ordre 2 à 9 ;
- d'une formulation aqueuse de repassage, le pH de ladite formulation est
généralement de l'ordre 5 à 9 ;
- d'un additif de lavage ("prespotter"), le pH à considérer est celui du pH du
bain lessiviel de l'opération suivante de lavage, à savoir de l'ordre 7 à 11,
préférentiellement de 8 à 10,5.
Pour une bonne réalisation de l'invention, au moins 70% de la masse
totale dudit polymère (P) est formée d'unité(s) hydrophobes (N).
Lorsque des unités hydrophiles (F) sont présentes, celles-ci ne
représentent, de préférence, pas plus de 30% de la masse totale du polymère
(P).
Lorsque des unités réticulantes (R) sont présentes, celles-ci ne
représentent généralement pas plus de 20%, de préférence pas plus de 10%,
tout particulièrement pas plus de 5% de la masse totale du polymère (P).
Un premier mode de réalisation de l'invention consiste en l'utilisation,
dans une composition (C1 ), des nanoparticules ou d'au moins un nanolatex
d'au moins un polymère (P1 ) non chargé ou non-ionisable comprenant
~ au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
~ éventuellement au moins 1 % de son poids d'unités monomères hydrophiles
(F4) non chargées ou non-ionisables
~ éventuellement pas plus de 20% de son poids d'unités réticulantes (R) non
chargées ou non-ionisables.
Préférentiellement, selon ce premier mode de réalisation, ledit polymère (P1 )
non chargé ou non-ionisable comprend
~ au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
~ de 3 à 30% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non
chargées ou non-ionisables
~ éventuellement pas plus de 20%, de préférence pas plus de 10% de son
poids d'unités réticulantes (R) non chargées ou non-ionisables.
Ledit polymère (P1 ) non chargé ou non-ionisable peut étre mis en oeuvre dans
tous les types de compositions pour le traitement du linge mentionnées ci
dessus dont le pH d'usage peut aller de 2 à 12, à savoir, formulations
détergentes, formulations de rinçage et/ou d'adoucissage, additifs de séchage,
formulations aqueuses de repassage ou additifs de lavage.
Un deuxième mode de réalisation de l'invention consiste en l'utilisation,
dans une composition (C2), des nanoparticules ou d'au moins un nanolatex


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d'au moins un polymère (P2) présentant des unités anioniques ou anionisables
et exempt d'unités cationiques ou cationisables, comprenant
~ au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
~ au moins 1 % de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout
particulièrement de 1 à 20% de son poids d'unités monomères hydrophiles
(F3) anioniques ou anionisables
~ éventuellement pas plus de 29% de son poids d'unités monomères
hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.
Ledit polymère (P2) peut être mis en oeuvre dans les compositions pour le
traitement du linge à caractère non cationique, à savoir, formulations
détergentes, additifs de séchage, formulations aqueuses de repassage ou
additifs de lavage.
Un troisième mode de réalisation de l'invention consiste en l'utilisation,
dans une composition (C3), des nanoparticules ou d'au moins un nanolatex
d'au moins un polymère (P3) présentant des unités amphotères, comprenant
~ au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
~ au moins 0,1 % de son poids, de préférence pas plus de 20% de son poids,
tout particulièrement pas plus de 10 % de son poids d'unités monomères
hydrophiles (F2) amphotères
~ ëventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou
non-ionisables
~ éventuellement des unités monomères hydrophiles (F1 ) cationiques ou
cationisables,
l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence
au moins 1 % du poids du polymère (P3), et le rapport molaire des charges
cationiques au charges anioniques pouvant aller de 1/99 à 80/20 selon la
composition de traitement recherchée.
Ledit polymère (P3) présentant un rapport molaire des charges cationiques
aux charges anioniques allant de 1/99 à 80/20 peut être mis en ceuvre dans
les additifs de séchage et les formulations aqueuses de repassage.
Ledit polymère (P3) présentant un rapport molaire des charges cationiques
aux charges anioniques allant de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95 à 50/50,
peut en outre étre mis en oeuvre dans les formulations détergentes et les
additifs de lavage.
Un quatrième mode de réalisation de l'invention consiste en l'utilisation,
dans une composition (C4), des nanoparticules ou d'au moins un nanolatex
d'au moins un polymère (P4) présentant à la fois des unités cationiques ou
cationisables et des unités anioniques ou anionisables, comprenant


