Note : Les descriptions sont présentées dans la langue officielle dans laquelle elles ont été soumises.
~0981ZZ
La présente invention a pour objet de nouveaux colo-
rants complexes chromifères 1/2, spécialement bien adaptés à la
teinture et à la coloration dans la masse des polyamides synthé-
tiques. '',~
Les polyamides synthétiques ont un point de fusion é- -
levé et leur fusion s'accompagne d'un fort effet réducteur. Peu
de colorants organiques présentent une stabilité suffisante pour.
envisager leur utilisation pour la coloration ou la teinture
dans la masse de filage des polyamides synthétiques, D'autre -~
part, en l'état actuel des connaissances, il n'est pas possible
d'extrapoler les résultats tinctoriaux obtenus par teinture clas-
sique aux résultats obtenus par coloration dans la masse de ces
polyamides.
Il a maintenant été trouvé, dans les services de la de-
manderesse, une nouvelle série de colorants azoiques chromiferes
de nuance foncée (noire, grise ou brune) dont un grand nombre,
en particulier ceux dépourvus de groupe nitro, sont bien solu- ~
bles et stables jusqu'à 280C pendant plus d'une demi-heure dans `
la masse fondue des polyamides.
Ces nouveaux colorants sont des complexes mixtes de
chrome (III) 1/2 ayant la particularité de comporter d'une part
le reste d'un colorant o, o' - dihydroxy-monoazo~que et d'autre
part le reste d un colorant o - carboxy o' - amino-monoazoique.
Ils peuvent être représentés sous leur forme acide par la formu-
le générale:
A ~ = ~ B ~3
\ Cr /
~ ~ 3
1~)9~22
dans laquelle A représente un radical o-phénylène ou o-naphtylè-
ne pouvant porter un ou deux substituants, B représente un radi-
cal o-naphtylène éventuellement substitué par un ou deux substi-
tuants tels que par exemple par les atomes de chlore ou de brome
et/ou les groupes sulfo ou hydroxy, Xl représente un atome d'hy-
drogène ou de chlore, X2 représente un atome d'hydrogène ou de
chlore ou un groupe acétylamino, sulfo ou nitro, X3 représente
un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthyle, éthyle,
sulfo ou nitro, la molécule pouvant porter jusqu'à deux groupes
sulfoniques et étant exempte de groupe sulfone.
Comme substituants du radical A on peut mentionner par
exemple les atomes de chlore ou de brome et les groupes alkyle,
alcoxy, acylamino, sulfo, nitro ou sulfamoyle éventuellement sub-
stitué à l'azote par un ou deux groupes alkyle. Les groupes al-
kyle, alcoxy et acylamino ne comportent pas plus de 8 atomes de
carbone. Par groupe acylamino, on entend les groupements alky-
carbonylamino (comme acétylamino) et arylcarbonylamino (comme
benzoylamino).
La préparation de ces complexes chromifères peut être
effectuée selon les méthodes connues, de préférence en faisant
réagir le complexe de chrome 1/1 d'un composé o,o'-dihydroxy-
monoazoique de formule:
HO - A - N = N - B - OH (II)
dans laquelle A et B ont les mêmes significations que ci-dessus,
avec une proportion molaire équivalente ou légèrement inférieure
d'un composé o-carboxy o'-amino-monoazoique de formule:
COOH H2N
X2 ~ ~ X3 (III)
N
Xl CH3
dans laquelle Xl, X2 et X3 ont les mêmes significations que ci-
dessus. La réaction est effectuée de préférence en milieu al-
, . .... . . . . . . :, ., , ., .' .. ~:. ': ~ ' , .'! '
1~9~ 2
calin, par exemple en présence d'hydroxyde ou de carbonate de so-
dium ou de potassium, d'ammoniaque ou d'une éthanolamine.
