Note: Descriptions are shown in the official language in which they were submitted.
CA 02426695 2009-03-02
1
UTILISATION D'UNE COMPOSITION A BASE DE POLYSACCHARIDE
ANIONIQUE POUR LE SOIN DU LINGE
La présente invention a pour objet l'utilisation d'une composition comprenant
un polysaccharide anionique pour le soin des articles en fibres textiles
("textile care"),
à base de coton notamment, colorés en particulier.
On entend par soin des articles en fibres textiles, du linge en particulier,
la protection de ces derniers vis-à-vis de phénomènes de dégradation
physique ou chimique, notamment la protection des couleurs des articles
colorés, et/ou l'apport à ceux-ci de bénéfices comme des propriétés
d'adoucissage et/ou d'antifroissage.
Le nettoyage du linge en machine conduit à une dégradation physique et
chimique des fibres et tout particulièrement des fibres de coton. L'alcalinité
délivrée par les détergents ainsi que certains composés spécifiques comme les
substances oxydantes (perborate, percarbonate) ou certains enzymes peuvent
être à l'origine de la dégradation chimique des fibres de coton. Mais c'est
généralement la conjonction des actions chimiques et mécaniques qui conduit à
une dégradation des fibres. L'action mécanique est produite lors du lavage, du
rinçage, de l'essorage ou du séchage, lorsque ce dernier a lieu dans un sèche-
linge. Cette dégradation des fibres conduit à la formation de fibrilles à la
surface
du textile qui donnent finalement une perte d'éclat des textiles colorés.
Cette
dégradation induit également une diminution de la résistance du textile qui a
l'extrême peut conduire à un déchirement des tissus. Cette dégradation des
textiles peut être évaluée quantitativement soit par une perte des couleurs
des
textiles colorés ou par une diminution de l'énergie de rupture du textile. Il
est en
général nécessaire de procéder à 10 à 20 lavages cumulés en machine pour
percevoir ce type de dégradation.
Le nettoyage en machine lave linge qui comporte systématique une opération
d'essorage conduit également à un linge froissé qui est accentué lors du
séchage, notamment par la formation de liaisons hydrogènes inter-fibres. Une
opération de repassage est donc nécessaire pour obtenir un aspect présentable
du linge.
CA 02426695 2009-03-02
2
Afin de réduire la dégradation des fibres lors du lavage ou du rinçage, les
fournisseurs de produits chimiques ou de détergents ont eu recours à des
modifications de formules détergentes ou à l'utilisation de certains additifs
spécifiques.
On peut citer en particulier des détergents ne comprenant pas de système
oxydant, mais qui présentent des capacités de nettoyage diminuées.
Des composés à base de silicone ont également été utilisés et en particulier
des
silicones aminés (US-A-4,585,563 ; WO 92/07927 ; WO 98/39401).
La demanderesse a trouvé que l'utilisation, dans des compositions pour
le traitement des articles en fibres textiles notamment à base de coton,
colorés
en particulier, de certains polysaccharides anioniques de haute masse
moléculaire solubles dans les conditions d'usage ("working conditions") en
milieu aqueux ou humide desdites compositions, permettait d'éviter la
dégradation de ces articles, permettait de protéger les couleurs et/ou
apportait
à ceux-ci des propriétés d'antifroissage et/ou d'adoucissage.
De telles compositions peuvent être notamment des compositions pour le
lavage et/ou le rinçage et/ou l'adoucissage du linge, pour le détachage du
linge avant lavage ("prespotting"), pour le séchage du linge humide en sèche-
linge ou pour le repassage du linge.
Un premier objet de l'invention consiste donc en l'utilisation d'une
composition
pour le soin des articles en fibres textiles ("fabric care"), caractérisée en
ce qu'elle
comprend au moins un polysaccharide anionique de masse molaire en poids
supérieure à 250 000, de préférence supérieure à 500 000,
dont le squelette natif est un polysaccharide formé
* d'une chaîne principale comprenant des unités anhydrohexoses
semblables ou différentes
* et de ramifications comprenant au moins une unité anhydropentose
et/ou anhydrohexose neutre ou anionique
les unités anhydrohexoses et/ou anhydropentoses dudit polysaccharide
anionique étant substituées ou modifiées par au moins un groupe anionique ou
anionisable au pH d'utilisation de ladite composition,
CA 02426695 2009-03-02
2a
le degré de substitution ou de modification DSi des unités anhydrohexoses
et/ou
anhydropentoses par ledit ou lesdits groupes anioniques ou anionisables allant
de 0,1 à moins de 3, de préférence de 0,2 à 2,5.
La masse molaire en poids desdits polysaccharides anioniques peut aller
jusqu'à 2 000 000.
La masse molaire en poids Mw desdits polysaccharides anioniques peut être
mesurée par chromatographie par exclusion de taille. La mesure est effectuée
dans l'eau à pH 9-10 contenant 0.1 M de LiCI et 2/10000 de N3Na.
