Note : Les descriptions sont présentées dans la langue officielle dans laquelle elles ont été soumises.
~OS8633
Ita pré~ente invention a pour obaet de nouveaux d~rivés
bisubstitués du glycérol et qui ont la particulaxité d'8tre
stables et d'être liquides à une temp~rature inférieure ou éga-
le a 30C; la présente invention a également pour objet le
procédé de préparation de ces nouveaux dérivés et leur utili~a-
tion en cosmétique.
Il a d~jà ~té proposé, pour différentes applications,
certains derivés huileux du glycérol et notamment certains gly-
~r~des. Ce~ composés sont toutefois d'une utilisation diffi-
cile car ils présentent dan~ leur con~titution chimique cer- t
taines insaturations et, de la sorte, ont l'inconvénient ma-
jeur de s'oxyder et donc de rancir. Compte tenu de ces propri-
étés, ils ne peuvent 8tre utilises dans certaines formes de
réalisation, en particulier dans des compositions cosmétiqlles.
IJa société demanderesse, après d'importantes recher-
ches, vient de con~tater, de façon surprenante, qu'il était
possible d'obte.nir d'excellentes huiles ne présentant pas les
inconvénients des huiles précédemment connues lorsque l'on uti-
lisait certai.ns dérivés bi~ubstitués du glycérol de constitu- ..
tion chimique tout ~ falt particulièreO
Les nouveaux dériv~s bisubstitués du glyoerol selon la
présente invention sont soit de~ di~thers ou diesters, soit des
~ther~-esters du glyoérol.
Comme indiqu~ préoédemment, ils Presentent la particu-
l~it~ d'8tre liquide~ ~ une temrérature inferieure ou egale à
30C. Cette propxi~t~ permet leur utilisation dans différents
domaine5, et en partioulier dans le domaine de la cosmétiq.ue.
Ces nouveaux d~rivés bisubstitués du glyc~rol présen-
tent de plus l'avantage d'avoir de bonnes propriétés solubili- -;
~0 ~antes et une excellente solubilité dan~ les solvants usuels,
ains~ ~ue dans de nombreuses huiles fréquemment utilisées no-
tamment en cosm~tique.~
. . . - . . . ~ . , .
`` lOS8633
Enfin ces nouveaux derivés permettent un meilleur éta-
lement sur l'eau, propriété particuliarement intéressante pour
certaines applications, et notamment pour la réalisation d'hui-
les pour bains
Compte tenu de l'ensemble de ces propriétés des nou-
veaux dérivés bisubstitues du glycerol selon la présente de-
mande, ceux-ci peuvent avantageusement remplacer les huiles
naturelles jusqu'ici utilisées notamment en co~métique.
I,a pr~sente inven-tion a donc pour objet de nouveaux
dérivés bisubstitué~ du glycérol, liquides à une température
inférieure ou égale ~ 30C, ainsi que les mélanges de ces .nou-
veaux dérivés, ces nouveaux dérivés étant caractérisés par le ~`
fait qu'ils répondent à la formule générale I suivante:
f H2-X-R1
OlI-CH \ (I)
C ~2-Y-R2
dans laquelle:
X et Y identiques ou différents représentent:
soit -0- æoit -O C-
R1 représente un radical alkyle ramifié ayant de 5 ~ ~ :
atome~ de caxbone, le nombre de carbone en ramification étant
de 1,~ ou 3,
et R~ re~r~sente un radical alkyle linéaire ayant de
11 ~ 18 atomes de carbone.
Comme on peut le constater d'après la f~rmule générale
ci-de~sus mention.née ces nouveaux dériv~s du glyaérol sont des ~~
oompos~s asym~trique5, lss radicaux R1 et R2 étant dans une m8me .-.
mol~cule dlff~rents.
En effet on a co.n~taté que pour obtenir de bonnes pro-
priétés et .notamment un état liquide ~ une temp~rature inféri-
eure ou égale à 30C, il importait qu'au moins un des ralicaux
- 2 _ .
:1058633
comporte une cha~ne aliphatique ramifiée comportant de 5 à 8
a-tomes de carbone.
Selon la présente invention le radical ~1 peut être
un radical tel que ceux représentés ci-dessous sans que cette
énumération soit limitative: :
CH3-CH2-1CH- ' '
2 5
1 3
CH3 CH2 ~_
1Q H3
C~I3-CH2-C~I2-fH-
H3
~ 3
CH3 CH2 CH2-1C_ -
CH3
.
CH3-CH2-CH2_1CH_
2H5
1 2H5
CH3-(CH2)3-C-
CH3.
CH -CH CH CH CH
(I~H3
a~
CH-cH2-~H
a~I
la2H5
, CH3-CH2-a~2-C~2-cH-cH2
I H3
H3 CH~2 CH2 CH2 7-CH2-
- 3 -
1058633
CH~ ~H~
CH-CH2~ CH2_
CH3 CH~
CH'~-CH2-f H-CH2-
C2H5 , , .
~e substi-tuant Rl peut représenter notamment soit un
radical de formule
~(CH2 )X-H
-CH ~
. (CH2)y-H :.
x étant un nombre en-tier ~gal ~ 1, 2 ou 3,
y étant un nombre entier pouvant varier de 2 ~ 6 et ~ .
tel que la somme (x + y) soit inférieure ou égale ~ 7 et supé~
rieure ou égale ~ 4,
soit un radical de formule / (CH2)X_H
-CH -CH
(CH2)Z_H
x étant défini comme ci-dessus et z
~tant un .nombre entier pouvant varier de 2 ~ 5 et tel que la -.
~omme (x+~) soit inférieuxe ou égale ~ 6 et supérieure ou egale :
~, ' ,
Selon la pxésente i.nvention, le radical R2 peut ~txe :
un radlcal te~ que oeu~ xepré~ent~s ci- dessous.