Les composés monoazoi'ques (II) peuvent être préparés
de façon connue en soi par copulation du dérivé diazoi'que d'un
o-amino-phénol ou -naphtol HO-A-NH2, choisi de préférence parmi
les composés suivants: chloro-4 ou -5 amino-2 phénol, dichloro-
4,6 amino-2 phénol, méthyl-4 amino-2 phénol, diméthyl-4,6 amino-
2 phénol, méthyl-4 sulfo-5 amino-2 phénol, chloro-4 sulfo-6 amino-
2 phénol, acétylamino-4 amino-2 phénol, amino-l sulfo-4 naphtol-
2, avec un naphtol B-OH tel que, par exemple, 1'~-naphtol, le ~-
naphtol, l'acide naphtol-l sulfonique-4 ou 5, l'acide naphtol-2
sulfonique-6, le chloro (ou bromo)-~ naphtol-2, le dihydroxy-2,6 ;
naphtalène.
Les complexes de chrome 1/1 des composés monoazoiques
de formule (II) peuvent etre obtenus par action d'un sel de chro-
me III en léger excès, en- milieu aqueux ou au sein d'un solvant
organique, à une température comprise entre 100 et 150C. Dans
certains cas, le complexe de chrome 1/1 peut également etre pré- ~-
paré à partir du composé o-alcoxy o'-hydroxy-monoazoi'que corres-
pondant, le groupe alcoxy en ortho de la liaison azoïque se trou-
vant désalkylé lors de la métallisation selon les procédés clas-
siques. Il en est ainsi par exemple lorsqu'on remplace l'o-
amino-phénol HO-A-NH2 par une o-alcoxy-aniline comme, par exem-
ple, l'amino hydroquinone diméthyl éther.
Les composés monoazoiques (III) peuvent etre préparés
de fac~on connue en soi par copulation du dérivé diazoique de l'a-
cide anthranilique ou d'un dérivé mono- ou disubstitué de celui-
ci tel que, par exemple, l'acide chloro-5 anthranilique, l'acide
dichloro-3,5 anthranilique, l'acide acétylamino-5 anthranilique
et l'acide sulfo-5 anthranilique, avec l'amino-5 méthyl-3 phényl-
1 pyrazole ou un dérivé de celui-ci substitué sur le radical
phényle par un atome de chlore ou un groupe méthyle, éthyle, sul-
-- 3 --
"` " 1098~22
fo ou nitro.
Les complexes selon l'invention, sous leur forme acideou plus simplement à l'état de sels de métaux alcalins ou alcali-
no-terreux ou d'éthanolamines protonées comme, par exemple, les
sels de sodium, de potassium, d'ammonium, de calcium ou de magné-
sium, conduisent à des nuances noires ou brunes corsées. Ils
peuvent être appliqués sur fibres de polyamide et de laine par
teinture classique en bain faiblement acide.
La plupart des complexes selon ''invention et plus fré-
quemment ceux qui ne portent pas de groupes nitro se montrentparticulièrement intéressants pour la coloration dans la masse
fondue des polyamides synthétiques tels que les nylons 6, 6-6 et
11 qui sont le plus couramment utilisés pour obtenir des fils ou
filaments textiles, ainsi que des crin-s, feuilles ou objets mou-
lés ou extrudés. Les colorations obtenues sont thermiquement
très stables et ne donnent lieu à aucune sublimation. Les autres
solidités, notamment aux épreuves humides et à la lumière, sont
excellentes.
Pour la coloration dans la masse, on peut mélanger pré-
alablement les colorants en poudre avec le polyamide (granulésou poudre), puis homogénéiser le mélange dans une extrudeuse à
vis à une température supérieure de 10 à 15C à celle de fusion
du polymère. A la sortie de l'extrudeuse, le mélange peut être
soit refroidi puis granulé et stocké tel quel en trémie alimen-
tant des fondoirs de filature, soit maintenu sous forme fondue et
introduit directement par l'intermédiaire de pompes doseuses dans
les fondoirs de filature.
