Note : Les descriptions sont présentées dans la langue officielle dans laquelle elles ont été soumises.
5~2
La presente inventlon a pour objet un procede de
nettoyage à sec et de desensimage des textiles, dans le but
d'empêcher les alissures de se redeposer sur un substrat en
fibres naturelles, artificielles, synthetiques ou en un melange
de ces mêmes fibres et ainsi, maintenir en suspension dans le
bain liquide au cours du nettoyage ou du desensimage, les
salissures de ce substrat.
L'invention a egalement pour objet une composition
à base de perchlorethylène pour le nettoyage à sec et le
desensimage des textiles, dans le but d'empêcher les salissures '
d'un substrat de se redeposer sur ce substrat.
Il est bien connu que lors des opérations de nettoyage
à sec ou de desensimage au moyen de perchlorethylène, de textiles
tisses ou tricotes, les salissures extraites des textiles ont .
tendance à se redeposer sur ces mêmes textiles, surtout lorsque
le perchloréthylène n'est pas regenere régulièrement, ce qui ~ -
accentue le phenomène de "grisage" des textiles, plus facilement
observé sur des tissus blancs ou de teintes claires.
Les facteurs pouvant intervenir sur cette redéposition `~
sont multiples et la complexité du phénomène depend principale- -
- ment de la diversite des fibres mises en oeuvre dans le même
.- :
bain de nettoyage, et de l'hygrometrie de l'atmosphère ambiante. `-~
~ivers agents d'anti-redeposition ont déj~ éte -
proposes pour le lavage des textiles en milieu aqueux, en
particulier des derives de la cellulose.
Pour le nettoyage en milieu solvant organique, il est
connu que certains renforcateurs ont une action anti-redepo- `
sition, en particulier les oxazines et amides substitues à
plus de 10 atomes de carbone decrits dans le brevet franQais
no 1 386 783 et son addition no 89 341.
Cependant, ces renforçateurs, que ce soit ceux
employes en milieu organique ou ceux en milieu aqueux, presen-
tent l'inconvenient majeur de ne pas être distillables et doivent
donc être rajoutés après chaque opération de régénération '
du solvant souillé.
La présente invention a pour but d'éviter la
redeposition et de limiter ainsi tres considérablement le -`
phenomène de "grisage" au cours du nettoyage à sec ou du
desensimage de textiles en fibres synthetiques, artificielles,
naturelles ou melangees, tout en rendant recuperable et
reutilisable l'agent anti-redeposition de l'invention puisque
celui-ci et le perchlorethylène distillent à chaque regene-
ration du bain.
La Demanderesse a trouve, de façon surprenante,
qu'on pouvait très substantiellement reduire la redeposition
de salissures par la mise en oeuvre, dans le perchlorethylène
convenablement stabilise, d'au moins un nitrile choisi dans
le groupe de ceux presentant un point d'ebullition inferieur`ou
egal à 130C sous pression normale, et de ceux formant avec le
perchloréthylène un azéotrope dont la température d'ébullition ~ '
est inférieure ou égale a 130C.
L'invention a donc pour objet un procédé d'anti-
redeposition de salissures lors du nettoyage a sec, ou du
desensimage'a l'aide de perchlorethylene convenablement
stabilise, procede caracterise par le fait que pour observer ;
l'effet cherche de limitation du phenomene de "grisage" des
textiles, on ajoute au perchlorethylene stabilise et/ou au bain -
de nettoyage à sec ou de desensimage, une quantité suffisante ;
d'au moins un nitrile choisi dans le groupe de ceux presentant
un point d'ebullition ne depassant pas 130C et, de preference,
de 95 a 120C, et ceux formant avec le perchlorethylène un '~
azeotrope dont la temperature d'ebullition est inferieure ou egale
- 8 130C et de preference superieure à 80 C. ~
De tels nitriles peuvent être choisis parmi ceux ~ '
representes par la formule generale:
R - C-N ~
- 2 - ~'
~P2S;~Z
dans laquelle R peut représenter un groupe alkyle en Cl-C5,-
alcenyle en Cl-C6 ou cycloalkyle en C3-C5.
Lleffet recherche d'anti-redéposition est observé
en mettant en oeuvre des proportions qui peuvent carier suicant
le nitrile considéré. En général, les nitriles les plus efficaces
comme l'acétonitrile et le propionitrile, exercent un effet appré-
cia~le d'anti-redéposition à partir d'une teneur de 0,2~ en poids
dans le perchloréthylène, alors que pour d'autres, comme le chlo-
racétonitrile, l'effet optimum est observé à des teneurs d'envi-
ron 6% en poids. On préfère, toutefois, mettre en oeuvre des
nitriles dont l'effeL devient appréciable ou optimum à des teneurs ~ -
comprises entre 1 et 2,5~ en poids dans le perchlorethylène.
Le perchloréthylène peut être stabilisé par tout agent
de stabilisation approprié, en particulier ceux compatibles avec
la présence des nitriles definis ci-dessus, et tels que, entre ;-
autres, et sans q~e la liste suivante de composants soit limita-
tive: l'oxyde de butylene, la triethylamine, le tertiobutanol/ le
N-methylpyrrole, le n-butanol, le diisobutylene, l'acetate d'iso- ` `
propyle, et l'epichlorhydrine, pris separement ou en melange d'au
.;,
moins deux de ces composes.