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~ au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
~ des unités monomères hydrophiles (F1 ) cationiques ou cationisables
~ des unités monomères hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables
~ éventuellement des unités monomères hydrophiles (F2) amphotères
~ éventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou
non-ionisables,
l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence
au moins 1 % du poids du polymère (P4), et le rapport molaire des charges
cationiques aux charges anioniques pouvant aller de 1/99 à 80/20 selon la
composition de traitement recherchée.
Ledit polymère (P4) présentant un rapport molaire des charges cationiques
aux charges anioniques allant de 1/99 à 80/20 peut être mis en oeuvre dans
les additifs de séchage et les formulations aqueuses de repassage.
Ledit polymère (P4) présentant un rapport molaire des charges cationiques
aux charges anioniques allant de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95 à 50/50,
peut en outre étre mis en oeuvre dans les formulations détergentes et les
additifs de lavage.
Un cinquième mode de réalisation de l'invention consiste en l'utilisation,
dans une composition (C5), des nanoparticules ou d'au moins un nanolatex
d'au moins un polymère (P5) présentant des unités cationiques ou
cationisables et exempt d'unités anioniques ou anionisables, comprenant
~ au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes
~ au moins 1 % de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout
particulièrement de 1 à 10% de son poids d'unités monomères hydrophiles
(F1 ) cationiques ou cationisables
~ éventuellement pas plus de 20% de son poids d'unités monomères
hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.
Ledit polymère (P5) peut être mis en oeuvre dans tous les types de
compositions pour le traitement du linge mentionnées ci-dessus dont le pH
d'usage peut aller de 2 à 12, à savoir, formulations détergentes, formulations
de rinçage et/ou d'adoucissage, additifs de séchage, formulations aqueuses
de repassage ou additifs de lavage.
D'une manière toute préférentielle, lorsque la composition (C5) est une
composition détergente, lesdites unités monomères (F1 ) sont des unités
cationisables dérivées d'au moins un monomère cationisable présentant un
pKa inférieur à 11, de préférence inférieur à 10,5.


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A titre d'exemples de nanoparticules ou nanolatex de polymère (P), on
peut citer notamment les nanoparticules ou nanolatex des copolymères
présentant des unités dérivées de
* méthacrylate de méthyle I acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate I
5 acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut
aller de
10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère
* méthacrylate de méthyle / éthylène glycol diméthacrylate / acide
méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de
10°C
à 80°C, selon la composition dudit polymère
10 * styrène / divinylbenzène / acide méthacrylique, dont la température de
transition vitreuse Tg peut aller de 100 à 140°C, selon la composition
dudit
polymère
* styrène / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate / acide
méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de
10°C
à 80°C, selon la composition dudit polymère
* Veova 10 (versatate en C~o de vinyle) / méthacrylate de méthyle / acrylate
de
butyle/ acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg
peut
aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère
* méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate /
acide méthacrylique / N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl)
ammonium sulfobétaïne (SPE de RASCHIG), dont la température de transition
vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition
dudit polymère
* méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate l
acide méthacrylique / acide vinyl phosphonique, dont la température de
transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la
composition dudit
polymère
* méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle I hydroxyéthylméthacrylate I
acide méthacrylique / Empicryl 6835 de RHODIA, dont la température de
transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la
composition dudit
polymère
* styrène / butadiène / acide acrylique dont la température de transition
vitreuse Tg peut aller de -40°C à 10°C, selon la composition
dudit polymère
* acrylate de butyle / acide méthacrylique dont la température de transition
vitreuse Tg peut aller de -40°C à 10°C, selon la composition
dudit polymère.
Selon l'invention, la quantité des nanoparticules ou de nanolatex de
polymère (P) utilisée dans la composition de traitement peut aller de 0,05 à
10
en sec du poids de ladite composition en sec, et ce en fonction de
l'application recherchée.