Les nouveaux colorants selon l'invention présentent un
taux de solubilité élevée (supérieure à 1% et parfois même supé-
rieure à 3%) dans les polyamides ce qui permet de les utiliserpour colorer à de très fortes intensités, même des fils très fins,
comme par exemple des filaments de polyamide 6-6 de deux décitex
,
` ~98~Z2
colorés avec 2% de colorant, sans qu'il se produise aucun des in-
cidents rencontrés couramment en cours de filature avec des colo-
rants trop peu solubles ou avec des pigments. Ces incidents se
manifestent le plus souvent par un bouchage des filtres proté-
geant les très fins orifices des filières ou par de fréquentes
ruptures des filaments, principalement lors des opérations d'éti-
rage.
on peut également, en particulier dans le cas du poly-
amide 6, procéder à une teinture en milieu aqueux sur des granu-
lés de polymère avant leur transformation en fibres. Cette opé-
ration s'effectue dans les conditions habituelles de teinture des
polyamides en milieu acide en bain court de préférence avec un
rapport de bain compris entre 2 et 6. Après teinture, le poly-
amide teint est séché puis extrudé dans les conditions habituel-
les.
Les exemples suivants, dans lesquels les parties et les
pourcentages s'entendent en poids, illustrent l'invention sans
la limiter.
EXEMPLE 1
Dans 1500 parties d'eau déminéralisée, on introduit 80
parties du complexe de chrome 1/1 dérivé du monoazoique de for-
mule:
OH
H035 ~
/ ~ (IV)
3
et contenant exactement 5,2 parties de chrome (III) complexé,
ainsi que 120 parties de pâte du monoazoïque de formule:
. 1098122
.
COOH H N
N
CH3 (V)
correspondant à 31,2 parties de monoazoique pur. A la suspen-
sion bien agitée, on ajoute 25 parties de monoéthanolamine ou 40
parties de diéthanolamine ou 60 parties de triéthanolamine et
l'on chauffe le mélange à 95-100C. Il se forme rapidement une
10 solution noire du complexe mixte de chrome 1/2, que l'on préci-
pite, après refroidissement, par addition de 300 parties de chlo-
rure de sodium. Après filtration et séchage, on obtient finale-
ment 98 parties d'une poudre noire, très soluble dans l'eau, qui
teint en noir les fibres de lalne et de nylon en bain aqueux à
des pH compris entre 3 et 6 et qui est thermiquement très stable
en solution dans les polyamide fondus.
EXEMPLE 2
On opère comme à l'exemple 1, mais en rempla,cant les
31,2 parties de monoazoiques de formule (V) par 34,5 parties du
20 monoazoique phényl-l méthyl-3 (carboxy-2 chloro-4 phénylazo)-4
amino-5 pyrazole. On obtient un complexe mixte d'une nuance noi-
re plus rouge que celle du complexe de l'exemple 1.
EXEMPLE 3
On opère comme àl'exemple 1, mais en rempla~ant les 31,2
parties de monoazoi'que de formule (V) par 38 parties du monoazoi'-
que phényl-l méthyl-3 (carboxy-2 dichloro-4,6 phénylazo)-4 amino-
5 pyrazole. On obtient un complexe mixte d'une nuance vert fon-
cé.
EXEMPLE 4
On opère comme à l'exemple 1, mais en remplacant les
31,2 parties de monoazoïque de formule (V) par 3~ parties du mo-
-- 6
` `'` l~9~ZZ
,
noazoique phényl-l méthyl-3 (acétylamino-4 carboxy-2 phénylazo)-
4 amino-5 pyrazole. On obtient un complexe mixte d'une nuance
noire plus rouge que celle du complexe de l'exemple 1.
EXEMPLE 5
On opère comme à l'exemple 1, mais en rempla,cant les
31,2 parties de monoazoi`que de formule (V) par 32,5 parties du
monoazoi`que p.tolyl-l méthyl-3 (carboxy-2 phénylazo)-4 amino-5
pyrazole. On obtient un complexe mixte d'une nuance noire iden-
tique à celle du complexe de l'exemple 1.