La masse molaire en poids Mw est établie de manière connue directement par
l'intermédiaire des valeurs de diffusion de la lumière.
CA 02426695 2003-04-16
WO 02/33034 PCT/FR01/03210
3
Le degré de substitution ou de modification DSi correspond au nombre
moyen de fonctions hydroxyles des unités anhydrohexoses et/ou
anhydropentoses substituées ou modifiées par ledit ou lesdits groupes
anioniques ou anionisables, par unité anhydrohexose et/ou anhydropentose.
Lesdits groupes ioniques ou ionisables sont liés aux atomes de carbone du
squelette sucre soit directement soit par l'intermédiaire de liaisons -0-.
Selon une variante de réalisation de l'invention, ledit polysaccharide
anionique peut présenter en outre au moins un groupe non-ionique.
Lesdits groupes non-ioniques sont liés aux atomes de carbone du squelette
sucre soit directement soit par l'intermédiaire de liaisons -O- .
La présence de tels groupes est exprimée en nombre de moles de
substitution MS, c'est-à-dire en nombre moyen de moles de précurseur dudit
substituant non-ionique ayant réagi par unité anhydrohexose et/ou
anhydropentose.
Si ledit précurseur n'est pas apte à former de nouveaux groupes hydroxyles
réactifs (précurseur d'alkylation par exemple), le degré de substitution ou de
modification par l'ensemble des groupes anioniques ou anionisables et non-
ioniques est inférieur à 3 par définition.
Si ledit précurseur est susceptible de former de nouveaux groupes
hydroxyles réactifs (précurseur d'hydroxyalkylation par exemple), le nombre de
moles de substitution MS n'est théoriquement pas limité ; il peut par exemple
aller jusqu'à 6, de préférence jusqu'à 2.
Parmi les groupes anioniques ou anionisables on peut mentionner ceux
contenant une ou plusieurs fonctions carboxylate, sulfonate, sulfate,
phosphate,
phosphonate ...
On peut mentionner en particulier ceux de formule
-[-CH2-CH(R)-O]x-(CH2)y-000H
ou
-[-CH2-CH(R)-O]x-(CH2)y COOM
où :
R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de
carbone,
x est un nombre entier allant de 0 à 5,
y est un nombre entier allant de 0 à 5,
M représente un métal alcalin.
On peut citer tout particulièrement les groupements carboxy -COO'Na+ lié
directement à un atome de carbone du squelette sucre, carboxy méthyle (sel de
CA 02426695 2003-04-16
WO 02/33034 PCT/FR01/03210
4
sodium) -CH2-COO-Na+ lié à un atome de carbone du squelette sucre par
l'intermédiaire d'une liaison -0-.
Parmi les groupements non-ioniques on peut mentionner ceux de formule
= -[-CH2-CH(R)-O]x-R'
où :
R est un atome d'hydrogène ou radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de
carbone,
x est un nombre entier allant de 0 à 5,
R' représente :
un atome d'hydrogène
un radical alkyle contenant de 1 à 22 atomes de carbone éventuellement
interrompu par un ou plusieurs hétéroatome oxygène et/ou azote,
cycloalkyle, aryle, arylalkyle, contenant de 6 à 12 atomes de carbone,
un radical -(CH2)y-000R2
un radical -(CH2) CN
un radical -(CH2)y-CONHR2
R2 représentant un radical alkyle, aryle ou arylalkyle contenant de 1 à 22
atomes
de carbone, et
y est un nombre entier allant de 0 à 5
= -CO-NH-R'
R' ayant la définition donnée ci-dessus,
lié à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison
-O-.
On peut citer tout particulièrement les groupements
. méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hexyle, octyle, dodécyle,
octadécyle, phényle, benzyle, liés à un atome de carbone du squelette sucre
par l'intermédiaire d'une liaison éther, ester, amide ou uréthane,
cyanoéthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, hydroxybutyle, liés à un atome
de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison -0-.
Les unités hexoses (semblables ou différentes) de la chaîne principale du
squelette natif peuvent être des unités D-glucose, D-ou L-galactose,
D-mannose, D- ou L-fucose, L-rhamnose ...
Les unités pentoses et/ou hexoses (semblables ou différentes) neutres
ou anioniques des ramifications du squelette natif peuvent être des unités
D-xylose ..., L- ou D-arabinose, D-glucose, D-ou L-galactose, D-mannose,
D- ou L-fucose, L-rhamnose ..., acide D-glucuronique, acide D-galacturonique,
acide D-mannuronique ...
CA 02426695 2009-03-02
A titre d'exemples de squelette natif, on peut mentionner les
galactomannanes, les galactoglucomannanes, les xyloglucanes, les gommes
xanthanes, les scleroglucannes, les succinoglycanes, les rhamsans, les
gommes welan ...