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Ainsi, ledit polymère (P) peut être mis en oeuvre comme suit
de des nanoparticules dans une composition de traitement
ou utilise


nanolatex de polymre comme
(P)


(en sec)


0,05 - 5 formulation dtergente


de prfrence 0,1 - 3


0,05 - 3 Formulation de rinage et/ou adoucissage


de prfrence 0,1 - 2


0,05 -10 additif de schage


de prfrence 0,1 - 5


0,05 - 10 Formulation de repassage


de prfrence 0,1 - 5


0,05 - 10 additif de lavage


de prfrence 0,1 - 5


D'autres constituants peuvent être présents, à côté des nanoparticules ou
du nanolatex de polymère (P), dans la composition de traitement. La nature de
ces constituants est fonction de l'usage recherché de ladite composition.
Ainsi, lorsqu'il s'agit d'une formulation détergente, pour le lavage du linge,
celle-ci comprend généralement
- au moins un agent tensioactif naturel et/ou synthétique,
- au moins un adjuvant de détergence ("builder")
- éventuellement un agent ou un système oxydant,
- et une série d'additifs spécifiques.
La formulation détergente peut comprendre des agents tensioactifs en une
quantité correspondant à environ 3 à 40% en poids par rapport à la formulation
détergente, agents tensioactifs tels que
Agents tensioactifs anïoniques
. les alkylesters sulfonates de formule R-CH(S03M)-COOR', où R représente un
radical alkyle en Cg-20, de préférence en C10-Clg, R' un radical alkyle en C1-
C6, de préférence en C1-Cg et M un cation alcalin (sodium, potassium,
lithium),
ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-,
tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine
(monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout
particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C16
. les alkylsulfates de formule ROSOgM, où R représente un radical alkyle ou
hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C1p-Clg, M représentant un atome


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d'hydrogène ou un cation de méme définition que ci-dessus, ainsi que leurs
dérivés éthoxylënés (0E) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de
0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ;
. les alkylamides sulfatés de formule RCONHR'OS03M où R représente un
radical alkyle en C2-C22, de préférence en Cg-C20, R' un radical alkyle en C2
Cg, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que
ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (0E) etiou propoxylénés (OP),
présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE etiou OP ;
. les sels d'acides gras saturés ou insaturés en Cg-C24, de préférence en C14
C20, les alkylbenzènesulfonates en Cg-C20, les alkylsulfonates primaires ou
secondaires en Cg-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides
polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de
paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates,
les
alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de
sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les
polyéthoxycarboxylates ; le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium,
lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-,
triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une
alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...) ;
Agents tensioactifs non-ioni~u~s
les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyoxyéthylénés, polyoxypropylénés,
polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en Cg-C12 et contenant de 5 à
motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114,
X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy. ;
25 . les glucosamide, glucamide, glycérolamide ;
. les alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25
motifs
oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer
les
TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide
Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4
commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The
Procter & Gamble Cy. ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé
résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol,
tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé
résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine,
tels
les TETRONIC commercialisés par BASF ;


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. les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C10-C1 g diméthylamines, les
oxydes d'alkoxy Cg-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ;
. les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647 ;
. les amides d'acides gras en Cg-C20 ;
. les acides gras éthoxylés ;
. les amides gras éthoxylés ;
. les amines éthoxylées.
Agents tensioactifs amphotères et zwitterionigues
les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les
alkyltriméthylsulfobétaïnes, les produits de condensation d'acides gras et
d'hydrolysats de protéines ;
les alkylamphoacétates ou alkylamphodiacétates dont le groupe alkyle
contient de 6 à 20 atomes de carbone.
Les adjuvants de détergence ("builders") améliorant les propriétés des
agents tensioactifs, peuvent étre mïs en oeuvre en quantités correspondant à
environ 5-50%, de préférence à environ 5-30% en poids pour les formules
détergentes liquides ou à environ 10-80%, de préférence 15-50% en poids pour
les formules détergentes en poudres, adjuvants de détergence tels que
Adjuvants de dètergence inoraani
. les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates,
hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines
. les tetraborates ou les précurseurs de borates ;
. les silicates, en particulier ceux présentant un rapport Si02/Na20 de
l'ordre de
1,6/1 à 3,211 et les silicates lamellaires décrits dans US-A-4 664 839 ;
. les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux
;
. les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de
métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous
forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868 ;
. les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium,
potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X... ; la zéolithe A de
taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée.
Adjuvants de défiergence orc~aniqmes
les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, 1-
diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates...) ;
. les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou
leurs sels hydrosolubles tels que
- les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate
monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels) ;


