Note : Les descriptions sont présentées dans la langue officielle dans laquelle elles ont été soumises.
~5~
La présente invention a pour objet l'utilisation com-
me agents cosmétiques de polymères aminés réti~ulés possédant
des groupements ammonium quaternisés.
` Certains polymères possédant des atomes d'azote qu-ater-
nisés dans la macrochaîne sont connus et on a dé~à proposé leur
utilisation comme agents pesticides, comme agents de floculation,
comme agents tensio-actifs ou comme échangeurs d'ions.
On a maintenant découvert que d'une manière surprenan-
te, certains polymères aminés ré~iculés possédant des groupements
ammonium quaternisés présentent des propriétés cosmétiques inté-
ressantes lorsqu'ils sont introduits dans des compositions
appliquées sur les cheveux ou sur la peau, comme il sera
exposé ci-après.
L'invention a pour objet l'utilisation comme agents
cosmétiques, et notamment l'utilisation pour la fabrication de
compositions cosmétiques, de polymères aminés et réticulés de
formule I, qui sont constitués à base de motifs récurrents de
formules : `
20 -~llxe o¦3x~ ` 1 15 13
_7 A - N - A - N - E .. _ _ N - A -~N - A - N - B- _
R2 R5 R4 n R ¦ R P
~ ! ~
- ~ :
(I') ~. (I")
..
dans lesquelles :
A est un groupement polyméthylène ayant 2 ou 3 atomes
de ca`rbone,
` Bl et B, égaux ou différents, représentent un groupe
ment polyméthylène ayant 3 à 10 atomes de carbone, un groupe-
ment xylylidènyle -CH2-C6H~-CH2- (ortho, méta ou para), un
~ "~,.,
~;rJ~ r
~B~
5~7
_. ;
p n (CH2) x ~ (CH2) x~ ~ x étant un nombre égal à 2 ou 3
ou un groupement -CH2-CHOH-CH2-, ;
Rl et R3, égaux ou différents, représentent un radical
.. . . . , . .. . . _ . .. . _, , . _ . . . _ . , .. , , .. _ _ ., . _ .
~ .
: :
: : : : : :
: . ~ : ~ :
.
,
, .
:
:
: -:
,
'
11~5~9~
aliphatique ayant 1 a 12 atomes de carbone,
R2 et R4, égaux ou différents, representent un radical ;~
aliphatique ayant 1 à 20 atomes de carbone,
R5 est un atome d'hydrogene ou un radical aliphatique,
alicyclique, aryle ou arylaliphatique contenant au maximum 20
atomes de carbone,
X~ représente un anion halogénure, notamment chlorure
ou bromure,
Y est un anion halogénure, notamment chlorure ou
bromure,
n et p sont des nombres entiers.
Les polymères constitués à la fois de motifs I' et I"
sont appelés ici polymeres de formule I.
On voit que dans la formule I" le groupement Bl est
représenté avec une valence libre, ce qui indique que les motifs
I" sont li~s par une liaison de reticulation avec des motifs ana-
logues d'une autre chaîne macromoléculaire.
Autrement dit les polymères de formule I ont une struc-
ture du type suiYant :
~ Rl X 13 Xe 1 ~ llXe ¦ ye ¦3Xe-
I 2 5 4 ~n 1~ ~
IU,~A_W_A_N~ 3t +N~ A_ N e A_ N~
Dans les polyme_es de formule I :
- Rl et R3 repr~sentent notamment un radical alkyle
ayant 1 a 12 atomes de carbone ;
- R2 et R4 représentent notamment un radical alkyle
ayant 1 à 20 atomes de carbone ;
--2--
- Lorsque R5 représente un radical aliphatique, il s'agit
notamment d'un radical alkyle ou cycloalky~ al~yle ayant au plus
20 atomes de carbone, et de préférence 1 a 16 atomes de carhone ;
lorsque R5 représente un radical alicyclique, il s'agit notamment
d'un radical cycloalkyle a 5 ou 6 chaînons ; lorsque R5 représente
un radical arylaliphatique, il s'agit notamment ~'un radical aral-
kyle tel qu'un radical phénylalkyle dont le groupement alkyle com-
porte de préférence de 1 a 3 atomes de carbone et en particulier
du radical benzyle.