D'une manière préférentielle, le squelette natif est un galactomannane.
Les galactomannanes sont des macromolécules comportant une chaîne
principale d'unités D-mannopyranose liées en position P(1-4) substituée par
des unités D-galactopyranose en position a(1-6). Parmi ceux-ci, on peut
mentionner les gommes de guar, de caroube, de tara.
D'une manière toute préférentielle, le squelette natif est une gomme de
guar. Les gommes de guar présentent un rapport mannose/galactose de 2.
Les polysaccharides anioniques selon l'invention peuvent être obtenus
de manière connue.
Ce sont pour la plupart des produits du commerce.
A titre d'exemples de polysaccharides anioniques selon l'invention, on
peut mentionner:
- les carboxyméthyle galactomannanes, en particulier les carboxyméthyle
guars,
les carboxyméthyle hydroxypropyle galactomannanes, en particulier les
carboxyméthyle hydroxypropyle guars.
Le premier objet de l'invention consiste donc en l'utilisation, dans une
composition pour le traitement des articles en fibres textiles en milieu
aqueux ou
humide d'au moins un polysaccharide anionique selon l'invention, comme agent
de
soin pour les articles textiles.
Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour soigner les
articles en fibres textiles, par traitement de ces derniers à l'aide d'une
composition,
en milieu aqueux ou humide, comprenant au moins un polysaccharide anionique
tel
que définie ci-dessus.
La forme de la composition et les conditions d'usage (ou de traitement)
peuvent être multiples.
Ladite composition peut se présenter
CA 02426695 2009-03-02
6
sous forme d'un solide (poudre, granulés, tablettes ...) ou d'une dispersion
ou d'une solution aqueuse concentrée, mis en contact avec les articles à
traiter, après dilution dans l'eau ;
sous forme d'une dispersion ou d'une solution aqueuse concentrée
préalablement déposée sur les articles secs à traiter avant dilution dans
l'eau ;
sous forme d'une dispersion ou d'une solution aqueuse à déposer
directement sur les articles secs à traiter sans dilution ou d'un support
solide
(bâton) comprenant ledit polysaccharide anionique, à appliquer directement
sur les articles secs à traiter ;
sous forme d'un support solide insoluble comprenant ledit polysaccharide
anionique mis en contact directement avec les articles à traiter à l'état
humide.
Ainsi la composition de l'invention peut être
une formulation détergente solide ou liquide susceptible de former
directement par dilution un bain lessiviel ;
une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide susceptible de former
directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ;
- un matériau solide, textile notamment, comprenant ledit polysaccharide
anionique, destiné à être mis en contact avec les articles humides dans un
sèche-linge (ledit matériau solide est appelé ci-après "additif de séchage") ;
- une formulation aqueuse de repassage ;
- un additif de lavage ("prespotter") destiné à être déposé sur les articles
secs
préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation
détergente contenant ou ne contenant pas ledit polysaccharide anionique
(ledit additif est appelé ci-après "additif de lavage").
La composition de l'invention est particulièrement bien adaptée au soin du
linge, notamment à base coton, en particulier contenant au moins 35% de coton.
Elle
est tout particulièrement adaptée au soin du linge à base de coton coloré.
CA 02426695 2009-03-02
6a
Les polysaccharides anioniques selon l'invention sont solubles dans les
conditions d'usage ("working conditions") en milieu aqueux ou humide de
ladite composition.
Lesdits polysaccharides anioniques sont considérés comme solubles
lorsque plus de 50%, de préférence plus de 70% de leurs poids sont solubles
dans le milieu aqueux ou humide d'utilisation de la composition de
l'invention,
c'est-à-dire notamment dans les conditions de température et de pH dudit
milieu.
Le pH d'utilisation de la composition de l'invention peut aller d'environ 2 à
environ 12, selon l'usage recherché.
Lorsqu'il s'agit :
- d'une formulation détergente, le pH du bain lessiviel est généralement de
l'ordre 7 à 11, préférentiellement de 8 à 10,5 ;
- d'une formulation rinçante et/ou adoucissante, le pH du bain de rinçage
et/ou d'adoucissage est généralement de l'ordre 2 à 8 ;
CA 02426695 2003-04-16
WO 02/33034 PCT/FR01/03210
7
- d'un additif de séchage, le pH à considérer est celui de l'eau résiduelle,
qui
peut être de l'ordre 2à9;
- d'une formulation aqueuse de repassage, le pH de ladite formulation est
généralement de l'ordre 5 à 9 ;
- d'un additif de lavage ("prespotter"), le pH à considérer est celui du pH du
bain lessiviel de l'opération suivante de lavage, à savoir de l'ordre 7 à 11,
préférentiellement de 8 à 10,5.
La quantité de polysaccharide anionique présente dans la composition de
soin selon l'invention peut aller de 0,05 à 10% en sec du poids de ladite
composition en sec, et ce en fonction de l'application recherchée.