CM~;- ( CH2 ) 9-CH2-
C~3 (C~2)10 C~-
a~I3-(a~l~) 1 1-CH2
CH3- (C~2 ) 1 2-CH2
CH3- (aH2 ) 1 3-~H2
CH3- (CH2 ) 1 ~.-aH~
CII3-(CH2)1s-c~2
CH~ (CH~)l6 CH2
Parmi. le~ déxivé~ bisubs-titues du glycérol de formule
"`,' ' . '',, ' ' '' "" '. ,.. , ,` : ,' . ,, ~ :.
~058633
(I) selon l'invention on peut en particulier citer:
- ~e dodécyloxy-1 (éthyl-2) - he~yloxy-3 propanol-2;
_ l'hexadécyloJ~y-l (éthyl-2) - hexyloxy-3 propanol-2;
- l'octodécyloxy-1 (éthyl-2) - hexyloxy-3 propanol-2;
- le dodécanoyloxy-1 (éthyl-2) - hexyloxy-3 propa-
nol-2;
- l'hexadécanoyloxy-1 (éthyl-2)-hexyloxy-3 propanol-
2; ..
- l'octadécanoyloxy-1 (éthyl-2) hexyloxy-3 propanol-
2,
- le dodécyloxy-1 (éthyl-2) - hexanoyloxy-3 propanol-
2;
- l'octadécyloxy-1 (éthyl-2)-hexanoyloxy-3 propanol-
2;
- l'hexadécanoyloxy-1 (éthyl-2)-hexanoyloxy-3 propa-
no.1-2;
- l'octad~cyloxy-1 (~thyl-2) - butanoylaxy-3 propanol-
2;
- le t~tradécyloxy-1 (éthyl-2) - hexanoyloxy-3 propa-
nol-2;
ain~i que les m~lange~ de oe~ d~rivé~.
~a pr~ente invention a egalement pour objet le procé-
d~ de préparatio.n de~ nouvea~x dériv~s du glycérol de formule
(I).
~es nouvea~x dériv~s du glycérol de ~ormule (I) so.nt
~ pr~par~s, de pr~érenoe, par un proc~d~ principalement caracteri-
; s~ ~n oe que l'on ~ait réagir un acide ou aloool III sur un es-
ter ou ~ther de gl~oidyle II. ~ .
.
~e soh~ma x~actio.nnel peut être représenté de la façon :
~uivante~ `
~.:
- 5 - .
~058633
/ CH2 X R .i:.
CII2-/H-C~l2-~R + ~I-Y~R' ~OI~-CIl \ (I)
o (II) (III) CH2-Y-R'
R ~ R' = R1 ou R2 X = -O- ou ~ 1l
R' ~ R = ~2 ou R1 H-Y = HO ou HO-e-
~ es éthers de glycidyle de formule (II), X représen-
tant un atome d'oxygane et les esters de glycidyle de formule (II) -::
X representant le groupement -0-11-, sont préparés par exem-
O ^ '.
ple par epoxydation, a l'aide d'acit]e peracétique, d'éther ou .-
d'esters allyliques selon le schéma réactionnel suivant~
RC03H ~ :
C~I2 = CH-CH2- X-R -> C~I2-/H-CH2-X-R ` :
O
~ ,.. .. .
X =--O-- ou --O--C--
Il , .'' "
Toute~ois d'autres méthodes d'obtention de ces dérivés
~lycidyliques peuvent etre employ~es, telles que l'action d'a-
gents alcalin~ sur les halohydrines.
.Vans le proc~dé selon la pr~sente invention la quanti-
tb d'alcool dc forrnule (III), (cas où ~I-Y représente HO-), ou la
quantlt~ d'acide de ~ormu.le (XII), (cas où H-Y représente
MO-~), par rappo~ à la quantit~ de dériv~s glyoid~liques de for-
mul0 (II~ peut varier dans de large~ proportions et notamme.nt
de la quantit~ stoechiométrique ~ dix fois cette quantité.
On utilise de pr~férence un excès lorsque l'on fait
r~agir 1m aloool sur les d~riv~s glycidyliques, de façon à limi-
ter, sino.n éviter, le3 réactions secondaires pouvant intervenir
sur :l'alcool secondaire ~pr~s ouverture du cycle oxiranne.
- 6 - ~
,'
1058633
~ orsque selon la présen-te invention on fait réagir un
acide ou un alcool s~r les esters ou éthers de glycidyle de
~ormule (II), la r~ac-tion est g~néralement effectuée sans sol-
vant, à une temperature de :L'ordre de 60 ~ 150C et en présence
de catalyseurs basiques dans des proportions molaires'de 0,5 à
5~ par rappor-t ~ l'ester ou à l'éther de glycidyle.
~ e temps réactionnel est de l'ordre de 1 à 14 hel~es.
Les catalyseurs basi~ues utilisables pour réaliser
l'ouverture du cycle oxiranne peuvent être des amines tertiai-
res, telles que par exemple la triéthyiamine ou la N,N,N.', N'-
tétraméthyl-1,3 butane diamine ou encore un alcoolate alcali.n
.
tel que le méthylate ou l'éthylate de sodium.
Dans le cas de la réaction d'un alcool sur un éther ou :
un ester de glycidyle, celle-ci peut être également réalisée en
présence de catalyseurs acides tels que les acides de ~ewis
comme par exemple ~F3 ou Sn Cl~ '
~ oute~ois dans ce cas l'ouverture du cycle oxiran.ne
.n~est pas totalement univoque et il se ~orme en consé~uence une
certaine proportio.n de dériv~s du glyc~rol bisubstitués e.n po-
sition 1-2, .'
~ 'invention a ~galement poux objet les produits obte-
.nuS par le procéd~ d~crit ci-dessus, ~ui contiennent une certai-
ne propoxti.on de d~riv~s du glycérol bisubstitués en positio.ns 1
et 2) ainsi que leur utilisation comme huiles cosmétiques au
m~me titre que les oompos~s de ~ormule I.
