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WO 02/064878 PCT/FR02/00549
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UTILISATION DE POLYSACCHARIDE NON-IONIQUE DANS UNE
COMPOSITION POUR LE SOIN DES ARTICLES EN FIBRES TEXTILES
La présente invention a pour objet l'utilisation, dans une composition pour
le soin des articles en fibres textiles ("textile care"), à base de coton
notamment,
colorés en particulier, d'au moins un polysaccharide non-ionique, comme agent
permettant d'éviter la dégradation de ces articles, de protéger les couleurs
1o desdits articles et/ou d'apporter à ceux-ci des propriétés d'antifroissage
et/ou
d'adoucissage.
II est intéressant, notamment lors d'opérations de lavage ou de rinçage,
de protéger les articles en fibres textiles, le linge en particulier, vis-à-
vis de
phénomènes de dégradation physique ou chimique (notamment de protéger les
couleurs des articles colorés) et/ou d'apporter à ceux-ci des bénéfices comme
des propriétés d'adoucissage et/ou d'antifroissage.
Le nettoyage du linge en machine conduit à une dégradation physique et
chimique des fibres et tout particulièrement des fibres de coton. L'alcalinité
délivrée par les détergents ainsi que certains composés spécifiques comme les
2o substances oxydantes (perborate, percarbonate) ou certains enzymes peuvent
être à l'origine de la dégradation chimique des fibres de coton. Mais c'est
généralement la conjonction des actions chimiques et mécaniques qui conduit à
une dégradation des fibres. L'action mécanique est produite lors du lavage, du
rinçage, de l'essorage ou du séchage, lorsque ce dernier a lieu dans un sèche-
linge. Cette dégradation des fibres conduit à la formation de fibrilles à la
surface
du textile qui donnent finalement une perte d'éclat des textiles colorés.
Cette
dégradation induit également une diminution de la résistance du textile qui a
l'extrême peut conduire à un déchirement des tissus. Cette dégradation des
textiles peut être évaluée quantitativement soit par une perte des couleurs
des
3o textiles colorés ou par une diminution de l'énergie de rupture du textile.
II est en
général nécessaire de procéder à 10 à 20 lavages cumulés en machine pour
percevoir ce type de dégradation.
Le nettoyage en machine lave linge qui comporte systématique une opération
d'essorage conduit également à un linge froissé qui est accentué lors du
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séchage, notamment par la formation de liaisons hydrogènes inter-fibres. Une
opération de repassage est donc nécessaire pour obtenir un aspect présentable
du linge.
Afin de réduire la dégradation des fibres lors du lavage ou du rinçage, les
fournisseurs de produits chimiques ou de détergents ont eu recours à des
modifications de formules détergentes ou à l'utilisation de certains additifs
spécifiques.
On peut citer en particulier des détergents ne comprenant pas de système
oxydant, mais qui présentent des capacités de nettoyage diminuées.
1o Des composés à base de silicone ont également été utilisés et en
particulier des
silicones aminés (US-A-4,585,563 ; WO 92/07927 ; WO 98/39401 ).
II est connu d'utiliser l'hydroxypropyl guar comme agent épaississant dans
des compositions détergentes liquides pour textiles (JP 11 335698 A).
La demanderesse a trouvé que l'utilisation, dans des compositions pour le
traitement des articles en fibres textiles notamment à base de coton, colorés
en
particulier, de certains polysaccharides non-ioniques portant des substituants
hydrophobes, solubles dans les conditions d'usage ("working conditions") en
milieu aqueux ou humide desdites compositions, permettait d'éviter la
dégradation de ces articles, permettait de protéger les couleurs et/ou
apportait à
2o ceux-ci des propriétés d'antifroissage et/ou d'adoucissage.
De telles compositions peuvent être notamment des compositions pour le lavage
et/ou le rinçage et/ou l'adoucissage des articles en fibres textiles, pour le
détachage des articles en fibres textiles avant lavage ("prespotting"), pour
le
séchage des articles en fibres textiles en sèche-linge ou pour faciliter le
repassage des articles en fibres textiles.
Un premier objet de l'invention consiste en l'utilisation, dans une
composition pour le soin des articles en fibres textiles en milieu aqueux ou
humide, d'au moins un pol~saccharide non-ionique soluble dans les conditions
d'usage de ladite composition, polysaccharide dont le squelette natif est
formé
* d'une chaîne principale comprenant des unités anhydrohexoses
semblables ou différentes
* et de ramifications comprenant au moins une unité anhydropentose
et/ou anhydrohexose
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les unités anhydrohexoses et/ou anhydropentoses du squelette natif étant
modifiées par au moins un groupe non-ionique,
le taux de modification MS des unités anhydrohexoses et/ou anhydropentoses
par ledit ou lesdits groupes non-ioniques) étant d'au moins 0,001, de
préférence
d'au moins 0,01 ,
comme agent permettant d'éviter la dégradation desdits articles et de protéger
les couleurs desdits articles et/ou d'apporter à ceux-ci des propriétés
d'antifroissage et/ou d'adoucissage.