Ainsi, ledit polysaccharide anionique (PA) peut être mis en oeuvre comme
suit :
% de (PA) dans une composition de soin selon l'invention
(en sec) utilisée comme
0,05 - 5 formulation détergente
de référence 0,1 - 3
0,05 - 3 formulation de rinçage et/ou adoucissage
de préférence 0,1 - 2
0,05 - 10 additif de séchage
0,05 - 10 formulation de repassage
de préférence 0,1 - 5
0,05 - 10 additif de lavage
de référence 0,1 - 5
D'autres constituants peuvent être présents, à côté du polysaccharide
anionique, dans la composition de soin selon l'invention. Ladite composition
peut contenir au moins un agent tensioactif et/ou un additif de détergence
et/ou de rinçage et/ou d'adoucissage des articles en fibres textiles et/ou un
support solide (textile notamment) dudit polysaccharide anionique.
La nature de ces constituants est fonction de l'usage recherché de ladite
composition.
Ainsi, lorsqu'il s'agit d'une formulation détergente, pour le lavage du linge,
celle-ci comprend généralement :
- au moins un agent tensioactif naturel et/ou synthétique,
- au moins un adjuvant de détergence ("builder")
- éventuellement un agent ou un système oxydant,
- et une série d'additifs spécifiques.
CA 02426695 2003-04-16
WO 02/33034 PCT/FR01/03210
8
La formulation détergente peut comprendre des agents tensioactifs en une
quantité correspondant à environ 3 à 40% en poids par rapport à la formulation
détergente, agents tensioactifs tels que
Agents tensioactifs anioniques
les alkylesters sulfonates de formule R-CH(SO3M)-COOR', où R représente
un radical alkyle en C8_20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en
Cl-C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium,
lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-,
tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine
(monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout
particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C16
;
les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou
hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C10-C18, M représentant un atome
d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs
dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne
de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ;
les alkylamides sulfatés de formule RCONHR'OSO3M où R représente un
radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en
C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition
que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés
(OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ;
les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en
C14-C20, les alkylbenzènesulfonates en C9-C20, les alkylsulfonates primaires
ou secondaires en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides
polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de
paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates,
les
alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de
sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les
polyéthoxycarboxylates ; le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium,
lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-,
triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une
alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, tiéthanolamine...) ;
Agents tensioactifs non-ioniques
les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyoxyéthylénés, polyoxypropylénés,
polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à
25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45,
X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy.
les glucosamide, glucamide, glycérolamide ;
CA 02426695 2003-04-16
WO 02/33034 PCT/FR01/03210
9
les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à
25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on
peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par
Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7,
NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB
commercialisé par The Procter & Gamble Cy. ;
les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé
résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol,
tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé
résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine,
tels les TETRONIC commercialisés par BASF ;
les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C10-C18 diméthylamines, les
oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ;
les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647 ;
les amides d'acides gras en C8-C20 ;
les acides gras éthoxylés ;
les amides gras éthoxylés ;
les amines éthoxylées.
Agents tensioactifs amphotères et zwitterioniques
les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyldiméthylbéta'fines, les
alkyltriméthylsulfobétaïnes, les produits de condensation d'acides gras et
d'hydrolysats de protéines ;
les alkylamphoacétates ou alkylamphodiacétates dont le groupe alkyle
contient de 6 à 20 atomes de carbone.
Les adjuvants de détergence ("builders") améliorant les propriétés des
agents tensioactifs, peuvent être mis en oeuvre en quantités correspondant à
environ 5-50%, de préférence à environ 5-30% en poids pour les formules
détergentes liquides ou à environ 10-80%, de préférence 15-50% en poids pour
les formules détergentes en poudres, adjuvants de détergence tels que :
Adjuvants de détergence inorganiques
les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates,
hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines
les tetraborates ou les précurseurs de borates ;
. les silicates, en particulier ceux présentant un rapport Si02/Na2O de
l'ordre
de 1,6/1 à 3,2/1 et les silicates lamellaires décrits dans US-A-4 664 839 ;
les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux ;
CA 02426695 2003-04-16
WO 02/33034 PCT/FR01/03210
les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de
métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous
forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868 ;
les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium,
5 potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X... ; la zéolithe A
de
taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée.
Adjuvants de détergence organiques
les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, 1-diphosphonates,
sels de méthylène diphosphonates...) ;
10 . les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou
leurs sels hydrosolubles tels que :
- les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate
monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels)
- les éthers hydroxypolycarboxylates ;
- l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et
leurs sels
les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates,
nitrilotriacétates, N-(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) ;
- les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels(2-dodécénylsuccinates,
lauryl
succinates) ;
- les esters polyacétals carboxyliques
- l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels
les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de
l'acide glutamique ;
les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides
aminés.