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- les éthers hydroxypolycarboxylates ;
- l'acide citrique et ses sels, ('acide mellifique, l'acide succinique et
leurs
sels ;
- les sels d'acides polyacétiques (éthyfènediaminetetraacétates,
nitrilotriacéfiates, N-(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) ;
- les acides alkyl G5-C20 succiniques et leurs sels(2-dodécénylsuccinates,
lauryl succinates) ;
- les esters polyacétals carboxyliques ;
- l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels ;
- les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou
de l'acide glutamique ;
- les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides
aminés.
La formulation détergente peut comprendre en outre au moins un agent de
blanchiment libérant de l'oxygène comprenant un percomposé, de préférence un
persel.
Ledit agent de blanchiment peut âtre présent en une quantité correspondant à
environ 1 à 30°l°, de préférence de 4 à 20% en poids par rapport
à la formulation
détergente.
Comme exemples de percomposés susceptibles d'âtre utilisés comme
agents de blanchiment, il convient de citer notamment les perborates tels que
le
perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté ; les composés peroxygénés
tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate
peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de
sodium.
Les agents de blanchiment préférés sont le perborate de sodium, mono- ou
tétrahydraté et/ou le carbonate de sodium peroxyhydraté.
Lesdits agents sont généralement associés à un activateur de blanchiment
générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique, en une
quantité correspondant à environ 0,1 à 12°l°, de préférence de
0,5 à 8% en poids
par rapport à la formulation détergente. Parmi ces activateurs, on peut
mentionner, la tétraacétyléthylènediamine, la tétraacétylméthylènediamine, le
tétraacétylglycoluryle, le p-acétoxybenzènesulfonate de sodium, le
pentaacétylglucose, l'octaacétyllactose.
Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiment non
oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels pue
les phtalocyanines d'aluminium et/ou de zinc sulfonées.


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La formulation détergente peut comprendre en outre des agents anti-
salissure ("soit release"), anti-redéposition, chélatants, dispersants, de
fluorescence, suppresseurs de mousse, adoucissants, des enzymes et autres
additifs divers.
5 Adents anti-salissures
Ils peuvent être mis en oeuvre en quantités d'environ 0,01-10%, de
préférence environ 0,1-5%, et plus préférentiellement de l'ordre de 0,2-3% en
poids.
On peut citer plus particulièrement les agents tels que
10 . les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la
méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose,
l'hydroxybutyl
méthylcellulose ;
les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les
polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048) ;
15 , les alcools polyvinyliques ;
. les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou
propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport
molaire
(nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate /
(nombre
de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1, de
préférence
de l'ordre de 1/1 à 9/1, les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des
unités
polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de
préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4
116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666) ;
. les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère
dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1,2
propylènediol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451 ) ;
. les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et
polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-
A-
4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes
alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy
(US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877 896) ;
. les copolymères polyesters sulfonés dérivés d'acide, anhydride ou diester
téréphtalique, isophtalique et sulfoisophtalique et d'un diol (FR-A-2 720
399).
Adents asti-redé,uosifion,
Ils peuvent être mis en oeuvre en quantités généralement d'environ 0,01-
10% en poids pour une formulation détergente en poudre, d'environ 0,01-5% en
poids pour une formulation détergente liquide.
On peut citer notamment les agents tels que :