La viscosité d'une solution aqueuse contenant 1 % en poids desdits
polysaccharides non-ioniques, mesurée à 25°C à l'aide d'un viscosimètre
Brookfield à 20 tours/minute, peut aller de préférence de 200 à 5000 mPa.s.
Le taux de modification MS est exprimé en nombre moyen de moles de
précurseur du groupe modifiant non-ionique ayant réagi par unité
anhydrohexose et/ou anhydropentose.
Le taux de modification MS peut varier selon la nature du précurseur dudit
groupe modifiant.
Si ledit précurseur n'est pas apte à former de nouveaux groupes hydroxyles
réactifs (précurseur d'alkylation par exemple), le taux de modification par
les
groupes non-ioniques est inférieur à 3 par définition.
2o Si ledit précurseur est susceptible de former de nouveaux groupes
hydroxyles
réactifs (précurseur d'hydroxyalkylation par exemple), le taux de modification
MS
n'est théoriquement pas limité ; il peut par exemple aller jusqu'à 6, de
préférence
jusqu'à 2.
Lesdits groupes non-ioniques sont liés aux atomes de carbone du
squelette sucre soit directement soit par l'intermédiaire de liaisons
-O-.
Parmi les groupements non-ioniques on peut mentionner ceux de formule:
~ -[-CH2-CH(R)-O]x-R1 où
R est un atome d'hydrogène ou radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de
3o carbone
x est un nombre entier allant de 0 à 6
R1 représente
. un atome d'hydrogène quand x est différent de 0
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. un radical alkyle contenant de 1 à 22 atomes de carbone éventuellement
interrompu par un ou plusieurs hétéroatome oxygène et/ou azote, cycloalkyle,
aryle, arylalkyle, contenant de 6 à 12 atomes de carbone
. un radical -(CH2)y-COOR2
. un radical -(CH2)y-CN
. un radical -(CH2)y-CONHR2
R2 représentant un radical alkyle, aryle ou arylalkyle contenant de 1 à 22
atomes
de carbone,
et y est un nombre entier allant de 0 à 5
~ -CO-NH-R1 lié à un atome de carbone du squelette sucre par l'intermédiaire
d'une liaison -O-, avec R1 ayant la définition donnée ci-dessus.
On peut citer tout particulièrement les groupements
méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hexyle, octyle, dodécyle,
octadécyle, phényle, benzyle, liés à un atome de carbone du squelette sucre
par
l'intermédiaire d'une liaison éther, ester, amide ou uréthane,
. cyanoéthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, hydroxybutyle, liés à un atome
de
carbone du squelette sucre par l'intermédiaire d'une liaison -O-.
Les unités hexoses (semblables ou différentes) de la chaîne principale du
squelette natif peuvent être des unités D-glucose, D-ou L-galactose, D-
mannose,
2o D- ou L-fucose, L-rhamnose ...
Les unités pentoses et/ou hexoses (semblables ou différentes) des
ramifications du squelette natif peuvent être des unités D-xylose ... , L- ou
D-
arabinose, D-glucose, D-ou L-galactose, D-mannose, D- ou L-fucose, L-
rhamnose ...
A titre d'exemples de squelette natif, on peut mentionner les
galactomannanes, les galactoglucomannanes, les xyloglucanes, les
scleroglucannes ...
D'une manière préférentielle, le squelette natif est un galactomannane.
Les galactomannanes sont des macromolécules comportant une chaîne
3o principale d'unités D-mannopyranose liées en position ~(1-4) substituée par
des
unités D-galactopyranose en position a(1-6). Parmi ceux-ci, on peut mentionner
les gommes de guar, de caroube, de tara.
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D'une manière toute préférentielle, le squelette natif est une gomme de guar.
Les
gommes de guar présentent un rapport mannose/galactose de 2.
Les polysaccharides non-ioniques selon l'invention peuvent être obtenus
de manière connue.
5 Ce sont pour la plupart des produits du commerce.
A titre d'exemples de polysaccharides non-ioniques selon l'invention, on
peut mentionner tout particulièrement les hydroxypropyle galactomannanes, en
particulier les hydroxypropyle guars.