Le procede d'anti-redeposition, selon l'invention, peut
egalement comprendre l'adjonction de produits couramment employes
en netto~age à sec, comme par exemple des renforcateurs de net-
toyage representes par des tensio-actifs anioniques, cationiques,
ou non-ioniques, tels que: des alkylsulfonates, des alkylarylsul~
fonates, plus particulièrement le dodecyl benzène-sulfonate de Ca,
des produits d'ethoxylation d'alcools gras et d'acides gras, des
sulfatès d'alcools gras, des sulfonates de pétrole, des alcoylpo- -
lyglycoléthers, des polyglycoléthers d'alcoylphenol, plus parti-
culièrement le nonylphenol oxyethyléné à 12 moles dioxyde d'éthy- ~
lène, des agents d'avivage, des apprêts, des agents anti-statiques ~;
et des agents d'hydrogugation. Chacun de ces additifs peut être
mis en oeuvre dans les f
- 3 -
5~
proportions habituelles, par exemple de 1 à 10 g par litre de
bain dans la mesure o~ il est compatible avec la présence des
nitriles de l'invention tels que définis ci-dessus.
En outre, le procédé de l'invention peut comprendre
l'apport d'eau en proportions qui peuvent aller jusquià
environ 5-6%, et plus particulièrement de 2 à 3% en poids par
rapport aux textiles à nettoyer. Cette eau peut provenir de
l'humidité apportée par les textiles eux-mêmes, et/ou par
les renforçateurs de nettoyage du commerce qui contiennent
entre 4 et 30% et, habituellement, de 8 a 14% de leur poids
d'eau. Parfois on additionne des quantités supplémentaires
d'eau (environ 2 a 4% en poids par rapport aux textiles a
nettoyer) au bain de nettoyage contenan-t les renforcateurs afin
d'améliorer l'effet de nettoyage vis-a-vis des souillures dites
"maigres". ~
L'invention a également pour objet une composition ou --
un bain utile dans le nettoyage a sec, ou le desensimage des
textiles pour empêcher le "grisage" ou la redéposition des
salissures sur les textiles en fibres naturelles, artificielles,
synthétiques ou mélangées, au cours meme des opérations de
nettoyage a sec ou de desensimage, a l'aide de perchlorethylene
convenablement stabilise, contenant éventuellement de l'eau
jusqu'a 6~ en poids par rapport aux textiles a traiter et des
additi~s usuels, plus particulierement des renforçateurs de
nettoyage et des agents anti-statiques, chacun de ces additifs
pouvant être présents, a raison de 1 à 10 g par litre de
ladite composition, laquelle se caracterise par le fait qu'elle
contient, outre le perchlore-thylène et ses agents de stabili- `
sation appropriés, de 0,2 à 6% et, de préférence, entre 1 et
2,5% en poids par rapport a ladite composition dlau moins
un nitrile choisi dans le groupe de ceux presentant un point
d'ebullition inférieur ou ~gal à 130C et, de préference, de 95
à 120C, et de ceux formant avec le perchlorethylène un
- 4 - '
, ~
- , - ~ - ,
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azéo-trope dont le point d'ébullition est inférieur ou égal ~
130C et, de préférence, supérieur à 80C. .
Le nitrile peut etre choisi parmi ceux représentés
: par la formule générale:
R - C~N
dans laquelle R est défini comme indiqué ci-dessus.
A titre d'exemples de nitriles répondant a cette formule -::
generale, on peut citer, entre autres, les compos~s suivants
pris separement ou en mélange, d'au moins deux d'entre eux:
acétonitrile, butène-3 nitrile, cis et trans-crotononitrile,
butyronitrile, iso~utyronitrile et valéronitrile.
Selon une forme préferee de realisation de l'invention,
, .
on met en oeuvre en tant que nitrile le propionitrile. ~-
- Le mode operatoire permettant d'evaluer le "grisage"
des textiles a éte effectué a l'aide d'une salissure représenta- ~
tive de la salissure habituellement présente sur les vetements et -~ .
ayant la composition pondérale suivante~
- poussière de battage de tapis tamisee a 26 mesh (mailles de ~ :
0,63 mm) 100 ~.
: 20 - huile de vidange de~moteur d'automobile 100
- noir de fumee broye dans son poids d'huile moteur
S A E 30 ~ 4 ;~
- huile de ricin oxyethylenee a 10 molécules d'oxyde
d'ethylene 5
- eau distillée 50
- - perchlorethylene stabillse 155 .~ -
Les echantillons de textiles blancs utilisés ont été
les suivants: ~
- polyester 100~ a 268 g/m2
- polyamide 6-6 100% à 170 g/m2
- polyacrylonitrile 100% à 220 g/m2 ~ :
- laine 100~ à 280 g/m2
- coton 100~ à 110 g/m2 ~.