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. les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'amines éthoxylées
(US-A-4 597 898, EP-A-11 984) ;
. la carboxyméthylcellulose ;
.les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide
isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol
(FR-A-2 236 926) ;
. les polyvinylpyrollidones.
Agents chélatants
Les agents chélatants du fer et du magnésium, peuvent être présents en
quantités de l'ordre de 0,1-10%, de préférence de l'ordre de 0,1-3% en poids.
On peut mentionner entre autres
.les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates,
hydroxyéthyléthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates ;
. les aminophosphonates tels que les nitrilotris-(méthylènephosphonates) ;
.les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxy-
disulfobenzènes.
Adents dis,persants~~olyméri~rues,
Ils peuvent être présents en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour
contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que
. les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de
l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation
d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique,
acide
ou anhydride maléfique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique,
acide mésaconique, acide citraconique, acide mèthylènemalonique, et tout
particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à
10
000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride
maléfique
de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915)
. les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50 000.
Agents de fluorescence ~!brighteners2,
Ils peuvent étre présents en quantité d'environ 0,05-1,2% en poids, agents
tels que : les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique,
acide
cinnamique, azotes, methinecyanines, thiophènes... ("The production and
application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, publié par John
Wiley & Sons, New York -1982).
Agents su,~,aresseurs de mousses,
Ils peuvent être présents en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids,
agents tels que


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. les acides gras monocarboxyliques en. C10-C24 ou leurs sels alcalins,
d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras ;
. les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques,
aromatiques
ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires ;
. les N-alkylaminotriazines ;
. les monostéarylphosphates, les monostéarylalcoolphosphates ;
. les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des
particules de silice.
Agents adoucissants
Ils peuvent être présents en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents
tels que les argiles.
Enzymes
Elles peuvent être présentes en une quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en
poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3 mg d'enzyme active /g de formulation
détergente, enzymes telles que
. les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139,
US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868).
Autres additifs
On peut citer entre autres
. des agents tampons,
. des parfums,
. des pigments.
La formulation détergente peut être mise en oeuvre, notamment en lave
linge, à raison de 0,5g11 à 20g/1, de préférence de 2g/1 à 10g/1 pour réaliser
des
opérations de lavage à une température de l'ordre de 25 à 90 °C.
Lorsque la composition de traitement consiste en une formulation aqueuse
liquide de rinçage et/ou d'adoucissage du linge, celle-ci peut étre mise en
oeuvre
à raison de 0,2 à 10g/1, de préférence de 2 à 10g/1. Cette opération de
rinçage
/adoucissage peut être réalisée à température ambiante.
A côté des nanoparticules ou du nanolatex de polymère (P) peuvent être
présents d'autres constituants du type
- associations d'agents tensioactifs cationiques (diester de triéthanolamine
quaternisé par du diméthylsulfate, N-méthylimidazoline tallow ester méthyl
sulfate, chlorure de dialkyldiméthylammonium, chlorure
d'alkylbenzyldiméthylammonium, sulfate de méthyle et d'alkylimidazolinium,
sulfate de méthyle et de méthyl-bis(alkylamidoéthyl)-2 -
hydroxyéthylammonium...) en quantité pouvant aller de 3 à 50%, de préfërence
de 4 à 30% de ladite formulation éventuellement associés à des tensioactifs
non