Pour une bonne réalisation de l'invention, ceux-ci peuvent présenter un taux
de
1o modification de l'ordre de 0,1 à 6, de préférence de 0,1 à 1,6, tout
particulièrement de 0,4 à 1,2.
Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour améliorer
les propriétés d'une composition pour le soin des articles en fibres textiles
en
milieu aqueux ou humide, par addition à ladite composition d'une quantité
efficace d'au moins un polysaccharide non-ionique selon l'invention permettant
d'éviter la dégradation desdits articles et de protéger les couleurs desdits
articles
et/ou d'apporter à ceux-ci des propriétés d'antifroissage et/ou d'adoucissage.
Un troisième objet de l'invention consiste en un procédé pour éviter la
dégradation des articles en fibres textiles et protéger les couleurs desdits
articles
2o et/ou apporter à ceux-ci des propriétés d'antifroissage et/ou
d'adoucissage, par
traitement desdits articles, en milieu aqueux ou humide, à l'aide d'une
composition comprenant au moins un polysaccharide non-ionique selon
l'invention.
La forme de la composition et les conditions d'usage (ou de traitement)
peuvent être multiples.
Ladite composition peut se présenter
* sous forme d'un solide (poudre, granulés, tablettes ...) ou d'une
dispersion ou d'une solution aqueuse concentrée, mis en contact avec les
articles à traiter, après dilution dans l'eau ;
* sous forme d'une dispersion ou d'une solution aqueuse concentrée
préalablement déposée sur les articles secs à traiter avant dilution dans
l'eau ;
* sous forme d'une dispersion ou d'une solution aqueuse à déposer
directement sur les articles secs à traiter sans dilution ou d'un support
solide
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(bâton) comprenant ledit polysaccharide non-ionique, à appliquer directement
sur les articles secs à traiter ;
* sous forme d'un support solide insoluble comprenant ledit
polysaccharide non-ionique mis en contact directement avec les articles à
traiter
à l'état humide.
Ainsi la composition de l'invention peut être
- une formulation détergente solide ou liquide susceptible de former
directement
par dilution un bain lessiviel ;
- une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide susceptible de former
1o directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ;
- un matériau solide, textile notamment, comprenant ledit polysaccharide non-
ionique, destiné à être mis en contact avec les articles humides dans un sèche-
linge (ledit matériau solide est appelé ci-après "additif de séchage") ;
- une formulation aqueuse de repassage ;
- un additif de lavage ("prespotter") destiné à être déposé sur les articles
secs
préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente
contenant ou ne contenant pas ledit polysaccharide non-ionique (ledit additif
est
appelé ci-après "additif de lavage").
La composition de l'invention est particulièrement bien adaptée au soin
2o des articles (linge) notamment à base coton, en particulier contenant au
moins
35% de coton. Elle est tout particulièrement adaptée au soin des articles
colorés.
Les polysaccharides non-ioniques selon l'invention sont solubles dans les
conditions d'usage ("working conditions") en milieu aqueux ou humide de ladite
composition.
Lesdits polysaccharides non-ioniques sont considérés comme solubles lorsque
plus de 50%, de préférence plus de 70% de leurs poids sont solubles dans le
milieu aqueux ou humide d'utilisation de la composition de l'invention, c'est-
à-
dire notamment dans les conditions de température et de pH dudit milieu.
Le pH d'utilisation de la composition de l'invention peut aller d'environ 2 à
environ 12, selon l'usage recherché.
Lorsqu'il s'agit
- d'une formulation détergente, le pH du bain lessiviel est généralement de
l'ordre 7 à 11, préférentiellement de 8 à 10,5 ;
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- d'une formulation rinçante et/ou adoucissante, le pH du bain de rinçage
et/ou
d'adoucissage est généralement de l'ordre 2 à 8 ;
- d'un additif de séchage, le pH à considérer est celui de l'eau résiduelle,
qui peut
être de l'ordre 2 à 9 ;
- d'une formulation aqueuse de repassage, le pH de ladite formulation est
généralement de l'ordre 5 à 9 ;
- d'un additif de lavage ("prespotter"), le pH à considérer est celui du pH du
bain
lessiviel de l'opération suivante de lavage, à savoir de l'ordre 7 à 11,
préférentiellement de 8 à 10,5.
1o La quantité de polysaccharide non-ionique présente dans la composition
de soin selon l'invention peut aller de 0,05 à 10 % en sec du poids de ladite
composition en sec, et ce en fonction de l'application recherchée.