Le tableau I suivant rassemble d'autres exemples de
complexes mixtes selon l'invention de nuance foncée, présentant
pour la plupart une excellente stabilité thermique en coloration
dans la masse des polyamides. Ces complexes sont préparés com-
me à l'exemple 1 en faisant réagir en proportions équimolaires
le complexe de chrome 1/1 du monoazoi'que mentionné dans la deuxi-
ème colonne et le monoazoique mentionné dans la troisième colon-
ne.
zz
TABLEAU I
. ~
Monoazoique utilisé Monoazoique
Exemple sous forme de com- de formule Nuance :
plexe de chrome 1/1 (III)
__ ,,
6 Acide hydroxy-l (chloro- Phényl-l méthyl-3 noir :~.
5 hydroxy-2 phénylazo)-2 (carboxy-2 phényl- violacé
naphtalène-sulfonique-5 azo)-4 amino-5 py- : :
razole :~
_ ~ ...... , _
7 idem Phényl-l méthyl-3 brun :~
(acétylamino-4 car- violac~
boxy-2 phénylazo)-4 ,
amino-5 pyrazole
. _.
8 Acide hydroxy-l (dichlo- Phényl-l méthyl-3 noir
ro-3,5 hydroxy-2 phényl- (carboxy-2 phényla- violacé
azo)-2 naphtalène-sulfo- zo)-4 amino-5 pyra- .
nique-5 zole ~:
_ ___ .
9 Acide hydroxy-l (chloro- idem noir :
4 diméthoxy-2,5 phényl- rougeâ-
azo)~2 naphtalène-sulfo- . tre
nique-5 (chromage démé- . -~
. thylant) .
.___ __. . ... .idem Phényl-1 méthyl-3 noir
(carboxy-2 dichloro- rougeâ-
. 4,6 phénylazo)-4 tre
amino-5 pyrazole
~ .. _ . --I
11 idem p-tolyl-l méthyl-3 noir
. (carboxy-2 phényl- rougeâ-
azo~4 amino-5 pyra- tre
zole _
`` lO9~Z2
TABLEAU I (suite)
'
Monoazoique utilisé Monoazoique .
Exemple sous forme de com- de formule Nuance
plexe de chrome 1/1 (III) .
_ :',
12 Acide hydroxy-l (méthyl- Phényl-l méthyl-3 brun- - :
5 méthoxy-2 benzoylamino ¦(carboxy-2 phényl- noir
4 phénylazo)-2 naphtalè- azo)-4 amino-5 pyra-
ne-sulfonique-5 (chroma- zole
ge déméthylant) :
. :-
13 Acide hydroxy-l (hydro- idem noir :~
xy-2 sulfamoyl-4 phényl- .
azo)-2 naphtalène-sulfo-
. nique-5
14 Acide hydroxy-l (hydro- idem gris-
xy-2 nitro-4 phénylazo)- vert .
r~b~ale~ s~ fonique- ¦
EXEMPLE 15
Dans un autoclave contenant 1000 parties d'eau déminé-
ralisée, on introduit 120 parties de pate du colorant monoazoi'-
que obtenu par copulation du diazo de 13,7 parties d'acide anthra-
nilique avec 17,5 parties de phényl-l méthyl-3 amino-5 pyrazole
en milieu aqueux acide, tamponné au moyen d'acétate de sodium.
On ajoute à la suspension 35 parties de carbonate de sodium et
95 parties d'un complexe de chrome 1/1 contenant 5,5 parties de
chrome en liaison complexe avec le colorant de formule:
_ 9 _
:"` 1(~98~Z2
(VI)
OCH3 S03H
et préparé par chromage déméthylant, avec un léger excès de sulfa-
te basique de chrome en solution aqueuse en autoclave à 140C
pendant 6 heures, du monoazoique acide (diméthoxy-2,5 phénylazo)-
1 hydroxy-2 naphtalène-sulfonique-6.
Le mélange bien agité est porté à 130~C en une heure,
puis refroidi rapidement à 80C. Le complexe mixte formé est a-
lors précipité de la solution noire par addition de chlorure de
sodium. Il teint la laine et les fibres de nylon en une nuance
noire bien unie, présentant de bonnes solidités générales. A
l'état sec, il se solubilise facilement dans les polyamides fon-
dus dans lesquels il présente une bonne stabilité thermique jus-
qu'à 280C.