De préférence Rl = R3 = C~3, en particulier avec R2 = R4.
Les groupements terminaux des polymeres de formule I
sont du type -Bl-Y ou -B-X.
Pour préparer les polymeres de formule I avec Bl = B,
on soumet a une réaction de polycondensation une triamine de for-
mule II ~
R - N - A - N - A - N - R3 ~II)
' .
R~ R5 R~
avec un exces d'un dihalogénure de formule III :
- X - B - X (III)
dans lesquelles :
Rl; R2, R3, R4, R5, A, B et X sont définis comme précé-
demment.
Le composé III est utilisé en exces, c'est-a-dire que
pour l mole de triamine II mise en jeu, on fait réagir le diha-
logénure III en quantité supérieure a 1 mole.
Pour préparer les polymeres de formule I avec Bl diffe-
rent de B, on soumet comme précédemment a une réaction de polycon-
densation une triamine de formule II avec une quantité sensi~lement
équimoléculaire d'un dihalogénure de formule III, puis on soumet
le polymere constituë de motis de formule I', obtenu intermédiai-
rement à l'action d'un compose de formule
Y - Bl_ Y , B1 e~ Y étant definis comme précédemment.
--3--
.
,... .~
. , ~ . ~ , . . ,. ~ .
5~
On fait agir le composé Y - Bl - Y soit en l'ajoutant
au mili~u réactionnel, soit après avoir isolé le polymere I' inter-
médiaire et l'avoir redissous dans un solvant approprié.
Dans les deux procédés décrits ci-dessus, on effectue
par exemple la réaction dans un solvant ou dans un mélange de
solvants favorisant les réactions de quaternisation, tels que
l'eau, la diméthylformamide, l'acétonitrile, les alcools in~érieurs,
notamment les alcanols inférieurs comme le méthanol, etc ..
La température de réaction peut varier entre 10 et 150C,
et de préférence entre 20 et 100C.
Le temps de réaction dépend de la nature du solvant,
des réactifs de dép~rt et du degr~ de polymerisation désiré.
Le polycondensat résultant est isolé si désiré, en fin de
réaction, soit par concentration du mélange réactionnel.
Il est possible de régler la longueur moyenne des chal-
nes en ajoutant au début ou en cours de réaction une faible quanti-
té (1 à 15~ en moles par rapport au reactif II) d'un réactif mono-
fonctionnel tel qu'une amine tertiaire.
Dans ce cas, une partie au moins des groupes terminaux
du polymère I obtenu est constituee par le groupement amine ter-
tiaire utilise.
L'invention s'étend à l'utilisation cosmétique des
polymères de ormule I ayant de tels groupements terminaux.
, Dans les deux proced~s de préparation des polymères de
"formule I mentionn~s ci-dessus, le produit final est isolé en fin
de reaction soit par filtration, soit par concentration du melange
réactionnel et cristallisation eventuelle par addition d'un liquide ''~
organique approprié anhydre. ~'
Pour préparer les polymères de formule I ~a~ec Bl dif- ~
férent de B), on utilise le réactif Y - Bl - Y en quantite quel- '
conque iusqu~ un max~mum ds 3 moles pour 1 mole de triamine de
depart. De préference, on utilise de 0,1 a 3 moles de Y ~ ~1 ~ Y
. : . . ...................... . : ~
,~ . . . . .
pour 1 mole de triamine. Les polymeres de formule I sont isolés
dans des conditions permettant d'éliminer l'excès de réactif Y -
Bl Y~
On peut obtenir ainsi toute une variété de polymères Iayant des degr~s de réticulation variables et comportant une dis
tribution statistique de motifs de formules I' et I". ~ .
Les tramines de départ sont obtenues selon des modes
opératoires décrits dans la littérature
Par exemple, les dialcoylènetriamine Nl, Nl, N2, ~3, N3-
pentaméthylées sont préparées par méthylation à llaide de formal-
déhyde et d'acide formique des dialcoylènetriamines correspondantes. -
On obtient par la même méthode les tri~amines de formule : :
R3
/ ' '
N _ A N A _ N
' , ,
~2 R5 R,4
dans lesguelles :
A ~ tCH2)2
Rl = R2 ' R3 = R4 - CH3
avec R5 different de H e~ de CH3.