La formulation détergente peut comprendre en outre au moins un agent de
blanchiment libérant de l'oxygène comprenant un percomposé, de préférence un
persel.
Ledit agent de blanchiment peut être présent en une quantité
correspondant à environ 1 à 30%, de préférence de 4 à 20% en poids par
rapport à la formulation détergente.
Comme exemples de percomposés susceptibles d'être utilisés comme
agents de blanchiment, il convient de citer notamment les perborates tels que
le
perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté ; les composés peroxygénés
tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate
peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de
sodium.
CA 02426695 2003-04-16
WO 02/33034 PCT/FR01/03210
11
Les agents de blanchiment préférés sont le perborate de sodium, mono- ou
tétrahydraté et/ou le carbonate de sodium peroxyhydraté.
Lesdits agents sont généralement associés à un activateur de blanchiment
générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique, en une
quantité correspondant à environ 0,1 à 12%, de préférence de 0,5 à 8% en poids
par rapport à la formulation détergente. Parmi ces activateurs, on peut
mentionner, la tétraacétyléthylènediamine, la tétraacétylméthylènediamine, le
tétraacétylglycoluryle, le p-acétoxybenzènesulfonate de sodium, le
pentaacétylglucose, l'octaacétyllactose.
Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiment non
oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels que
les phtalocyanines d'aluminium et/ou de zinc sulfonées.
La formulation détergente peut comprendre en outre des agents anti-
salissure ("soil release"), anti-redéposition, chélatants, dispersants, de
fluorescence, suppresseurs de mousse, adoucissants, des enzymes et autres
additifs divers.
Agents anti-salissures
Ils peuvent être mis en oeuvre en quantités d'environ 0,01-10%, de
préférence environ 0,1-5%, et plus préférentiellement de l'ordre de 0,2-3% en
poids.
On peut citer plus particulièrement les agents tels que
les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la
méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose,
l'hydroxybutyl
méthylcellulose ;
. les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les
polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048) ;
les alcools polyvinyliques ;
les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou
propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport
molaire (nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate/
(nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1, de
préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1, les polyoxyéthylène téréphtalates
présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre
de 300 à 5 000, de préférence de l'ordre de 600 à 5 000 (US-A-3 959 230,
US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666) ;
les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère
dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du
1,2-propylènediol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451) ;
CA 02426695 2003-04-16
WO 02/33034 PCT/FR01/03210
12
les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et
polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles
(US-A-4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes
alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy
(US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877 896) ;
les copolymères polyesters sulfonés dérivés d'acide, anhydride ou diester
téréphtalique, isophtalique et sulfoisophtalique et d'un diol (FR-A-2 720
399).
Agents anti-redéposition,
Ils peuvent être mis en oeuvre en quantités généralement d'environ 0,01-
10% en poids pour une formulation détergente en poudre, d'environ 0,01-5% en
poids pour une formulation détergente liquide.
On peut citer notamment les agents tels que
les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'amines
éthoxylées (US-A-4 597 898, EP-A-1 1 984) ;
. la carboxyméthylcellulose ;
les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide
isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-
2 236 926) ;
j es polyvinylpyrollidones.
Agents chélatants
Les agents chélatants du fer et du magnésium, peuvent être présents en
quantités de l'ordre de 0,1-10%, de préférence de l'ordre de 0,1-3% en poids.
On peut mentionner entre autres :
les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates,
hydroxyéthyléthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates ;
les aminophosphonates tels que les nitrilotris-(méthylènephosphonates) ;
les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxy-
disulfobenzènes.
Agents dispersants polymériques
Ils peuvent être présents en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour
contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que
les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de
l'ordre de 2 000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation
d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique,
acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide
aconitique, acide mésaconique, acide citraconique, acide
méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse
moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères
CA 02426695 2003-04-16
WO 02/33034 PCT/FR01/03210
13
d'acide arylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire de l'ordre de
000 à 75 000 (EP-A-66 915),
les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1 000 à 50 000.
Agents de fluorescence (brighteners),
5 Ils peuvent être présents en quantité d'environ 0,05-1,2% en poids, agents
tels que : les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique,
acide
cinnamique, azotes, methinecyanines, thiophènes... ("The production and
application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, publié par John
Wiley & Sons, New York -1982).
Agents suppresseurs de mousses.
Ils peuvent être présents en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids,
agents tels que :
les acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins,
d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras ;
. les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques,
aromatiques
ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires
les N-alkylaminotriazines ;
les monostéarylphosphates, les monostéarylalcoolphosphates
;
les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec
des particules de silice.
Agents adoucissants
Ils peuvent être présents en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents
tels que les argiles.
Enzymes
Elles peuvent être présentes en une quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en
poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3 mg d'enzyme active/g de formulation
détergente, enzymes telles que :
les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139,
US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868).