Ainsi, ledit polysaccharide non-ionique (PN) peut être mis en oeuvre comme
suit
de (PN) dans une composition de soin selon l'invention
(en sec) utilise comme
0,05 - 5 formulation dtergente
de prfrence 0,1 - 3
0,05 - 3 formulation de rinage et/ou adoucissage
de prfrence 0,1 - 2
0,05 -10 additif de schage
0,05 -10 formulation de repa-Issage
de prfrence 0,1 - 5
0,05 -10 additif de lavage
de prfrence 0,1 - 5
i5 D'autres constituants peuvent être présents, à côté du polysaccharide
non-ionique, dans la composition de soin selon l'invention. Ladite composition
>:
peut contenir au moins un agent tensioactif et/ou un additif de détergence
et/ou
de rinçage et/ou d'adoucissage des articles en fibres textiles et/ou un
support
solide (textile notamment) dudit polysaccharide non-ionique.
20 La nature de ces constituants est fonction de l'usage recherché de ladite
composition.
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Ainsi, lorsqu'il s'agit d'une formulation détergente, pour le lavage des
articles en fibre textiles, celle-ci comprend généralement
- au moins un agent tensioactif naturel et/ou synthétique,
- au moins un adjuvant de détergence ("builder")
- éventuellement un agent ou un système oxydant,
- et une série d'additifs spécifiques.
La formulation détergente peut comprendre des agents tensioactifs en
une quantité correspondant à environ 3 à 40% en poids par rapport à la
formulation détergente, agents tensioactifs tels que
1o Agents tensioactifs anioniques
. les alkylesters sulfonates de formule R-CH(S03M)-COOR', où R représente un
radical alkyle en Cg-20, de préférence en C10-Ci g, R' un radical alkyle en C1-
Cg, de préférence en C1-Cg et M un cation alcalin (sodium, potassium,
lithium),
ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-,
tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine
(monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout
particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C16
. les alkylsulfates de formule ROS03M, où R représente un radical alkyle ou
hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C10-C1 g, M représentant un atome
2o d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs
dérivés éthoxylénés (0E) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de
0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ;
. les alkylamides sulfatés de formule RCONHR'OS03M où R représente un
radical alkyle en C2-C22, de préférence en Cg-C20, R' un radical alkyle en C2-
C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que
ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (0E) et/ou propoxylénés (OP),
présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ;
. les sels d'acides gras saturés ou insaturés en Cg-C24, de préférence en C14
C20, les alkylbenzènesulfonates en Cg-C20, les alkylsulfonates primaires ou
3o secondaires en Cg-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides
polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de
paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates,
les
alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de
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sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les
polyéthoxycarboxylates ; le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium,
lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-,
triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une
alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...) ;
Agents tensioactifs non-ioniques
les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyoxyéthylénés, polyoxypropylénés,
polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à
25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-
114,
X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy. ;
. les glucosamide, glucamide, glycérolamide ;
. les alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25
motifs
oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer
les
TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide
Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4
commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The
Procter & Gamble Cy. ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé
résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol,
2o tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé
résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine,
tels
les TETRONIC commercialisés par BASF ;
. les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C10-C1 g diméthylamines, les
oxydes d'alkoxy Cg-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ;
les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647 ;
. les amides d'acides gras en Cg-C20 ;
les acides gras éthoxylés ;
. les amides gras éthoxylés ;
. les amines éthoxylées.
Agents tensioactifs amphotères et zwitterioniques
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les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyldiméthylbétâines, les
alkyltriméthylsulfobétaïnes, les produits de condensation d'acides gras et
d'hydrolysats de protéines ;
les alkylamphoacétates ou alkylamphodiacétates dont le groupe alkyle
5 contient de 6 à 20 atomes de carbone.
Les adjuvants de détergence ("builders") améliorant les propriétés des
agents tensioactifs, peuvent être mis en oeuvre en quantités correspondant à
environ 5-50%, de préférence à environ 5-30% en poids pour les formules
détergentes liquides ou à environ 10-80%, de préférence 15-50% en poids pour
1o les formules détergentes en poudres, adjuvants de détergence tels que
Adjuvants de détergence inorganiques
les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates,
hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines
les tetraborates ou les précurseurs de borates ;
i5 . les silicates, en particulier ceux présentant un rapport Si02/Na20 de
l'ordre de
1,6/1 à 3,2/1 et les silicates lamellaires décrits dans US-A-4 664 839 ;
. les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux
;
les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de
métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous
forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868 ;
. les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium,
potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X... ; la zéolithe A de
taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée.