A partir des triamines dans lesquelles : :
Rl ~ R2 ~ R4 = R4 = H, elles-mêmes obtenues selon le brevet bri- ~.
tannique No 913.471. ~ .
On obtient ~galement par cette m~thode les triamines de :
formule ci-dessus dans lesquelles :
Rl = R3 - C~i3
~ R2 - R4 = Rs ~ CH3
a partir des triamines dans lesquelles :
Rl = R3 = H, elles-mêmes obtenues selon une technique
analogue a celle décrite par F.B. ZIENTY, J. Of American Chemical
Society, 68, p. 1388, 194$.
-5- :
, ', ~ ' , ' . , ',;.. '.'~ ' '.' ',~
.:,
. . .
Les triamines dans lesquelles :
Rl = R2 = R3 ~ R4 = R5 ~ CH3
sont preparées par une méthode décrite dans le brevet US No
3.324.182.
Enfin, les triamines dans lesquelles : -
Rl = R3
R2 = R4
Rs ~ CH3
sont préparées selon S.M. KUPCHAN, G. BONDESSON et A.P. DAVIES,
J. Of Medicinal Chemistry, 15 ~1), p. 65,1372.
Les polymères de formule I sont généralement solubles
dan5 au moins un d~s trois solvan~s constitués p~ar l'eau, l'éthanol
ou un mélange eau-ethanol.
Par évaporation de leur solution, il est possible d'ob-
~enir des films, qui présentent notamment une bonne affinite avec
les cheveux~
Comme indiqué ci-dessus, les polymeres de formule I
pr~sentent des propriétés co~métiques intéressantes qui permettent
de les utiliser dans la préparation de compositions cosmétiques.
20 ~ I1s peuvent en outre jouer le rôle d'agents épaississants dans de
telles compositions.
La présente invention a également pour objet des compo-
sitions cosmetiques caractérisées par le fait qu'elles comprennent
au moins un polymere de formule I. Ces compositions cosmétiques
comprennent également au moins un véhicule habituell~ent utilisé
dans les compositions cosmétiques.
Les compositions cosmétiques de l'invention comprennent
des polymeres de formule I, soit a titre d'ingrédient actif prin-
cipal, soit à titre d'additif.
Ces compositions cosmétiques peuvent être pr~sentées no-
tamment sous forme de solutions aqueuses,alcooliques ou hydroal
cooliques (l'alcool étant notamment un alcanol inférieur tel que
l'éthanol ou l'isopropanol), ou sous ~
forme de crèmes, de gels, d'emulsions, ou encore sous forme de
bombes aérosols contenant également un propulseur.
Des adjuvants sont généralement présents dans les
compositions cosmétiques de l`invention, par exemple des parfums,
des colorants, des agents conservateurs, des agents séquestrants,
des agents epaississants etc.
Il convient de remarquer que les compositions cosméti-
ques selon l'invention sont aussi bien des compositions prêtes à
l'emploi que des concehtres devant être dilués avant l`utilisation.
Les compositions cosmétiques de l'invention ne sont ~onc pas limi-
tées à un domaine particulier de concentration du polymere de for-
mule I.
Généralement dans les compositions cosmétiques de l`in-
vention, la concentration en polymeres de formule I est comprise
entre 0,01 et 10% en poids, no~amment entre 0,5 et 10~ et de pré-
férence entre d,5 et 5%.
Les polymères de formule I présentent notamment des
propri~étés cosm~tiques intéressantes lorsqu`ils sont appliqués
sur les cheveux.
C'est ainsi que lorsqu'ils sont appliqués sur la che-
velure, soit seuls, soit avec d'autres substances actives, à
l'occasion d!un traitement tel que shampooing, teinture, mise
en plis, etc .... lls améliorent sensiblement les qualités des che- ~
veux. -
Par exemple, ils favorisent le traitement et facilitent
le démelage des cheveux mouillés. Même à forte concentration, ils
ne confèrent pas au cheveux mouill~s un toucher gluant.