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ioniques (alcools gras éthoxylés, alkylphénols éthoxylés ...) en quantité
pouvant
aller jusqu'à 3% ;
- azurants optiques (0,1 à 0,2%);
- éventuellement agents anti-transfert de couleur (polyvinylpyrrolidone,
polyvinyloxazolidone, polyméthacrylamide... 0,03 à 25%, de préférence 0,1 à
15%)
- colorants,
- parfums,
- solvants, notamment des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol,
éthylèneglycol, glycérine)
- limiteurs de mousse.
Lorsque la composition de traitement consiste en un additif de séchage du
linge dans une machine séchante appropriée, celui-ci comprend un support
solide flexible constitué par exemple par une bande de textile tissé ou non-
tissé,
une feuille de cellulose, comprenant des nanoparticules ou ïmprégnée dudit
nanolatex de polymère (P) ; ledit additif est introduit au séchage dans le
linge
humide à sécher à une température de l'ordre de 50 à 80 °C pendant 10 à
60
minutes.
Ledit additif peut en outre comprendre des agents adoucissants cationiques
(jusqu'à 99%) et des agents anti-transfert de couleurs (jusqu'à 80%) tels que
ceux mentionnés ci-dessus.
Un autre type de composition de traitement consiste en une formulation de
repassage qui peut étre pulvérisée directement sur le linge sec avant
l'opération
de repassage.
Ladite formulation peut en outre contenir des polymères à base de silicone (de
0,2 à 5%), des agents tensioactifs non-ioniques (de 0,5 à 5%) ou anioniques
(de
0,5 à 5%), des parfums (0,1 à 3%), des dérivés cellulosiques (0,1 à 3%) comme
l'amidon ; la pulvérisation de ladite formulation sur le linge permet de
faciliter le
repassage et de limiter le froissage du linge au porté.
Un autre type de composition de traitement consiste en un additif de lavage
("prespotter") se présentant sous forme d'une dispersion aqueuse ou d'un
solide
(bâton).
A côté des nanoparticules ou du nanolatex de polymère (P) peuvent être
présents d'autres constituants du type
- tensioactifs anioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité
d'au moins 5% du poids de la composition
- tensioactifs non-ioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en
quantité
pouvant aller de 15% à 40% du poids de la composition


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- des hydrocarbures aliphatiques, en quantité pouvant aller de 5% à 20% du
poids de la composition.
Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour apporter
des propriétés d'antifroissage au linge et/ou faciliter le repassage de celui-
ci
par traitement de ce dernier à l'aide d'une composition, en milieu aqueux ou
humide, comprenant au moins des nanoparticules ou un nanolatex d'au moins
un polymère (P) non soluble dans ledit milieu.
Le type de composition, ainsi que les quantités de polymère (P) et autres
additifs pouvant être présents et les conditions opératoires mises en oeuvre,
ont déjà été mentionnés ci-dessus.
D'autres objets de l'invention consistent en des formulations aqueuses de
repassage du linge, en additifs de séchage du linge, en des formulations
détergentes pour le lavage du linge et en des additifs de lavage du linge
comprenant des nanoparticules d'au moins un polymère (P) ou au moins un
nanolatex d'au moins un polymère (P) choisi parmi les polymères (P3). La
quantité de polymère (P3) et les autres additifs pouvant être présents ont
déjà
été mentionnés ci-dessus.
Les diamètres des nanoparticules ou des nanolatex de polymère selon
l'invention, peuvent être déterminés de manière bien connue par difFusion de
la
lumière ou par microscopie électronique de transmission.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.


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Les latex de polymère (P) mis en oeuvre pour la réalisation des
formulations des exemples de l'invention sont les latex (I) et (II) suivants
5
latex I de
* méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate /
acide méthacrylique / N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl)
ammonium sulfobétaïne (SPE de RASCHIG)
10 selon un rapport en masse entre les différents monomères de
42,3 / 35,4 / 15,8 / 4,2 / 2,2
dont la température de transition vitreuse Tg est de l'ordre de 41 °C
présentant une taille moyenne de particules de l'ordre de 35 à 45 nm
(détermination par diffusion de la lumière à l'aide d'un appareil Zetasizer de
15 Malvern Instrument) et présentant un extrait sec de l'ordre de 30%.
latex Il de
* méthacrylate de méthyle l acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate /
20 acide méthacrylique,
selon un rapport en masse entre les différents monomères de
37/551513
dont la température de transition vitreuse Tg est de l'ordre de 17°C
présentant une taille moyenne de particules de l'ordre de 30 à 35 nm
(détermination par diffusion de la lumière à l'aide d'un appareil Zetasizer de
Malvern Instrument) et présentant un extrait sec de l'ordre de 30%.