Autres additifs
On peut citer entre autres
des agents tampons,
des parfums,
des pigments.
La formulation détergente peut être mise en oeuvre, notamment en lave-
linge, à raison de 0,5 g/1 à 20 g/I, de préférence de 2 g/I à 10 g/I pour
réaliser des
opérations de lavage à une température de l'ordre de 25 à 90 C.
CA 02426695 2003-04-16
WO 02/33034 PCT/FR01/03210
14
Un deuxième mode de mise en oeuvre de la composition de soin de
l'invention, consiste en une formulation aqueuse liquide de rinçage et/ou
d'adoucissage du linge.
Celle-ci peut être mise en oeuvre à raison de 0,2 à 10 g/I, de préférence de
2 à 10 g/I.
A côté du polysaccharide anionique, peuvent être présents d'autres
constituants du type
- associations d'agents tensioactifs cationiques (diester de triéthanolamine
quaternisé par du diméthylsulfate, N-méthylimidazoline tallow ester méthyl
sulfate, chlorure de dialkyldiméthylammonium, chlorure
d'alkylbenzyldiméthylammonium, sulfate de méthyle et d'alkylimidazolinium,
sulfate de méthyle et de méthyl-bis(alkylamidoéthyl)-2 -
hydroxyéthylammonium...) en quantité pouvant aller de 3 à 50%, de
préférence de 4 à 30% de ladite formulation éventuellement associés à des
tensioactifs non ioniques (alcools gras éthoxylés, alkylphénols éthoxylés ...)
en quantité pouvant aller jusqu'à 3%
- azurants optiques (0,1 à 0,2%);
- éventuellement agents anti-transfert de couleur (polyvinylpyrrolidone,
polyvinyloxazolidone, polyméthacrylamide... 0,03 à 25%, de préférence 0,1 à
15%)
- colorants,
- parfums,
- solvants, notamment des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol,
éthylèneglycol, glycérine)
- limiteurs de mousse.
Un troisième mode de mise en oeuvre de la composition de soin de
l'invention, consiste en un additif de séchage du linge dans une machine
séchante appropriée.
Ledit additif comprend un support solide flexible constitué par exemple par
une bande de textile tissé ou non-tissé, une feuille de cellulose, imprégnée
dudit
polysaccharide anionique ; ledit additif est introduit au séchage dans le
linge
humide à sécher à une température de l'ordre de 50 à 80 C pendant 10 à
60 minutes.
Ledit additif peut en outre comprendre des agents adoucissants cationiques
(jusqu'à 99%) et des agents anti-transfert de couleurs (jusqu'à 80%) tels que
ceux mentionnés ci-dessus.
CA 02426695 2003-04-16
WO 02/33034 PCT/FR01/03210
Un quatrième mode de mise en oeuvre de la composition de soin de
l'invention, consiste en une formulation de repassage qui peut être pulvérisée
directement sur le linge sec avant l'opération de repassage.
Ladite formulation peut en outre contenir des polymères à base de silicone (de
5 0,2 à 5%), des agents tensioactifs non-ioniques (de 0,5 à 5%) ou anioniques
(de
0,5 à 5%), des parfums (0,1 à 3%), des dérivés cellulosiques (0,1 à 3%) comme
l'amidon ; la pulvérisation de ladite formulation sur le linge permet de
faciliter le
repassage et de limiter le froissage du linge au porté.
Un cinquième mode de mise en oeuvre de la composition de soin de
10 l'invention, consiste en un additif de lavage ("prespotter") se présentant
sous
forme d'une solution ou d'une dispersion aqueuse ou d'un solide (bâton).
A côté du polysaccharide anionique peuvent être présents d'autres
constituants du type
- tensioactifs anioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité
15 d'au moins 5% du poids de la composition
- tensioactifs non-ioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en
quantité pouvant aller de 15% à 40% du poids de la composition
- des hydrocarbures aliphatiques, en quantité pouvant aller de 5% à 20% du
poids de la composition.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.
Le polysaccharide anionique mis en oeuvre dans les exemples suivants est
un carboxyméthyle guar présentant un degré de substitution de 1,6 et une
masse molaire en poids de 1 400 000 déterminée comme suit par
chromatographie par exclusion de taille.
La mesure est effectuée dans l'eau à pH 9-10 contenant 0.1 M de LiCI et
2/10000 de N3Na. Les caractéristiques de l'appareil sont les suivantes :
- Colonnes chromatographiques : 3 colonnes Shodex SB806HQ 30cm, 5 pm
- Injecteur-pompe : pompe JASCO
- Détecteur : Réfractomètre RI Waters 410 Sensibilité 8, diffusion de lumières
MALLS Wyatt, Laser He 633nm
- Débit : 0.8 ml/mn.