Adjuvants de détergence organiques
. les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, 1-
diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates...) ;
les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou
leurs sels hydrosolubles tels que
- les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate
monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels) ;
les éthers hydroxypolycarboxylates ;
- l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et
leurs
sels ;
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- les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates,
nitrilotriacétates, N-(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) ;
- les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels(2-dodécénylsuccinates,
lauryl succinates) ;
- les esters polyacétals carboxyliques ;
- l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels ;
- les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspaitique et/ou
de l'acide glutamique ;
- les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides
aminés.
La formulation détergente peut comprendre en outre au moins un agent
de blanchiment libérant de l'oxygène comprenant un percomposé, de préférence
un persel.
Ledit agent de blanchiment peut être présent en une quantité correspondant à
environ 1 à 30%, de préférence de 4 à 20% en poids par rapport à la
formulation
détergente.
Comme exemples de percomposés susceptibles d'être utilisés comme
agents de blanchiment, il convient de citer notamment les perborates tels que
le
perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté ; les composés peroxygénés
2o tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate
peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de
sodium.
Les agents de blanchiment préférés sont le perborate de sodium, mono-
ou tétrahydraté et/ou le carbonate de sodium peroxyhydraté.
Lesdits agents sont généralement associés à un activateur de
blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide
carboxylique, en une quantité correspondant à environ 0,1 à 12%, de préférence
de 0,5 à 8% en poids par rapport à la formulation détergente. Parmi ces
activateurs, on peut mentionner, la tétraacétyléthylènediamine, la
3o tétraacétylméthylènediamine, le tétraacétylglycoluryle, le p-
acétoxybenzènesulfonate de sodium, le pentaacétylglucose, l'octaacétyllactose.
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Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiment non
oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels que
les phtalocyanines d'aluminium et/ou de zinc sulfonées.
La formulation détergente peut comprendre en outre des agents anti-
salissure ("soit release"), anti-redéposition, chélatants, dispersants, de
fluorescence, suppresseurs de mousse, adoucissants, des enzymes et autres
additifs divers.
Agents anti-salissures
Ils peuvent être mis en oeuvre en quantités d'environ 0,01-10%, de
1o préférence environ 0,1-5%, et plus préférentiellement de l'ordre de 0,2-3%
en
poids.
On peut citer plus particulièrement les agents tels que
les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la
méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose,
l'hydroxybutyl
i5 méthylcellulose ;
les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les
polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048) ;
. les alcools polyvinyliques ;
. les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou
2o propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport
molaire
(nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate /
(nombre
de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1 /10 à 10/1, de
préférence
de l'ordre de 1 /1 à 9/1, les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des
unités
polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de
25 préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4
116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666) ;
. les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère
dérivé de l'alcool allyliqué éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1,2-
propylènediol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451 ) ;
30 . les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et
polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-
A-
4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes
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alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy
(US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877 896) ;
. les copolymères polyesters sulfonés dérivés d'acide, anhydride ou diester
téréphtalique, isophtalique et sulfoisophtalique et d'un diol (FR-A-2 720
399).
Agents anti-redéposition,
Ils peuvent être mis en oeuvre en quantités généralement d'environ 0,01-
10% en poids pour une formulation détergente en poudre, d'environ 0,01-5% en
poids pour une formulation détergente liquide.
On peut citer notamment les agents tels que
. les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'amines éthoxylées
(US-A-4 597 898, EP-A-11 984) ;
. la carboxyméthylcellulose ;
.les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide
isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol
(FR-A-2 236 926) ;
. les polyvinylpyrollidones.
Agents chélatants
Les agents chélatants du fer et du magnésium, peuvent être présents en
quantités de l'ordre de 0,1-10%, de préférence de l'ordre de 0,1-3% en poids.
2o On peut mentionner entre autres
.les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates,
hydroxyéthyléthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates ;
. les aminophosphonates tels que les nitrilotris-(méthylènephosphonates) ;
.les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxy-
disulfobenzènes.
Agents dispersants polymériques,
Ils peuvent être présents en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour
contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que
. les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de
3o l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation
d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique,
acide
ou anhydride maléfique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique,
acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout
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particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à
10
000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride
maléfique
de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915)
. les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50 000.
Agents de fluorescence (brighteners),
Ils peuvent être présents en quantité d'environ 0,05-1,2% en poids, agents
tels que : les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique,
acide
cinnamique, azotes, methinecyanines, thiophènes... ("The production and
application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, publié par John
Wiley & Sons, New York -1982).