~ a pr~ence de ces produits secondaires do.nt il est
di~ioile de d~terminex, m~me approximativement, la teneur, n'es-t
toutefois pas px~judiciable ~ux propriétés des d~riv~s du gly-
o~rol selo.n la pr~sente invention. Ces produits secondaires
n'ont en particulier aucune in~luence marqu~e sur la fluidité.
Pour isoler du mélange r~actionnel les dérivés du gly- '.
cérol selon l'inventlon on procade tout d'abord ~ un ou plusieurs
-- 7 --
!
1058633
lavages ~ eau, apr~s neutralisation ~ l'aide de bases lorsque
l'on fait réagir un acide, puis après un séchage sous pression
réduite, o.n peut 7 Si on le désire, proc~der à une disti.llation
moléculaire sous un vide de l'ordre de 10 3 à 10 5 ~n/~Ig,
~es produits obtenus se présentent en général ~ la
température a~bian-te de 18-25C sous ~orme d'une .huile incolore
et inodore de viscosité ~ 25C cornprise entre 10 cps à 100 cps
(Viscosimètre à c~lindres coaxiaux).
Parmi les différents alcools que l'on peut faire ré-
agir sur les éthers ou esters de glycidyle, on peut en particu-
lier ci-ter: le dodécanol, le tétradécanol, l'hexadécanol, l'oc-
tadécanol, l'éthyl-2 butanol-1, le méthyl-2 ou méthyl-4 pe.nta-
nol-1, ~l'éthyl-2 hexanol, le diméthyl-2,2 hexanol-1, le trimé-
thyl-2,2,4 pentanol-1 et l'éthyl-2 butanol.
Parmi les dif~érents acides que l'on peut égaleme.nt :~
~airc r~agir sur les ~thers et esters de gl~cidyle on peut e.n
particulier clter:
- l~acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmi- .
tique, l'acide æt~arique, l'acide éthyl-2 bu-tanoique, l'acide
diméthyl-2, ? butano~ue, l'acide méthyl-2 pentano~que, l'acide
diméthyl-2,2 val~rlque, l~acide éthyl-2 hexano~que, l'acide
éthyl~2 m~thyl-2 caproi~ue
. ~a pr~sente invention a en outre pour ob~et l'utilisa-
tio.n comme huiles co5métiquc~ des d~riv~s bisubstitués du gly-
o~rol tels que d~cxit~ ci-dessus, ou de leurs m~lange~ pour la
r~ atlon de compositions cosmetiques,
~a présente invention a notamment pour objet l'utili-
~atio~ ¢omme huile5 cosm~tiques des dérivés bisubstitués du gly-
c~rol obtenus selon l~un des procédés de preparation mentionnés
oi-dessus, et en particulier liutilisati~n des derivés decrits
ci-apr~s d~n~ les exemples 1 ~ 11 .
Comme cela est bien connu, les huiles, synthétiques ou
- 8 -
1058633
naturelles~ entren-t dans la réalisation de nOrQ~reuses ~ormula-
-tions cosmétiques.
~ uan~ on examine les di~f~rentes formulations possi-
bles, on co-nstate en e~fet que pratiquernen-t, toutes con-tiennent
à un degré plus ou moins élevé une huile.
~ es nouveaux dérivés du ~lycérol selon l'invention
présentent la particularité d'être liquides à une température
inférieure ou éga~e ~ ~0C et possèdent dlexcellentes proprié-
tés cosmétiques, et on a découvert qu'ils co.nstituent des com-
posés de choi~ utilisables comme huiles cosmétiques pour la réa-
lisation de nombreuses ~ormulations, parmi lesquelles on peut
citer, sans que cette énumération soit limitative: les laits,
les crames, les émulsions, les divers produits de ma~uillage
tels que les rouges à lèvres et les fards, les Shampooi.ngs, les
laqùes, les compositions antiperspirantes et deodorantes, les
produits depilatoires, les compositio.ns po~r bains, les produits
anti-solaires, les produits capillaires, etc
Comme ceci a été indiqué précédemme.nt les d~rivés bi-
~ubstitués du gl~cérol selo.n l'inve.ntio~n possèden~ l'e.næem~le .
des propriét~s g~néralement requises pour les huiles cosmétique~
m~is certaines de oes propriétés sont dans bien des cas .nette-
ment ~up~rieures ~ oelles des huiles cosm~tiques couramme.nt uti-
li8~es.
En particulier il~q.~'appliquent tr~s facileme.nt sur la
pcau ~ ~ p~n~rant et laissent sur la sur~ace un film non ~
~rais~u~ d~un grand pouvoir hydrophobe; ils ont d'excellentes
proprl~t~s solubiliaante9 ce qui permet de els utiliser comme
v~i1cule pour divers composés organiques tels que par~ums, co-
lorants, produits acit~s etc...; enfi.n ils oMt de tras bon.nes
propri~tés ~mollientes c'est-~-dire principaleme.nt adoucissantes
~t lubri~iantes~
Compte-tenu de ces propri~tés de ces divers avantages
_ 9 _
~058633
on conçoit donc que les dérive~ du glycérol ~elon l'invention
trouvent une large application en cosmétique.
I,a pré~ente invention a également pour objet les com-
::
positions cosmétiques réalisée~ à base des dérivés bisubstitues
du glycérol tels que dccrits ci-dessus, et de leurs m~langes.
~es compositions cosmétiques se1on l'invention sont
notamment celles réalisées à base des dérivés bisubstitués du
glycérol obtenus selon l~un des procédés de préparation décrits
ci-dessus, et en particulier les compositions réalisées à base
des dérivés décrits ci-après dans les exemples 1 à 11.