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Exemple 1
Formulation détergente
Formulation (A) (B) (C)
avec P couleur sans P
sans P


Constituants % en poids % en poids % en poids


NaTPP 40


Zolite 4A 0 25 25


Silicate 2 Si02, Na20 5 5 5


Carbonate de sodium 5 15 15


Copolymre acrylate / malate 0 5 5
Sokalan CP5 (BASF)


Sulfate de sodium 8 21 8


CMC blanose 7MXF (HERCULES) 1 1 1


Perborate monohydrat 15 0 15


TAED granul 5 0 5


Tensioactif anionique 6 8 6
Laurylbenzne sulfate (Nansa)


Tensioactif non ionique Symperonic3 5 3
A3
(alcool thoxyl 3 OE - ICI)


Tensioactif non ionique Symperonic9 11 9
A9
(alcool thoxyl 9 OE ICI)


Enzymes (esprases, amylases, 0,5 0,5 0,5
cellulase, protase)


Parfums 1 1 1


Latex (I) (% en sec) 1,0 1,0 1,0


Polyvinylpyrrolidone 0 1 0


Copolyester sulfon antisalissure0,5 0,5 0,5
REPEL O TEX PF 594 de Rhodia


On réalise une opération de lavage dans un appareil de laboratoire
Tergotomètre bien connu dans la profession des formulateurs de compositions
détergentes. L'appareil simule les effets mécaniques et thermiques des
machines à laver de type américain à pulsateur, mais grâce à la présence de 6
pots de lavage, il permet de réaliser des séries d'essais simultanés avec une
économie de temps appréciable.


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On découpe des éprouvettes de coton désapprêté de dimensions 25X25 cm.
Les éprouvettes de coton sont d'abord repassées afin d'avoir toutes le même
niveau de froissage avant lavage.
Elles sont ensuite lavées à l'aide de la formulation détergente ci-dessus
contenant le latex (I) et rincées 1 fois, dans les conditions suivantes
- nombre d'éprouvettes par pot du Tergotomètre : 2
- volume d'eau : 1 litre
- eau de dureté française 30°TH obtenue par dilution appropriée d'eau
minérale de marque Contrexéville~
- concentration en lessive : 5 gll
- température de lavage : 40°C
- durée du lavage : 20 min
- vitesse d'agitation du Tergotomètre : 100 RPM
- rinçage à l'eau froide (environ 30°TH)
- durée de rinçage : 5 minutes
Les éprouvettes sont ensuites froissées sous une presse de 3kg pendant 20
secondes, puis mises à sécher verticalement pendant une nuit.
La même opération est réalisée à l'aide de la mëme formulation détergente
mais exempte de latex (I).
On réalise ensuite une photographie numérique en couleur des éprouvettes
sèches, qui est ensuite transformée en 256 niveaux de gris (échelle de gris de
0
à 255).
On compte le nombre de pixels correspondant à chaque niveau de gris.
Pour chaque histogramme obtenu, on mesure l'écart type ~ de la distribution du
niveau de gris.
al correspond à l'écart type obtenu avec la formulation détergente ne
renfermant
pas de latex.
62 correspond à l'écart type obtenu avec la formulation détergente renfermant
le
latex (I).
La valeur de performance est donnée par l'équation -~6 = a2-al
Les valeurs de performance obtenues sont les suivantes
Formulation (A) (B) (C)


3,5 4 4,5


Ces valeurs positives de -Da sont représentatives d'une propriété
d'antifroissage apportée par la formulation détergente comprenant le latex
selon
l'invention.


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Exemple 2
Formulation de rinçaqe/adoucissaae
Constituants % en poids


Tensioactif cationique : Chlorure 5
de


ditallowdimethylammonium


Parfum 1


HCI pour obtenir un pH = 3 0,2


Latex (I) ou (II) (% en sec) 2



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Description 2003-02-20 23 1,264
Cover Page 2003-06-10 1 35
PCT 2003-02-20 3 132
Assignment 2003-02-20 5 151
Correspondence 2003-04-16 1 27
Assignment 2003-05-30 2 67
Correspondence 2003-05-30 1 40
Assignment 2003-02-20 6 191
Correspondence 2003-10-02 1 11
Prosecution-Amendment 2006-06-20 1 34
Prosecution-Amendment 2009-02-13 3 139