Contrairement aux age~ts cationiques usuels, ils n'alour-
dissen pa8 les cheveux secs et facilitent donc les coiffures
gonflantes. Ils confèrent aux cheveux secs des qualit~s de nervo-
sité et un aspect brillant.
Ils contribuent efficacement à eliminer les defauts des
cheveux sensibilisés par des traitements tels que décolorations,
permanentes, ou teintures. On sait en effet que les cheveux
sensibilisés sont souvent secs! ternes et rugueux, et difficiles
à démeler et à coiffer.
Ils présentent en particulier un grand intérêt lorsqu'ils
sont utilisés comme agents de prétraitement, notamment avant un
shampooing anionique et/ou non ionique, ou avant une coloration
d'oxydation elle-même suivie d'un shampooing anionique et/ou non
ionique.
Les cheveux sont alors particulièrement faciles à
démêler et ont un toucher très doux.
Ils sont également utilisables comme agents de prétrai~
tement dans d'autres opérations de traitement des cheveux, par
exemple les traitements de permanente.
Les compositions cosmétiques selon l'invention sont .-
notamment des compositions cosmétiques pour cheveux, caracté-~
risées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère ~`
de formule I. .
Ces compositions cosmétiques pour cheveux comprennent
20 . généralement au moins~un adju.vant habituèllement utilis~é dans
les compositions cosmétiques pour cheveux. ~ :
:- Ces.compositions cosmétiques pour cheveux peuvent
être présen~tées sous forme de solutions aqueuses, alcooliques
. ou hydroalcooliques ~l'alcool étant un alxanol inférieur-tel
que l'éthanol ou l'isopropanol), ou sous forme de crèmes/ de
gels ou d'émulsions, ou encore sous forme de sprays. Elles
- peuvent aussi être conditionnées sous. forme de bombesaérosols,
contenant également un propulseur tel que par exemple l'azote, .:
le protoxyde d'azote ou des hydrocarbures chlorofluorés du . ~.
:30 type "Fréon" tmarque de commerce).
Les adjuvants généralement présents dans les composi-
tions cosmétiques pour cheveu.x de l'invention sont par exemple
~, .... .
. .
les parfums, les colorants, les agents conservateurs, les
agents séquestrants, les agents épaississants, les agents
émulsionnants, etc.,~~~~~
. .
¢~
ou encore des résines habituellement utilisées dans les compositions
cosmétiques pour cheveux.
Les polymeres de formule I peuvent être présents, dans
les compositions c06métiques pour cheveux selon l'invention,
soit a titre d'additif, soit à titre d'ingrédient actif principal,
dans des lotions de mise en plis, des lotions traitantes, des
cremes ou des gels coiffants, soit encore a titre d'additif dans
des compositions de shampooing, de mise en plis, de permanente,
de teinture, de lotions restructurantes, de lotions traitantes
antiséborrhéiques, ou de ~aques pour cheveux.
Les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'inven- ~
tion comprennent donc notamment : ~ -
a) des compositions traitantes caractérisées en ce qu'el-
les comportent, à titre d'ingrédients actifs, au moins un poly-
mere de formule I en solution aqueuse ou hydroalcoolique.
La teneur en polymere de ormule I peut varier entre
0,01 et 10~ en poids9 et de préférence entre 0,1 et 5~.
Le pH de ces lotions est voisin de la neutralité et
peut varier par exemple de 6 à 8. On peut, si nécessaire porter
le pH a la valeur désirée~ en ajoutant soit un acide comme l'aci-
de citrique, soit une base, notamment une alcanolamine comme la
monoéthanolamine ou triéthanolamine.
Pour traiter les cheveux à l'aide d'une telle lotion,
on applique ladite lotion sur les cheveux mouillés, laisse agir
pendant 3 a 15 minutes, puis rince les cheveux.
On peut ensuite procéder, si désiré, à une mise en plis
classique ;
b~ des shampooings, caractérises par le fait qu'ils
comprennent au moins un polymère de formule I et un détergent
cationique, non ionique ou anionique.