EXEMPLE 16
On opère comme à l'exemple 15, mais en remplaçant l'a-
cide anthranilique par une quantité équimolaire d'acide chloro-5
anthranilique. On obtient un complexe mixte brun noir, égale-
ment utilisable en coloration dans la masse des polyamides.
EXEMPLE 17
..
On opère à l'exemple 15, mais en remplaçant l'acide
anthranilique par l'acide dichloro-3,5 anthranilique. Le comple-
xe mixte obtenu de nuance gris-vert est également utilisable en
coloration dans la masse des polyamides.
Le tableau II ci-après rassemble d'autres exemples de
complexes mixtes selon l'invention de nuance foncée convenant à
la coloration dans la masse des polyamides et préparés en fai-
sant réagir en proportions équimolaires le complexe de chrome 1/1
-- 10 --
g8~2~
du monoazoi'que mentionné dans la deuxième colonne du tableau etle monoazoi'que mentionné dans la troisième colonne, en milieu a-
queux à une température comprise entre 80 et 130C en maintenant
le pH à une valeur comprise entre 7 et 12 au moyen d'éthanola-
mine ou d'une solution aqueuse d'hydroxyde ou de carbonate de
sodium ou d'ammoniaque.
TABLEAU II
.~
Monoazoique utilisé Monoazoique
Exemple sous forme de com- de formule Nuance
10plexe de chrome 1/1 (III)
.
18 Acide (chloro-4 dimétho- Phényl-l méthyl-3 noir
xy-2,5 phénylazo)-l hy- (carboxy-2 phényl-
droxy-2 naphtalène-sul_ azo)-4 amino-5 ,.;.
. fonique-6 (chromage pyrazole
déméthylant) r
. . _ ... _.__ ..... __
19 idem Phényl-l méthyl-3 noir
(carboxy-2 chloro-4 violac~
. phénylazo)-4 amino-5
pyrazole
.. .
idem Phényl-l méthyl-3 gris-
(carboxy-2 dichloro- vert
4,6 phénylazo)-4 ami-
no-5 pyrazole
.. . ..
21 idem Phényl-l méthyl-3 noir
(acétylamino-4 carbo- rougeâ-
xy-2 phénylazo)-4 tre
amino-5 pyrazole
11)98~Z2
:
TABLEAU II (suite)
.
Monoazoique utilisé Monoazoique ~:-
Exemple sous forme de com- de formule Nuance ::
plexe de chrome 1/1 (III) .
_
22 Acide (chloro-4 dimétho- Phényl-l méthyl-3 noir
. xy-2,5 phénylazo)-l hy- (carboxy-2 sulfo- ~:
droxy-2 naphtalène-sul- 4 phénylazo)-4
fonique-6 (chromage amino-5 pyrazole
déméthylant)
:~
23 Acide ~chloro-5 hydroxy- Phényl-l méthyl-3 n~ir
2 phénylazo)-l hydroxy-2 (carboxy-2 phénylazo)- violacé ::
naphtalène-sulfonique-6 4 amino-5 pyrazole ~;
24 Acide (chloro-5 hydroxy- idem brun
2 sulfo-3 phénylazo)-l violac ¦ .
hydroxy-2 naphtalène- .
_ sulfonique-6 :~
25 Acide ~hydroxy-l naphtyl idem gris-
-(2)azo~-1 hydroxy-2 noir
naphtalène-sulfonique-4 :~
..
26 idem Phényl-l méthyl-3 noir .
(carboxy-2 chloro- :
4 phénylazo)-4 ami-
no-5 pyrazole .
27 Acide (chloro-5 hydroxy Phényl-l méthyl-3 brun-
-2 phénylazo)-2 hydroxy (carboxy-2 phényl- violet
-1 naphtalène sulfoni- azo)-4 amino-5
que-4 pyrazole
- . . ,- . . .. . . ..