-- 5 --
D;Z5~
Afin d'évaluer le "grisage" des textiles, on a place
dans une machine à tambour de laboratoire successivement:
- 225 cm2 de chacun des echantillons de textiles
precites;
- 1 litre de la composition à base de perchlorethylène
stabilise dans lequel on a dispersé 0,5 g de la salissure definie
ci-dessus.
Apr~s traitement durant 5 minutes a environ 25 C, les
textiles ont ete ~ssores et seches à 60C en etuve ventilee.
Chacun de ces echantillons ainsi traites et plus ou
moins "grises" a eté soumis à une détermination de l'indice de
reflectance a l'aide du "Reflectionmeter 670" de la Compagnie
"Photovolt" (Etats-Unis d'Amerique) equipe du filtre vert.
- On a réglé l'appareil à 100 pour chaque textile d'ori-.
gine non traité, et on a mesure la reflec~ance de chaque
échantillon "grise". Le grisage est d'autant plus faible que
la reflectance est plus proche de 100. - -~
Les exemples suivants illustrent les divers aspects de
l'invention, de façon non limitative, les pourcentages indiques
des constituants de chaque composition etant exprimes en poids
par rapport a la composition consideree.
Dans tous les exemples, il est fait reference, à titre
de temoins, aux mesures d'indice de reflectance d'echantillons
de textiles traites dans les mêmes conditions avec le perchlore~
thylene stabilisé, mais ne contenant pas l'agent anti-redeposi-
tion objet de la presente invention.
EXEMPLES 1 à 10
En procedant selon le mode operatoire expose ci-dessus,
on a examine l'effet "anti-grisage" ou anti-redéposition d'une
composition à base de perchlorethylène initialement stabilisé ~
auquel on a incorporé différentes proportions de divers nitriles. ~,
Le perchloréthylène de depart etait stabilisé par
0,0025~ de triéthylamine, 0,002~ de N-methylpyrrole et de
6 --
','.;
"~ 5~L2
0, 02% de n-butanol.
Les tableaux I à IV suivants résument les résultats
ob tenus .
On a fait :Eigurer dans ces tableaux, pour cha~ue série
d'exemples, un essai ~émoin réalise avec une composition ne ~:
renfermant pas de nitrile de 1 ' invention .
TABLEAU I
'
.. ._ ~ . ~
Exem- ~ Fibre Polyacry-
ples \ Coton Laine Polyester lonitrile Polyami~e ~ ~-
Compos il~ion\ . 6 - 6 :n
~ .. . .. . ~ . : ' "
Témoin 89 9 5 71 70 91
. . _ _ .
Perchlorethy- .
1 lène t 2, 5 % 9 5, 5 9 9 9 7 9 5 9 8
-- Perchlor~é~thy- __. .. .. .
2 acétoni tri le 9 9 10 0 9 7, 5 9 7, 5 9 9
,. ~'
TABLEAU I I . .
Exem- \ Fibre _ E~iyacry- Polyamid~
ples Composit~ Coton Laine Polyester ~on itrik 6-6
.~ Témoin. 83 90 71,5 75 93
. Perchbréthy ne ~ __ ~
3 t5% prop~nitrile 93,5 98 97 96,S 99 1;
4 Perchloréthy lene : 9 2, 5 9 8, 5 9 5, 5 : __ 9 9, 5 :
: 5% butyro~trile : . J
-7-
':
,
~ 25~
TABLEAU III
'
._ .
Exem- \ Fibre Polyacry- Polyamide
ples Compo.cit~ Coton Laine Polyeste ¦ lonitrile 6-6
. . ............... ~ ': -
Temoin 88 94 74 70 97,S ;.
_ ...
Perchloréthy-
lene ~5% chlo- 85 92 88 80 96 ,5
racetonitrile :
. _ ... .
. Perchlorethy- .
6 lène ~5% cro- 9198,5 97,5 96,5 100 ~:
tononitrile ~ .
.
TABLEAU IV ~. - .
.
'. ~-' .' .
Exem- \ Eibre Coton Laine Polyester Polyacry- Polyamid~
ples Composltl-4n~ _ lonïtrile 6-6 ¦ ~ ;
. . .
,
Temoin 85 9 4 70
85, 5
_ . , I .
Perchlorethylène
7 +li2 5% propioni- 87 9 8 9 0, 5 . 82 . 9 8
Perchlorethylène . .
: ~ ~ - 8 ~2i5% propioni- 90 98,5 _ _ 85 ~98,5
.. _. _ _ ....... '
. "~
~: - Temoin 9 2 9 5 6 8 - 72 . 9 4 ;J
. 9 Perchloréthylène 89 99 93 83 99
tri e ._ : :-
_ ___ , _. ____ : ~
. Témoin 89 9 3 76 - 73 9 6 `-
. . . _ . _._ , ~ ,~
Perchlorethylèn l . .
t5~ isobutyroni- 90 97 97B8 lOO ~ :
.
.
; :
: .
Ces tableaux mettent en evidence l'amelioration signi-
ficative de l'anti-redeposition lorsqu'on incorpore des nitriles ~.
de l'invention au perchlorethylène stabilise, par rapport aux
temoins constitues de perchlorethylène stabilise seul.
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