La solution injectée (200 pl) contient environ 0,5% en poids de
polysaccharide anionique. La masse moléculaire en poids est établie
directement sans calibration à l'aide des valeurs de diffusion de la lumière
extrapolées à angle nul ; ces valeurs sont proportionnelles à CxMx(dn/dc)2.
CA 02426695 2003-04-16
WO 02/33034 PCT/FR01/03210
16
- C correspond à la concentration en polysaccharide
- M correspond à la masse moléculaire en poids
- n correspond à l'indice optique de la solution
- c correspond à la concentration en polysaccharide
- le rapport dn/dc est ici égal à 0,140
Exemple 1
Formulation détergente
(A) (B) C
Formulation avec P couleur sans P
sans P
Constituants % en poids % en poids en poids
NaTPP 40
Zéolite 4A 0 25 25
Silicate 2 Si02, Na20 5 5 5
Carbonate de sodium 5 15 15
Copolymère acrylate / maléate 0 5 5
Sokalan CP5 (BASF)
Sulfate de sodium 8 21 8
CMC blanose 7MXF (HERCULES) 1 1 1
Perborate monohydraté 15 0 15
TAED granulé 5 0 5
Tensioactif anionique 6 8 6
Laurylbenzène sulfate (Nansa)
Tensioactif non ionique Symperonic A3 3 5 3
(alcool éthoxylé 3 OE- -_ICI
Tensioactif non ionique Symperonic A9 9 11 9
(alcool éthoxylé 9 OE_ ICI)
Enzymes (espérases, amylases, 0,5 0,5 0,5
cellulase, rotéase
Parfums 1 1 1
Polysaccharide anionique (% en sec) 1,0 1,0 1,0
Pol vin I rrolidone 0 1 0
Copolyester sulfoné antisalissure 0,5 0,5 0,5
REPEL O TEX PF 594 de Rhodia
On réalise une opération de lavage dans un appareil de laboratoire
Tergotomètre bien connu dans la profession des formulateurs de compositions
détergentes. L'appareil simule les effets mécaniques et thermiques des
machines à laver de type américain à pulsateur, mais grâce à la présence de
CA 02426695 2003-04-16
WO 02/33034 PCT/FR01/03210
17
6 pots de lavage, il permet de réaliser des séries d'essais simultanés avec
une
économie de temps appréciable.
On découpe des éprouvettes de coton désapprêté de dimensions
25 x 25 cm.
Les éprouvettes de coton sont d'abord repassées afin d'avoir toutes le
même niveau de froissage avant lavage.
Elles sont ensuite lavées à l'aide de la formulation détergente ci-dessus
contenant le polysaccharide anionique et rincées 1 fois, dans les conditions
suivantes :
- nombre d'éprouvettes par pot du Tergotomètre : 2
- volume d'eau : 1 litre
- eau de dureté française 30 TH obtenue par dilution appropriée d'eau minérale
de marque Contrexéville
- concentration en lessive : 5 g/I
- température de lavage : 40 C
- durée du lavage : 20-min
- vitesse d'agitation du Tergotomètre : 100 RPM
- rinçage à l'eau froide (environ 30 TH)
- durée de rinçage : 5 minutes
Les éprouvettes sont ensuite froissées sous une presse de 3kg pendant 20
secondes, puis mises à sécher verticalement pendant une nuit.
La même opération est réalisée à l'aide de la même formulation détergente
mais exempte de polysaccharide anionique.
On réalise ensuite une photographie numérique en couleur des éprouvettes
sèches, qui est ensuite transformée en 256 niveaux de gris (échelle de gris de
0
à 255).
On compte le nombre de pixels correspondant à chaque niveau de gris.
Pour chaque histogramme obtenu, on mesure l'écart type 6 de la
distribution du niveau de gris.
61 correspond à l'écart type obtenu avec la formulation détergente ne
renfermant
pas de polysaccharide anionique.
a2 correspond à l'écart type obtenu avec la formulation détergente renfermant
le
polysaccharide anionique.
La valeur de performance est donnée par l'équation -Aa = a2-a1
Les valeurs de performance obtenues sont les suivantes :
Formulation (A) (B) C
-Aa 3,5 4 4,5
CA 02426695 2003-04-16
WO 02/33034 PCT/FR01/03210
18
Ces valeurs positives de -Ac sont représentatives d'une propriété
d'antifroissage apportée par la formulation détergente comprenant le
polysaccharide anionique selon l'invention.
Exemple 2
Formulation de rinçage/adoucissage
Constituants % en poids
Tensioactif cationique : Chlorure de 5%
ditallowdimeth lammonium
Parfum 1 %
HCI pour obtenir un H= 3 0,2%
polysaccharide anionique (% en sec) 2%
Exemple 3
MESURE DE LA PROTECTION DES COULEURS
PRINCIPE
Il consiste à effectuer, dans des conditions définies, 10 lavages d'un
échantillonnage de plusieurs tissus colorés en coton. L'efficacité de
protection
des couleurs est testée en lave linge automatisé. L'évaluation proprement dite
s'effectue par une mesure de réflectance. Les tissus sont examinés avant et
après 10 lavages. La variation de couleur ainsi enregistrée (z\E*) constitue
la
perte de couleur sur chaque type de tissu.