Agents suppresseurs de mousses,
Ils peuvent être présents en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids,
agents tels que
. les acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins,
d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras ;
. les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques,
aromatiques
ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires ;
les N-alkylaminotriazines ;
. les monostéarylphosphates, les monostéarylalcoolphosphates ;
. les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des
particules de silice.
Agents adoucissants
Ils peuvent être présents en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents
tels que les argiles.
Enzymes
Elles peuvent être présentes en une quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg
en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3 mg d'enzyme active /g de
formulation détergente, enzymes telles que
. les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139,
US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868).
Autres additifs
On peut citer entre autres
. des agents tampons,
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. des parfums,
des pigments.
La formulation détergente peut être mise en oeuvre, notamment en lave-linge, à
raison de 0,5g/1 à 20g/1, de préférence de 2g/1 à 10g/1 pour réaliser des
5 opérations de lavage à une température de l'ordre de 25 à 90 °C.
Un deuxième mode de mise en oeuvre de la composition de soin de
l'invention, consiste en une formulation aqueuse liquide de rinçage et/ou
d'adoucissage des articles en fibres textiles.
Celle-ci peut être mise en oeuvre à raison de 0,2 à 10g/1, de préférence de 2
à
10 1 Og/I.
A côté du polysaccharide non-ionique, peuvent être présents d'autres
constituants du type
- associations d'agents tensioactifs cationiques (diester de triéthanolamine
quaternisé par du diméthylsulfate, N-méthylimidazoline tallow ester méthyl
i5 sulfate, chlorure de dialkyldiméthylammonium, chlorure
d'alkylbenzyldiméthylammonium, sulfate de méthyle et d'alkylimidazolinium,
sulfate de méthyle et de méthyl-bis(alkylamidoéthyl)-2 -
hydroxyéthylammonium...) en quantité pouvant aller de 3 à 50%, de préférence
de 4 à 30% de ladite formulation éventuellement associés à des tensioactifs
non
ioniques (alcools gras éthoxylés, alkylphénols éthoxylés ...) en quantité
pouvant
aller jusqu'à 3% ;
- des polyorganosiloxanes (0,1 à 10%)
- azurants optiques (0,1 à 0,2%);
- éventuellement agents anti-transfert de couleur (polyvinylpyrrolidone,
polyvinyloxazolidone, polyméthacrylamide ... 0,03 à 25%, de préférence 0,1 à
15%)
- colorants,
- parfums,
solvants, notamment des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol,
3o éthylèneglycol, glycérine)
- limiteurs de mousse.
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Un troisième mode de mise en oeuvre de la composition de soin de
l'invention, consiste en un additif de séchage des articles en fibres textiles
dans
une machine séchante appropriée.
Ledit additif comprend un support solide flexible constitué par exemple par
une
bande de textile tissé ou non-tissé, une feuille de cellulose, imprégnée dudit
polysaccharide non-ionique ; ledit additif est introduit au séchage dans le
linge
humide à sécher à une température de l'ordre de 50 à 80 °C pendant 10 à
60
minutes.
Ledit additif peut en outre comprendre des agents adoucissants cationiques
(jusqu'à 99%) et des agents anti-transfert de couleurs (jusqu'à 80%) tels que
ceux mentionnés ci-dessus.
Un quatrième mode de mise en oeuvre de la composition de soin de l'invention,
consiste en une formulation de repassage qui peut être pulvérisée directement
sur le linge sec avant l'opération de repassage.
i5 Ladite formulation peut en outre contenir des polymères à base de silicone
(de
0,2 à 5%), des agents tensioactifs non-ioniques (de 0,5 à 5%) ou anioniques
(de
0,5 à 5%), des parfums (0,1 à 3%), des dérivés cellulosiques (0,1 à 3%) comme
l'amidon ; la pulvérisation de ladite formulation sur le linge permet de
faciliter le
repassage et de limiter le froissage du linge au porté.
Un cinquième mode de mise en oeuvre de la composition de soin de
l'invention, consiste en un additif de lavage ("prespotter") se présentant
sous
forme d'une solution ou d'une dispersion aqueuse ou d'un solide (bâton).
A côté du polysaccharide non-ionique peuvent être présents d'autres
constituants du type
- tensioactifs anioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité
d'au moins 5% du poids de la composition
- tensioactifs non-ioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en
quantité
pouvant aller de 15% à 40% du poids de la composition
- des hydrocarbures aliphatiques, en quantité pouvant aller de 5% à 20% du
poids de la composition.
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Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.