~es dérivés du glycérol selon l'invention sont en gé-
néral utilisés dans les compositions de l'invention ~ une con-
centration qui peut varier dans de larges proportions, étant
donne qu'elle dépend du type de formulation; toutefois elle est
généralement compri~e entre 0,5 et 6~, notamment entre 1 et 50~,
et de ~éférence de 5 à 50% par rapport au poids total de la com-
position cosm~tique.
Ils peuvent 8tre utilisés soit seuls soit en mélange
avec d'autres huiles naturelles ou synthétiques ou encore en
mél~nge avec des cires.
Ies composition~ selon l'invention contiennent, outre
les d~rives bisubstitués du glycerol, des ingrédients actifs ou
excipients utilisés de fa~on usuelle dans les formulations men-
tionn~es ci-dessus, tels que des tensio-actifs, des colorants,
de~ parfums~ des produits astringents, les produits absorbant
l'ultraviol~t, de~ agents conservateurs, des émulsionnants, de
l'eau, des alcools, etc~
ae compo~itions sont préparées ~elon les methodes
usuell~s et sont mises sous une forme ~ropre à l'utilisation.
~h' "- .. ~ ~ .
~0 ~lles oonstituent ain~i notamment des b~tons de rouge à lavres,
de~ sticks d~odorants, des sticks de fard à paupières, des tubes
ou des pot~ de crame (crèmes pour le visage, pour les mains,
- 10 -
1058633
pour le corps, cr~mes épilatoires, crames c~ntisolaires, cr~mes
démaquillantes, cr~mes .~onds de teints, shampooing-cr~mes), des
flacons dè compositions fluides telles ~ue fonds de teint flui-
des, lait démaquillant, lait antisolaire, huiles pour bains,
shampooings, ou des ~lacons aérosols contenant des composition~
fluides ou des mousses, e-tc.
A~in de'mieux faire comprendre l'invention on va don-.
ner mainte~a~t~ ~ titre d'illustration et sans aucun calactare
limitatif, des exemples de préparation des nouveaux dérivés
bisubstitués du ~lycérol selon l'invention ainsi que divers ex-
emples de compositions cosmétiques.
EXE~IPIES ~E ~ ~JAR~TION
: EXEMPIE 1:
Pr~paration du composé de orm~1.e suivante:
a 1 2H25-O-CH2-a~oH-cH2-o-cH2-cH-c4H9
C H
. ` . A 744 g de doc~canol (4 moles), on ajoute ~ 70C, SOU9
azote, 5,5 g d~ mét~ylate de sodium dans le méthanol (5,75 meq/
g) puis o.n chauEfe ~ t40-150C èn ~liminant le méthanol. .
20 ' On ajoute ~nsuite en 3 heures 186 g d'~thyl-2 hexyl
~ther de glycidyle (1 mole) et on maintient la tempéra-ture et
l'agitatio.n pendant e.noore 5 heures après l'additio.n. On suit
la r~ctlon pa~ la' di~parition du ~roupeme.nt épox~de.
O.n lave aveo 3 roi~ 250 m.l dleau à 90C apras ~oir
.neutr~ a~eo ~uelquo~ gouttes d~acide chlorhydrique, O.n s~-
oh~ p~r ohau~Ea~e sous ~ide p~rtiel. On distille l'alcool e.n
e~o~s (0,05 mm/95a) puis le produit de réactio.n ~ 150 - 160C
~Ol~ un vide partiel'do 0,05 ~ 0,1 mm de Hg.
On obtlent ain~i 233 g d~un produit qui a l'aspect
~0 d'une huile incolore et i.nodore dont la température de liqlié~ac-
tlon fi.nissante est in:Eérieure à 0C.
Indice d'hydro~yle: 2,64 - 2,65 meq/~ -
1058633
,
nD 30 = 1,~450
Viscosité a 25C: 21 cps.
EXE'~IP~El 2
Préparation du com~é de form~le suivante
16 33 CH2-cHo~I-c~E
C2H5 ,
485 g d'alcool cétylique (2 moles), on ajoute ~ 70C
12,5 g de méthylate de sodium dans le méthanol (4,75 meq/g) sous
atmosphare d'a~ote. On ~lève la température ~ 140-1.50C en éli-
minant le méthanol puis o.n ajoute, goutte~ goutte, 186 g d'é-
thyl-2 hexyl éther de glycidyle (1 mole), Durée de l'i.ntroduc-
tion: 3 heures. On maintient la température à 140-150C, pen-
dant encore 4 heures.
On contrôle ~a fin de la r~actio.n par la disparitio~ .
de la fon¢tio.n époxyde.
O.n lave avec 3 fois 250 ~Ll d'eau ~ 90C apr~s avoir ;~
neutralisé avec quelques gouttes d'acide chlorhydrique.
On sèche ensuite par chauffage sous vide et on distil- -,!
alcool cé~ylique en excas (118-132C sous une pressio~ de
~0 ` 0,05 mm de Hg). ''.
~ e produit est 0nsuite pu~ifié ,par distillation mol~-
oulalre ~ 160C ~ou~ 10 3 mm de ~I~ après un premier passage
110C pour ~liminer les produits volatils.
O.n obtient une huile incolore et inodore do.nt les ca-
rao~ri~iqueg ~ont le~ suivantes: -
- ~emp~ature de li~ué~action finiss.ante 11-13G
- Indice d~hydroxyle 2,25 - 2,27 me~/g
- n~ 30 = 1,4485
_ Viscosit~: 33 cps c~ 25C - ' ''
FXEM~PIE 3:
~paration du composé de formule suivante:
a 1 8H37-0-cH2-c~IO~c~I2-oc~ H-c4~I9
2 5
_ 12 - :,
1058633
260 g d'ethyl-2 hexanol (2 mo.~es) on ajoute 1 ~1
de complexe acétique de trifluorure de bore ( 36~/o dans acide
acétique), puis ~ 75C goutte à goutte 150 g de stearyl 6ther
de glycidyle (0,~ equivalent de groupement époxydique). J~lr~e
de l'addition environ 2 heures.