)98~Z2
TABLEAU II (suite)
Monoazoïque utilisé Monoazoïque _
Exemple sous forme de com- de formule Nuance
plexe de chrome 1/1 (III)
28 Acide (diméthoxy-2,5 Phényl-l méthyl-3 noir ;
phénylazo)-2 hydr~xy- (carboxy-2 phényl-
1 naphtalène-sulfoni- azo)-4 amino-5
¦ que-4 (chromage démé- pyrazole
l thylant)
EXEMPLE 29
..
Par chromage dans l'éthylène glycol à l'aide de chloru-
re chromique comme décrit dans le brevet ~ran~ais 1 083 983, du
composé monoazoi`que de formule:
OCH3 HO
Cl ~ (VII)
OCH3 S03H
on obtient en fait le complexe de chrome 1/1 du monoazoique de
` formule:
OH HO
(VIII)
OCH3
On fait réagir 20 parties de ce complexe, sous forme de
pâte contenant 0,52 parties de chrome, avec 3 parties du monoazoi-
lOg8i22
.
que phényl-l méthyl-3 (carboxy-2 phénylazo)-4 amino-5 pyrazole
dans 100 parties d'éthylène glycol additionnées de 2 parties de
monoéthanolamine. La condensation conduisant au complexe mixte
est terminée en moins d'une heure entre 80 et 120~C. Le précipi-
té, formé par dilution de la solution organique dans 300 parties
d'eau salée est filtré, rincé à l'eau pure et séché. On obtient
une poudre noire qui à l'état d~spersé présente une bonne affini-
té pour les fibres de nylon selon les procédés classiques de la
teinture en milieu aqueux. Cette poudre, bien soluble et thermi-
quement stable dans les polyamide fondus jusqu'à 280C, permetégalement d'obtenir des fibres et objets dont le polymère a été
coloré dans la masse avant extrusion ou filage.
EXEMPLE 30
On opère comme à l'exemple 29, mais en remplaçant les
3 parties de phényl-l méthyl-3 (carboxy-2 phénylazo)-4 amino-5
pyrazole par 4 parties de phényl-l méthyl-3 (carboxy-2 sulfo-4
phénylazo)-4 amino-5 pyrazole. On obtient de la même fac~on un ;
complexe mixte monosulfon~, soluble dans l'eau, qui donne par
teinture classique de la laine et du nylon en milieu aqueux des
nuances grises ou noires de bonnes solidités générales. Il est
~galement soluble et d'excellente stabilité thermique dans les
polyamides fondus.
Le tableau III ci-après rassemble d'autres exemples de
complexes mixtes selon l'invention, appréciables pour la colora-
tion dans la masse des polyamides synthétiques, préparés en fai-
sant réagir en proportions équimolaires le complexe de chrome
1/1 du monoazoi'que indiqué dans la deuxième colonne et le mono-
azoique de formule (III) indiqué dans la troisième colonne.
- 14 -
~C~981Z2
TABLEAU III
. : -
¦ Complexe de chrome Monoazoique :.
Exemple 1/1 dérivé de de formule Nuance
(III)
31 Bromo-6(diméthoxy-2,5 Phényl-l méthyl-3 noir
phénylazo)-l hydroxy-2 (carboxy-2 phényl- . ,~
naphtalène (chromage azo)-4 amino-5
déméthylant) pyrazole
_ :',
32 idem Phényl-l méthyl-3 noir ~ :
(carboxy-2 sulfo-4
phénylazo)-4 amino-5
pyrazole
33 (Dichloro-3,5 hydroxy- Phényl-l méthyl-3 gris-
2 phénylazo)-l dihydro- (carboxy-2 phényl- vert
xy-2,6 naphtalène azo)-4 amino-5
pyrazole
34 idem Phényl-l méthyl-3 gris-
(carboxy-2 sulfo-4 vert
phénylazo)-4 amino- :.
5 pyrazole
~ ..
Acide hydroxy-l (hy- Phényl-l méthyl-3 brun
droxy-2 nitro-5 phényl- (carboxy-2 phényl-
azo)-2 naphtalène- azo)-4 amino-5
sulfonique-5 pyrazole
_.