APPAREILLAGES - RÉACTIFS
* Lave linge automatisé AEG Lavamat 2050 Turbo :
Lave linge commercial à hublot frontal - cycles de lavage à 40 C - volume
d'eau
au lavage : 13 litres
Programme enregistré : 10 cycles de lavage
* Réflectomètre LUCI100 - Dr Lange :
Il s'agit d'un appareil de réflectance utilisé pour mesurer les couleurs des
tissus
avant et après lavage.
* 6 Torchons : en coton écru référencé 402MBLI (provenance D. PORTHAULT
SA)
* 4 Serviettes (comme ballast) : Serviette éponge en coton blanc bouclettes
500 g/m2 (provenance D. PORTHAULT SA)
CA 02426695 2003-04-16
WO 02/33034 PCT/FR01/03210
19
* Echantillonnage de 5 différents tissus commerciaux colorés
coton tissé rose
coton tissé violet
coton tissé bleu
coton tissé vert
.coton tissé orange
MODE OPERATOIRE
Conditions de lavage :
Température de lavage : 40 C
Durée : environ 67 mn
Nombre de lavage : 10
Charge de linge : 3 kg en sec (4 serviettes + 6 torchons +
tissus colorés)
Volume du bain : 13 litres 1 litre
Dureté de l'eau : environ 23 TH français
Concentration formule lessivielle : 5 0,1 g/1
Mode opératoire : 5 étapes
Mesure de couleur des éprouvettes de tissus neufs
Couture des éprouvettes de tissus colorés sur les torchons afin d'éviter
l'effilochage au cours des lavages successifs
réalisation des 10 lavages sans séchage entre les cycles
séchage à l'air libre
mesure de couleurs sur les tissus lavés
Les couleurs sont mesurées sur réflectomètre LUCIIOO
Le système de mesure utilisé est le CIE-L* a* b* (DIN6174, CIE-LAB 1976).
Il se décompose comme suit:
L* correspond au degré de blanc sur une échelle blanc - noir.
L*=100 pour une éprouvette blanche
L*=0- pour une éprouvette noire
a* situe la couleur dans une gamme allant du vert au rouge.
a* >_0 la couleur tire sur le rouge.
a* _<0 la couleur tire sur le vert
b* situe la couleur dans lune gamme allant du jaune au bleu.
b* >_0 la couleur tire sur le jaune.
b* <0 la couleur tire sur le bleu.
Chaque éprouvette de tissu est mesurée en 5 points différents (un au centre et
un à chaque coin) et la moyenne des composantes L*, a* et b* est calculée.
CA 02426695 2003-04-16
WO 02/33034 PCT/FR01/03210
EXPLOITATION DES RÉSULTATS :
Le réflectomètre est équipé d'un logiciel qui calcule indirectement le AE* à
partir
des données enregistrées précédemment. Cette valeur correspond à la variation
de couleur enregistrée sur le tissu après lavage et est exprimée comme suit :
5 AL*=_L*après lavage - L*avant lavage
Aa*= a*après lavage - a*avant lavage
Ab*= b*après lavage - b*avant lavage
La perte de couleur pour chaque tissu est alors donnée par l'expression
suivante :
10 AE*~ (oL~2+(oa'~~+(àb)'
La performance du polysaccharide par rapport à la référence est mesurée
comme la différence de AE* entre les formules sans et avec polysaccharide.
La perte de couleur cumulée est calculée comme la somme des pertes de
couleurs des tissus colorés.
15 On prépare une formulation détergente (F) par addition de 1 partie de
polysaccharide anionique à 100 parties de la composition (C) ci-dessous
(exprimée en parties en poids :
lauryl alkyl benzène sulfonate de sodium 19.2
Nabion 15 de Rhodia (cogranulés de silicate de 48,6
sodium et de carbonate de calcium)
carbonate de sodium 10,3
sulfate de sodium 13,5
Sokalan CP5 6,4
Phosphonate Dequest 2016 2
Cette formulation (F) et la composition sans polysaccharide anionique (C) sont
testées comme ci-dessus décrit .
20 Les résultats obtenus sont les suivants :
tissu C (F) Performance
rose 20.20 12.21 7.99
violet 21.84 15.79 6.05
bleu 2.56 1.56 1.00
vert 10.99 9.04 1.95
Orange 3.60 2.59 1.01
perte de couleur 59,19 41,19 18
cumulée AE
Ces résultats montrent que la présence de polysaccharide anionique dans la
formulation (F) permet d'améliorer considérablement la protection des
couleurs.