On maintient le milieu réactionnel ~ 75-80C e.ncore
pendant 30 mi.nutes apras la ~in de l'addition On vérifie que
la réactio.n est terminée par la disparition quasi totale de
1'i.ndice d'époxyde.
~e produit obtenu est ensuite lavé avec deux fois 100`
~1 d'eau à la température de 80-85C. On déshydrate ensuite,
pUi9 on élimine l'alcool par distillation sous vide.
. Par distillation moléculaire, à la température de
165C/10-3 mm.Hg, on obtien-tune huile incolore et inodore dont
les caractéristiques sont les suivantes:
- Indice d'hydrox~le: 2,10 - 2,14 meq/g
- Temperature de liqué~action finissante: 18-20C
- Indice de ré~raction ~ 30C: nD 30 = 1,4498
- Viscosité à 25C: 38 op~
Ce produit oo.ntient en mélc~nge une certaine quantité
de diéthers 1-2.
EX~MPI~ ~
. ...
~r~paration du oompose de formule suivante:
Cl 1H2~5C CH2-c~IQ~l-cH2-o-cH2-cH-c4.H9
C 2H5
Dans un ballo.n de 500 ~1, on chau~e jusqu'~ la fusian
100,5 g d'acide laurique (0,5 équivale.nt en acide) sous atmos-
pha~e d'aæote ~t on aJoute 4,5 g de méthylate de sodium dans le
m~thanol. On ohauffe e.nsuite à 125C en éliminant le méthanol et
309 on ~oute ~n 15 minutes 88,5 g (0,47 mole) d1éthyl-2 hex~l éther
de gl~cidyle~ On maintient la température pe.ndant 7 heures et
on suit la réaction par la dispaxition de l'indice d'acide.. Au`
:. .
- 13 -
1058633
~ bout de 7 heures le taux de réaction est de 95~0. On neut.ralise
- 1'acide rest~n-t par du m~-thylate de sodium et lave avec 3 fois
100 ml d~eau ~ 80C. Pour améliorer la décantation, on ajoute ,;,
25 ~l d'alcool isopropylique.
~ a phase organique est ensuite ~échée ~ 100C sous 15 .
mm de Hg,
Le produit est purifi.é par distillation molécu~aire à
la tempéra-ture de 135C. On obtient une huile incolore et ino-
dore dont la -température de liqué~action finissante est inf~-
rieure à 0C.
- Indice dlhydroxyle 2,52 - 2,53 meq/g .
- Indice de saponification 2,5 meq/g
- nD 30 = 1,4473
- Viscosit~ à 25C: 31 cps ' ~ ~
~XEMPLE 5: ''.
,
du compos~ de formule suivante:
al5H31COO CH2-CHOH-CH2-0_CH2_CH_C4Hg
C H
2 5 ~,.. ~
Q 25~ g d~acide palmitique ~ondu (1 mo.le) on ajoute
4 g de m~thylate de ~odium dans le m~thanol sous atmosph~re d~a-
zote, O.n chau:~e à .la température de 110-120C e.~ ~limi.nant le
m~thanol, puis o,n aJoute ~outte ~ goutte 182 g d'~thyl-2 hexyl .
~ther de ~lyoifly.Le (0,98 mole).en 30 minutes. O.n chau~fe e.nsui-
to pe~dant 10 ~eure~ ~ 120C temps au bout du~uel o,n a atteint
un taux de x~actlo.n de 9~%,
O.n .n~utrali~e l~exo~d~nt d~acide avec un méth~late de
~odium et o,n lave avec 2 ~ois 2SO ml aleau à 85C, Au cours du
premiex lava~e o.n rajoute 25 à 30 ml d'alcool isoprop~ ue pour
am~liorer la d~cantation. ~, ,.
Qpras élimi.natio.n des mati~res volatiles, le produit''
e~t purifi~ par distillation moléculaire sous 10 3 mm de Hg et, - .
la temp~xature de 170~C.
- 14 _ ' ': '.
: .:
~058633
On obtient ainsi une huile incolore et inodore dont le~
caractéris-tique~ sont les suivan-tes:
- Indice d'~ydroxyle 2,18 - 2,20 meq/g
- Xndice de saponification 2,1 me /g
- ~empérature de liqué~action fini~sante: 14C
- Indice de réfraction à 30C nD30 = 1,4502
- Visco~ité à 25C : 47 Cp9
EX~MP~E 6 :
Préparation du c'ompo~é de formule suivante:
17H35Co CH2-cHoH-cH2-o-cH2-~-H-c H
C 2H5
A 548 g d'acide stéarique ~ondu (2 équivalents d'acide),
on ajoute sou~ atmoæphère d'azote 10,5 g de liqueur méthanolique
de méthylate de ~odium. On chau~fe à 125C en éliminant le métha-
nol et on ajoute goutte à goutte en 2 heures 360 g (1,94 mole)
d'éthyl-2 hexyl éther de glycidyle.
ApraS 4 heures de chau~fage suppl~mentaire à 125-130a
on atteint un taux de réaction de 97~0. On'neutralise l'acide en
exca~ aveo du méthylate de sodium et on la~e ~ fois avec 300 ml
' d~eau à 90C. On a~oute si besoi~ est, 20 à 70 ml d'alcool isopro- '
pyle pour favoriser la décantation.
Comme dans les exemple~ précédents, le produit ~st pu-
riXi~ p~r di~tlllation moléoulaire souo 10 3mm de Hg et ~ la temp~-
xatur~ de 195C.
Qn obti~t une huile tr~s légèrement teint~e dont la
tomp~xature dc liquéfaction ~lnissante e9t de ~2C.