36 Bromo-6 (hydroxy-2 Phényl-l méthyl-3 brun
sulfo-4 méthyl-5 phé- (carboxy-2 phényl-
nylazo)-l hydroxy-2 azo)-4 amino-5
naphtalène pyrazole
- 15 -
` 1~9~3~22
TABLEAU III (suite)
.,.
Complexe de chrome Monoazoi'que
Exemple 1/1 dérivé de: de formule Nuance
(III)
--
37 Acide(hydroxy-2 naph- Phényl-l méthyl-3 noir
tyl-l azo)-l hydroxy- (acétylamino-4 car- rougeâ-
2 naphtalène sulfoni- boxy-2 phénylazo)- tre
que-4 4 amino-5 pyrazole
. .... _ ~
38 Acide (hydroxy-2 naph- Phényl-l méthyl-3 noir
tyl-l azo)-l hydroxy-2 (carboxy-2 phényl-
nitro-6 naphtalène- azo)-4 amino-5
_ sulfonique-4 pyrazole
EXEMPLE 39
On empâte 3 parties de l'un des colorants noirs des ex-
emples précédents dans 8 parties d'eau déminéralisée à 40C. On -
introduit le mélange dans un appareil de teinture pouvant fonc-
tionner sous pression et contenant 1000 parties d'eau déminérali-
sée amenée à pH 5 par addition d'acide acétique. On ajoute alors
300 parties de polyamide 6 sous forme de petits granulés d'envi-
ron 2 mm de côté, puis on porte la température jusqu'à 130~C en-
viron en l'espace de 30 minutes et maintient cette température
pendant une heure et demie sous agitation. Les granulés teints
en noir sont ensuite lavés à l'eau déminéralisée puis séchés. On
les introduit alors dans un appareil de filature où le mélange en
fusion est soumis à une pression constante sur une grille de fu-
sion à 290C avant de passer sur un lit filtrant à base de sable
de rivière lavé et grillé dont les grains ont une dimension de
l'ordre de 0,3 mm, puis au travers d'une filière comportant 7 ori-
fices de 0,23 mm de diamètre. Le réglage de l'appareil est effec-
- 16 -
``` 109812Z
tué de telle sorte qu'après un étirage ultérieur de coefficient
4, les 7 filaments aient chacun un titre de 17 décitex. On ob-
tient ainsi des filaments de polyamide 6 colorés en une nuance
noire très solide.
EXEMPLE 40
L'un des colorants sulfonés, décrits dans les exemples
précédents, est purifié par mise en solution dans de l'eau chau-
de, filtration et reprécipitation par addition d'un sel de so-
dium, de potassium, de magnésium ou de calcium. Après essorage,
séchage et broyage, 1,5 parties de la poudre fine obtenue est
mélangée pendant une heure dans un récipient cylindrique tour-
nant sur son axe avec 100 parties de polyamide 6-6 sous forme de
granulés. Le mélange est ensuite introduit dans une extrudeuse
à vis dont la filière est portée à 285C. A la sortie de l'ex-
trudeuse, le mélange est refroidi puis transformé en grains d'en-
viron 2 mm de côté. En opérant ensuite dans les conditions de
l'exemple précédent, ces grains peuvent être transformés en fila-
ments de nuance noire, brune ou vert foncé, très solide à la lu-
mière, à la chaleur et aux épreuves humides.
EXEMPLE 41
On prépare une pâte contenant 35% du colorant de l'ex-
emple 26 et 65% d'un polyéthylène glycol (Emkapol 40 ~ par exem-
ple). Cette pâte constitue un mélange maître qui est préchauffé
et injecté en continu par des pompes doseuses à engrenage dans
une extrudeuse où il est mélangé avec du polyamide 6 fondu de ma-
nière à maintenir un taux de 1,5% de colorant. La solution colo-
rée est redistribuée par des pompes à engrenages, régulatrices
du titre des filaments, vers des fondoirs et filtres aboutis-
sant à une filière. Les fils obtenus présentent une coloration
noire corsée présentant d'excellentes solidités générales.
- 17 -