Les polysaccharides non-ioniques mis en oeuvre dans les exemples
s suivants sont
* l'hydroxypropyl guar HPG1 présentant un taux de modification de 1,2 et une
viscosité dynamique de 1300 mPa.s
* l'hydroxypropyl guar HPG2 présentant un taux de modification de 0,6 et une
viscosité dynamique de 3000 mPa.s
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F~cemple 1
Formulation détergente
Formulation (A) (B) (C) (D)
couleur couleur
Constituants % en % en % en % en
poids poids poids poids
Zolite 4A 25 25 25 25
Silicate 2 Si02, Na20 5 5 5 5
Carbonate de sodium 15 15 15 15
Copolymre acrylate / 5 5 5 5
malate
Sokalan CP5 (BASF)
Sulfate de sodium 8 8 21 21
CMC blanose 7MXF 1 1 1 1
(HERCULES)
Perborate monohydrat 15 15 0 0
TAED granul 5 5 0 0
Tensioactif anionique 6 6 8 8
Laurylbenzne sulfate
(Nansa)
Tensioactif non ionique 3 3 5 5
Symperonic A3
(alcool thoxyl 3 OE -
ICI)
Tensioactif non ionique 9 9 11 11
Symperonic A9
(alcool thoxyl 9 OE ICI)
Enzymes (esprases, amylases,0,5 0,5 0,5 0,5
cellulase, protase)
Parfums 1 1 1 1
Polysaccharide non-ionique0 1 0 1
(%
en sec)
Polyvinylpyrrolidone 0 0 1 1
Copolyester sulfon antisalissure0,5 0,5 0,5 0,5
REPEL O TEX PF 594 de
Rhodia
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On réalise une opération de lavage dans un appareil de laboratoire
Tergotomètre bien connu dans la profession des formulateurs de compositions
détergentes. L'appareil simule les effets mécaniques et thermiques des
machines à laver de type américain à pulsateur, mais grâce à la présence de 6
pots de lavage, il permet de réaliser des séries d'essais simultanés avec une
économie de temps appréciable.
On découpe des éprouvettes de coton désapprêté (fourni sous la référence
2436W par Phoenix Colio Ltd.) de dimensions 10X10 cm.
Les éprouvettes de coton sont d'abord repassées afin d'avoir toutes le même
1o niveau de froissage avant lavage.
Elles sont ensuite lavées à l'aide des formulations détergentes ci-dessus
contenant ou ne contenant pas le polysaccharide non-ionique et rincées 3 fois,
dans les conditions suivantes
- nombre d'éprouvettes par pot du Tergotomètre : 10
- volume d'eau : 1 litre
- eau de dureté française 30°TH obtenue par dilution appropriée d'eau
minérale
de marque Contrexéville~
- concentration en lessive : 5 g/1
- température de lavage : 40°C
- durée du lavage : 20 min
- vitesse d'agitation du Tergotomètre : 100 tours/minute
- rinçage à l'eau froide (environ 30°TH)
- durée de rinçage : 5 minutes
Les éprouvettes sont ensuites froissées sous une presse de 150 gxcm-2 pendant
90 secondes, puis mises à sécher horizontalement pendant une nuit.
On réalise ensuite une photographie numérique en couleur des éprouvettes
sèches, qui est ensuite transformée en 256 niveaux de gris (échelle de gris de
0
à 255).
On compte le nombre de pixels correspondant à chaque niveau de gris.
Pour chaque histogramme obtenu, on mesure l'écart type o de la distribution du
niveau de gris.
a1 correspond à l'écart type obtenu avec la formulation détergente ne
renfermant
pas de polysaccharide non-ionique.
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a2 correspond à l'écart type obtenu avec la formulation détergente renfermant
le
polysaccharide non-ionique.
La valeur de performance WR ("Wrinckle Recovery") est donnée par l'équation
suivante
5 WR (%) _ [(al-a2)/a1] f x 100
f étant un facteur de normalisation, ici de l'ordre de 2,1.
Une valeur de
- 0% correspond à bénéfice nul
- 100% correspond à une surface non-froissée (surface plate obtenue
1o après repassage)
Les valeurs de performance obtenues sont les suivantes
Formulation (A) (B) (C) (D)
HPG1 HPG2 HPG1 HPG2
WR 0% 20% 18% 0% 29% 22%
Ces valeurs positives de WR sont représentatives d'une propriété
d'antifroissage
apportée par la formulation détergente comprenant le polysaccharide non-
ionique selon l'invention.