- Indicc d'hydxoxyle : 1,98 meq/g
- Indicc de saponification: 2,2 meqtg
- nD30 , 1,4502
- Viscosite à 25C: 47 cp~
~XEMP~
Préparati-on du comPosé de formule suivante:
-15
'
1 0 58 6 3 3
C12H2s--C~I2-CHH CH2 - OO~-CH-c H
i~ C2H5
A 29,~ g d'acide éthyl-2 hexano~que (0,2 équivalent
d'acide) on ajoute, sous a,~ote, 4 meq de ~e ONa dans du méthanol
(0,77 g). On chau~fe à 130-140C et on ajoute goutte à goutte en
1 heure 51,5 q de dodécyl glycidyl éther (0,2 équivalent en époxy-
de). Après 8h 30 de chauffage.à 130-140C le.taux de réaction est
de 97~. . .
Après lavage, comme dans les exemples précédents, on pu~
rifie par distillatio~ moléculaire à la température de 125C. , -. ,.
On obtient ainsi une huile incolore et inodore. ~ , -
- Température de liquéfaction finisaante inférieure,àOC
- nD30 = 1~446
- Viscosité (25C): 35 cp~
- Indice d'h~vdroxyle: 2,57 meq/g
- Indice de saponi~ication: 2,6 me~/g :,
EXEMP~E 8 ,. - :~,
Pré~aration du comPosé de ~ormule suivante: l ,
a1 ~E37-o-cN2-cHoH-cH2-ooc-lcH-c~H9 ~ .
~o 2 5
A 45 g d'acide éthyl-2 hexano~ue (0,305 e~ui~alent en ..
acide) on a~out~ 1,1 g de liqueur méthanolique de m~thylate de so-
dium ~6 meq). On chauf~e à 125C pUi9 on a~ou~e en ~S minute,
107 g d~ ~t~ax~l ethex de glycidyle (0,3 équivalent en epoxyde).
~ra~ 11 heurQs d~ chau~fa~e ~ 12~a, le taux dè réaction est de
96%. .~.
On n~utralise,l'acide qui n'a pa~ réagi avec du méthyla-
te de Qodium,et lave 3 fois avec 200 ml d'eau à 85 - 90C.
On deshydrate par chauffage sous le vide partiel d'une
trompe ~ eau et termine par une distillation moléculaire (à la-
température de 160C),
On obtient un produit blanc incolore e-t inodore dont la
-16-
~.. , .. , . . : -, ., . . . . ~
1058633
temperature de liquéfaction finissante est de 23C.
- Indice d'hydroxyle: 2,16 meq/g
- Indice de saponifica-tion: 2,12 meq/g
- Viscosité (25C): 57 cps
EXEMP~E 9 :
Pre~aratiGn du com~osé de formule suivante:
C~5H31C CH2-CHOH-CH2_ooc-clH-c4~9
C 2H5
A 21,3 g d'acide éthyl-2 hexano~que (0,145 équivalent en
acide) on ajoute 0,5 g de liqueur méthanolique de méthylate de
sodium puis à 135-140C en 30 minutes, 50 g d'hexadécanoate de
glycidyle (0,142 équivalent en époxyde).
Après 2 h 30 de chauf~age à la même température le taux
de réaction est de 97%. Comme préce~emmen~ l'acide en excès est
neutralisé et la phase organique est lavée à l~eau chaude.
On termine par purification à la distillation moléculai-
re à la temperature de 170C Qou9 10 3 mm.Hg.
On obtient ainsi une huile incolore et inodore.
- ~empérature de liquéfaction finissante. 9-10C
- Indice d'hydroxyle: 2,2 me~/g
- Indice de saponification: 4 meq/g
- nD30 ~ 1,4503 ' ; `
- Vi~cosit~ (~5C): 71 Cp9.
~X~,M ~_ 10 :
_ ~ tion d~u oompo~ de f rmule suivante:
al 8~37-`o-cH2-fH-aH2-ooc- I H-C2~I5
OH 2H5
~ 25 g d~acide éthyl-2 butyrique (0,21 mole) on ajoute
1,1 ~ de li~ueur méthanolique de méthylate de sodiu~ eton chauffe
90U~ un courant d~azote ~us~u'à la température de 130~C.
.
On a~oute en~uite gout-te à goutte 75 g de stéaryl éther
de gl~oidyle (0,21 mole~ en 30 minutes et on maintient le chauffa-
-17-
"":
lOS8633
ge pendant 5 heures. On neutralise 1'acide restant e-t lave avec
3 fois 150 ml d'eauO
On sèche sous vide partiel et purifie par distillation
moleculaire à la température de 150C. On obtient ainsi un pro-
duit incolore et inodore dont la température le liqui~action fi-
nissante est de 25-26C.
- Indice d'hydroxyle: 2~7 meq/g
- Indice de saponification: 2,25 meq/g .
nD _ 1,4~98
- Visco.qité (30C): 39 cps
EXEMP~E 11 :
Préparation du composé de formule suivante: .
R- O- C~2-cHoH-cH2-ooc-lH-c4H9
C2~5
R: mélange de ~12~25 et C14H29
~ 58,6 g dlacidc éthyl-2 he~ano~que on ajoute
0,44 g de méthylate de sodium en poudre. On chauffe à 130C SOU9
atmosph~re d'azote et on ajoute en 35 minutes 117,6 g de méiange
de d~décyl et tétradecyl ét~er de gl~cidyle commercialisé par
Procter et Gamble 50U9 l'appellation "Epoxyde 8" (75% de dodéc~l -
25% de tétradécyl environ). On maintient la température entre 130
et l~0C pendant 9 ~ 10 heures.
On lav~ ensuite aveo 3 ~oi~ 250 ml d'eau après avoir neu-
tralise aveo un~ ~olution aqueu~e de ~oude, l'acide qui n'a pas
r~agi.