Exemple 2
Formulation de rinçage/adoucissage
Constituants % en poids
Tensioactif cationique : Chlorure5
de
ditallowdimethylammonium
Parfum 1
HCI pour obtenir un pH = 3 0,2
polysaccharide non-ionique (% 2
en sec)
Exemple 3
MESURE DE LA PROTECTION DES COULEURS
PRINCIPE
II consiste à effectuer, dans des conditions définies, 10 lavages d'un
échantillonage de plusieurs tissus colorés en coton. L'efficacité de
protection des
couleurs est testée en lave linge automatisé. L'évaluation proprement dite
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s'effectue par une mesure de réflectance. Les tissus sont examinés avant et
après 10 avages. La variation de couleur ainsi enregistrée (eE*) constitue la
perte de couleur sur chaque type de tissu.
APPAREILLAGES - RÉACTIFS
* Lave linge automatisé AEG Lavamat 2050 Turbo
Lave linge commercial à hublot frontal - cycles de lavage à 40°C -
volume d'eau
au lavage : 13 litres
Programme enregistré : 10 cycles de lavage
* Réflectomètre LUCI100 - Dr Lange
1o II s'agit d'un appareil de réflectance utilisé pour mesurer les couleurs
des tissus
avant et après lavage.
* 6 Torchons : en coton écru référencé 402MBLI (provenance D. PORTHAULT
SA)
* 4 Serviettes (comme ballast) : Serviette éponge en coton blanc bouclettes
500
g/m2 (provenance D. PORTHAULT SA)
* Echantillonage de 5 différents tissus commerciaux colorés
. coton tissé noir
. coton tissé rouge
. coton tissé turquoise
. coton tissé bleu
. coton tissé imprimé
MODE OPERATOIRE
Conditions de lavage
Température de lavage : 40°C
Durée : environ 67 mn
Nombre de lavage : 10
Charge de linge : 3 kg en sec (4 serviettes + 6 torchons +
tissus colorés)
Volume du bain : 13 litres ~1 litre
Dureté de l'eau : environ 23°TH français
Concentration formule lessivielle : 5 ~ 0,1 g/1
Mode opératoire : 5 étapes
. Mesure de couleur des éprouvettes de tissus neufs
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. Couture des éprouvettes de tissus colorés sur les torchons afin d'éviter
l'effilochage au cours des lavages successifs
. réalisation des 10 lavages sans séchage entre les cycles
. séchage à l'air libre
. mesure de couleurs sur les tissus lavés
Les couleurs sont mesurée sur réflectomètre LUCI100
Le système de mesure utilisé est le CIE-L* a* b* (DIN6174, CIE-LAB 1976).
II se décompose comme suit
L* correspond au degré de blanc sur une échelle blanc - noir.
1o L*=100 pour une éprouvette blanche
L*=0 pour une éprouvette noire
a* situe la couleur dans une gamme allant du vert au rouge.
a* z0 la couleur tire sur le rouge.
a* s0 la couleur tire sur le vert
b* situe la couleur dans lune gamme allant du jaune au bleu.
b* z0 la couleur tire sur le jaune.
b* s0 la couleur tire sur le bleu.
Chaque éprouvette de tissu est mesurée en 5 points différents (un au centre et
un à chaque coin) et la moyenne des composantes L*, a* et b* est calculée.
EXPLOITATION DES RÉSULTATS
Le réflectomètre est équipé d'un logiciel qui calcule indirectement le DE* à
partir
des données enregistrées précédemment. Cette valeur correspond à la variation
de couleur enregistrée sur le tissu après lavage et est exprimée comme suit
0L*= L*après lavage - L*avant lavage
oa*= a*après lavage - a*avant lavage
0b*= b*après lavage - b*avant lavage
La perte de couleur pour chaque tissu est alors donnée par l'expression
suivante
eE' _ - (eL' )2 + (ea' )z + (eb' )2
3o La performance du polysaccharide est évaluée en %, selon l'équation
suivante
performance% _ ~re~~"a''é x100%
ref
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eEref correspondant au eE obtenu avec la formulation (C) de l'exemple 1 sans
polysaccharide non-ionique
eEtra~é correspondant au eE obtenu avec la formulation (D) de l'exemple 1
contenant un polysaccharide non-ionique
Une performance de
- 0% correspond à un bénéfice nul par rapport au tissu lavé sans
polysaccharide
non-ionique
- 100% correspond à une absence de changement de couleur (le tissu est
comme neuf)
1o Les résultats obtenus sont les suivants
tissu (C) (D)
HPG1 HPG2
noir 0% 16% 24%
rouge 0% 31 % 12%
turquoise 0% 18% 47%
bleu 0% 12% 14%
imprim 0% 8% 15%
Ces résultats montrent que la présence de polysaccharide non-ionique dans la
formulation (D) permet d'améliorer considérablement la protection des
couleurs.