~e produit obte~u e~t deshydraté par chaufPage 50U9 vide
particl puis puri~ie par distillation moléculaire après une pre-
mi~re purificatio~ a 100C pour éliminer les matières volatiles.
he produit est di~tille à la température de 145~ SOU5 un vide de
10 3mm d~ mercure.
0~ obtient ain9i une huile incolore dont les caractéris-
tiques 50nt le~ suivantes:
~ . .
~-18-
,
.
1058633
~empérature de liquefac-tion finissante inférieure à
- 10 C
Viscosité à 25C: ~5 cps
nD~= 1,44732
Indice de saponification: 2,44- 2,49 meq/g
Indice d'hydroxyle: 2,41- 2,42 meq/g
h`X~MPLES DE_COMPOSITI~JN COSMETIQUE
EX~MPLE
On prépare ~elon l'invention une crème de aour en pro-
10cédant au mélange des ingrédients ~uivants:
- Alcool ~téarylique oxyéthylène (10 OE)................... ...4 g
- Di~téarate de glycol........................ ,,........... ...1 g
- Alcool cétylique...................................... ... ...1,2 g
- Stéarate de glycérol.................................. ... ...2 g
- Acide stéarique....................................... ... ...0,5 g
- Compo~é obtenu selon l'Exemple 5 ........... ~............ ...16 g
- Polymère carboxyvinylique (vendu par la Sté Goodrich
sous le nom de Carbopol 940)............................. ...0,3 g
- ~riétha~olamine.......................................... ...0,3 g
- p-hydroxy benzoate de méthyle .................. ~........ ...0,~ g
- Parfum ......................................... ......... ...0,~ g
- Eau q.8.p. ..................................... ......... ...1OO g ~`
EXEMP~E II
On prepare selon l~invention un lait demaquillant en
prooedant au m~lange de~ ingrédients suivants:
- aO~po9e obtenu selon l~Exemple 7 ............... ......... ...5 g
- Huile de Va~eline............................... ~........ ...5 g
- Palmitate d'i90propyle ......................... ,........ ...5g
- Acide stéarique ....... ,.......................... ,........ ,,. 1,4 g
3Q - Triethanolamlne .................................. .... ..... ...0,7 g
- Stéarate de glycérol ............................. .... ..... ....2 g ~ -~
- Polymère carboxyvinyllque (vendu par la Sté Goodrich
~ou~ le nom de Carbopol 941).................... ,........ .., 0,25 g
-1 9- ,`-, ' " ~ '
1058633
, '
- p-hydro~y benzoate de ~léthyle........................ ..0,~ g
~ ~au q.s.p. .... ,................. ~............................... ..100 g
EXEMP~E III
On prépare selon l'invention une huile pour bain érnul-
sionnable en procédant au mélange de~ ingrédient~ suivants:
- Composé obtenu selon l'Exemple ~...................... ..25 g
- I~ostéarate de polyglycérol........................... ..10 g
- Huile d'amande douce ................................. ..20 g
- Pal~itate d'isopropyle................................ , 10 g
- Alcool stéarylique oxyéthylene (10 OE)......... -...... ..30 g
- 2 et 3 -te~-butyl hydroxy-4 anisole............ ,...... ..0,1 g
- Par~um
............. ,..................................................... ..4,9 g
- Colorant
Après mélange on chauffe l'ensemble à une température in-
~erieure à 50C ju~qu'à homogénéisation totale.
~EM~E IV
CREMæ DE NUIT
On a préparé une crème selon la formule suivante:
'~ween 60 Pol~orbate (Atlas Chemical) ............... ..2,0 g
~0 Alcool cét~ ue ....................................... ..1,5 g
Compo~ de l~exemple 6 ............................... ..40,0 g
~loool ~ t~arylique,,,,,,,,,, ..... , ... , .... , ................... ..1, 5 g
Ca~opo~ 9~,0 ...... ~.,............................................ ..0,4 g
'~ri~ thanolamlno ................. ~ .............................. ..0, 4 g
Par~hydroxybenzoate d~ méthylo ......... ........................... ..OJ 3 g
~aU de~ln~rali~ee stérile ......... ~............................... ..$3,9
100,0 g ` ''
~XEMP~E V
CREME ~ DEMAQUI~ER
On a pr~pare un~ crème selon la formule suivante:
Acide 3tearique ................... ,,.............................. ,. 10,0 g
'~riéthanolamine ................................. ................. ...~,5 g
Alcool c~tylique .................. ,.... ,.......................... ...2,5 g
--~0--
.
` ~5~3633
Composé de l'exemple 8 ............. ~..... ~............... ......35,0 g
Parahydroxybenzoate de methyle ..................... .....0,3 g
Eau déminéralisée stérile .......................... .....49,7 e
100,0 g
E~E'IPLE VI
CR~IE CORPORE~LE
On a préparé une crème selon la formule suivante:
Acide stéarique..................................... .....3,0 g
Txiéthanolamine.................. -......... ,........ ,.,,. 1,7 g
. .
Alcool cétylique .......................... .... ..... .....0,5 g
Carbopol 941 .................................... ..,.,.. 0,2 g
Parahydroxybenzoate de méthyle ......... ................ 0,3 g
Co~posé de l'exemple 11 ,.~...... ,..... ,......... ,.,,... 12,0 g
Eau déminéralisée stérile ....... ,............... ,.,.,.. 82,3 g
100,0 g
EX~MP~E VII
CREME DE JOUR
On a préparé une crème selon la formule suivante:
Bri~ 56 ~ther d'alcool gras polyéthoxylé (4tla~ ;
Chemlcal)............................................... 2,0 g
Alc~ol oet~lique ....................................... 1,5 g
~ompos~ de l'exemple 1.................................. 2~,0 g
aarbopol 941 ........................................... 0,4 g
~i0~h~01~ 0 ..... ~...... ~......................................... 0,4 ~
Parahydroxyb~æoat~ de ~éthyle ......................... 0,3 g
~au demineralisée ~terile .............................. 71,4 g
~._. f, ~
100,0~3 :
~X~MP~E VIII
ARD ~ P~UPIERES E~ STICK
On a prepare un ~tick selon la formule suivante:
O$okérite .............................................. 35 g
~ -21-
.
. , , , , . . ., . , . , . , .; . ~ . , . . ~ . .. .
1058633
Vaseline ...................................................... ...6 g
~anoline ~..................................................... ...12 g
Composé de ltexemple 1 ................. ,...................... ...4~,95 g
B.H.'~. (2,6-di-tert-butyl-p-crésol) ................. ......... ...0,05 g
100,0 g' ,.
E~MP~E IX -
.
ARD ~ JOU~'S GRAS
On a préparé un ~ard selon la formule suivante:
Stéarate d'isopropyle ,....... ,,.;.,.. -,,,..... ,.... ,,, 29 g
Composé de l'exe~ple 3 .,,,.,.,,.. ,............................ ....3~ ~
Monostéarate de glycérol ,..,,,,,,,.,..~..,,,,,....,.. 30 g
Klaolin,,,,.... ,,,..... ,,,,,,.,.. ,,.......... ,....... ,......... ....2 g
Di-oxyde de titane..... .....,.,................................ ....3,5 g
Oxyde de ~er .. ,.. ,..... ,,....... .,............................ ....1,5 g
- 100,0
EXEMP~ X
.
FOND__E TEINT CREME
On a préparé un ~ond de teint selon la formule suivante:
Stearate de polyéthylene glycol ,,.,.,,,,...,,,.,,,.,, 0,9 g
Stéarate de glycerol a.e. .,.,....,.,,.,,,,.,.,.~...., 5
Huile de vaselino .......... ,,.... ,.,.,,,,,,,,,,,. 8
Co~po~ de l'exemple 3 ..... ,.. ,.. ,,,.,,,,,,,,,.......... ~
~anolate d'isopropyle ............. ........,... ,,,,,..... 6
cool o~tyli~u~ .................. ........,.......... ,. 2,2"
Par~hydro~y-benæoate de m~thyle.,,.,,,....,,...,,,,.., 0,3"
~au d~minéralisee q.s. ,,... ,...... ,.,,,,,,,,.. ,, pour 100
100
En outre:
Ox~de de titane
Oxydc de ~er q.9. selon les teintes désirées.
et Kaolin ~ :
-22-
. ~ 0 5 8 6 3 3
EX~MPLE XI
.
FOND DE TEINT FLUIDE
On a préparé un fond de teint selon la formule sulvante:
Acide 3tearique ,........................................ .4,6
Huile de vaseline ....................................... .5 g
Alcool cétylique ........................................ .0,5 g
Composé de l'e~emple 11 ................................. .18 g
Triéthanolamine ......................................... .1,8 g
Bentonite ............................................... .2 g
Parahydroxy-benzoate de méthyle ......................... .0,3 g
Eau déminéralisée q.s. pour ............................. .100
En outre:
Oxyde de titane
? q. 9. selon les teintes desixées
Kaolin et oxydes de fer)
EXEMPLE XII
RCUGE ~ ~EVRES GRAS
On a préparé un rouge à lèvres selon la formule suivante:
Ozokerite.............................. ,................. .1~ g
Huile de ricin ........................................ .. .35 g
~anoline hydrogenée.................... ,... ,............. .5 g
2~ Huile de pal~e hydrogénée.............. ,.,............... .5 g
Alcool oleique .,,,,.,,,.,.,........... .,................ .5 g
~ompose de l~exemple 11 .......................... ,................. , 21,75 g
La~olate d'isopropyle ...,.,,,,,.,,,,,,,,,..,.,,,,,,,, 10 g
~anoline liquide................................ .................... ..5 g
~,H,'~. (2,6-di-tert-butyl-p-crésol) ,,,,......... ,,..... ,,,,, 0,1 g
Parahydro~ bens;oate de méthyle .~................ ....... .....0,15 g
100,0 g ,
E~ outre:
aolor~ts
Uxyde de titane ~ q.9. sel~n teintes désir~es
Agents nacr~nts ) ~ ;
-2~-
' '. ,:
,, ~ . . .
lOS8633
EXEMPL~` XIIL
ROUGE ~ ~EVRFS SEMI~GRAS
On a ~réparé un rouge à lèvres selon la formule suiYante:
Ozokérite .... '..................................................... ..22 g
~anoline ~ quide ................. ~................................. ..15 g
Huile de ricin ............................. ........................ ..22 g
Alcool ~léi~ue ............................. ........................ ..10
Compose de l'exemple 2 ..................... ........................ ..30,75 g
B.E.~. ........................... ,..... ,,,........... ,............. ..0,1 g
Para-hydroxybenzoate de méthyle ........ .............. ... ........... ..0,15g .-
100 g
~n outre:
~ Colorants ~ -
., Oxyde de titane ~ q.s. selon les teintes désirées.
Agents nacrants J
~XE~IP~E XIV
ON _ ~EINT CREME
On.a prépar~ un fond de teint selon la formule suivante:
Clre d~abeilles.......................................... ..9 g
Aloool c~tylique,,,...... ,........... .,.................. ..1 g
C~tyl-phosphate de ~iéthanolamine .................................. ..0,5 gHuile de vasaline........ '........... ~............. ,.... ...10 g
aompo9e de l'exemple 2 .. ,............................... ...18 g
~o~ax ................................... ,.. ,....................... ,. 0,8 g
P~ra-hydroxybenzoate de ~ethyle ............ ........ ................ ..0,3 g
~u démineralisée q.s. pour ................ ........ ................ ...100 .
. .
100 g ~'
~ outxe:
Oxyds de ti,tan~
q.9. selon les tein-tes désir~e~
Kaolin et o~ydes de ~er
:
~ . 24
, .. . .