Les détergents cationiqu~s sont notamment des ammoniums
quaternaires à longue chalne, des esters d'acides gras et d'amino-
_ g
- - ' -'' ' ' ' . ' , .:
~5~
alcools, ou des amines polyéthers.
Les détergents non ioniques, qui peuvent être utilisés
en mélange avec les anioniques, sont notamment :
- les alcools, diols, alkylphénols, thiols ou amides
a chaînes linéaires de C12 a C18, oxyéthylénés, oxypropylénés,
glycérolés ou glycidolés ;
- les alcools, thiols ou alkyl-phénols a chaînes C2 a
C10, oxyéthylén~s et/ou oxypropylénés ;
- les polycondensats d'oxyde d'éthylene et d'oxyde de
propylène
- les composés de formule :
Hyd.-(OCH2-CH~) mOH
IH2
SO
CH2-CHO~-CH2OH
ou m est un nombre entier et Hyd. represente un radical
hydrocarbone.
Les d~tergents anioniques sont notamment :
- les sels alcalins, les sels de magnesium, les sels
d'ammonium, les sels d'amines ou les sels d'aminoalcools (notam-
ment ethyanolamine ou isopropanolamine) des composés suivants :
acides gras tels que l'acide oléique, l'acide ricinoleique, les
acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogenee ; alcoyl-
sulfates dont l'alcoyle a une chalne lineaire de C12 a C18 : al-
kylamides sulfatees et ethoxylees, avec des chaines lineaires de ~ ~ -
C12 à C18 ; alpha oléines sulfonates avec des chaînes lineaires
de C12 a C18 ; acides carboxyliques d'ethers polyglycoliques, de
formule Alk-(OCH2-CH2)m-OCH2 CO2 H, Alk etant une chaine linêaire
de C12 a C18 et m un nombre entier :
- les produits de condensation des acides gras avec :
la sarcosine ~* ses dérivés, les iséthionates, les polAvpeptides,
les alcoylsulfosuccinates ou leurs derives, la taurine, la methyl- ~-
--1 0-- ~
7`
taurine, etc..;
- les sulfosuccina~es d'alcools en C12 -C18 éthoxylés,
ou los dérivés amides coxrespondants en C12-C18 ; et
- les alkylbenzènesulfonate~ les alkylarylpolyéther-
sulfates, les monoglycérides sulfates, etc. Tous ces detergents
anioniques, ainsi que de nombreux autres non cites ici, sont bien
connus et sont décrits dans la litterature.
Ces compositions sous forme de shampooings peuvent ega-
lement contenir divers adjuvants tels que par exemple des parfums,
des colorants, des conservateurs, des agents epaississants, des
agents stabilisateurs de mousse, des agents adoucissants, ou encore
une ou plusieurs résines cosmetiques.
Dans ces shampooings, la concentration en détergent
est généralement comprise entre 5 et 30~ en poids et la concentra-
tion en polymère de formule I entre 0,01 e~ 3%, et de preference
entre 0,3 et 2~.
c) des lotions de mise en plis, no-tamment pour cheveux
sensibilis~s, caracterisées par le fait qu'elles comprennent au
moins un polymère de formule I, en solution aqueuse, alcoolique
ou hydroalcoolique.
Elles peuvent contenir en outre une autre résine cosmé-
tique. Les résines ~03m~tiques utilisables dans de telles lotions --
sont très variées. Ce sont notamment des homopolymères ou copoly~
meres vinyliques ou crotoniques comme par exemple la polyvinylpyr-
rolidone, les copolymères de polyvinylpyrrolidone et d'acé ate de
vinyle, les copolymeres d'acide crotonique e~ d'acétate de viny- :~
le, etc.
La concentration des polymeres de formule I dans ces lo-
tions de mise en plis varie généralement entre 0,1 et S~ et de
préférence entre 0,2 et 3~, et la concentration de l'autre résine
cosmétique varie sensiblement entre les mêmes proportions.
Le pH de ces lotions de mise en plis varie généralement
, . , . ~
~ ~7
entre 3 et 9 et de préférence entre 4,5 et 7,5. On peut modifier
le pH, si désire, par exemple par addition d'une alcanolamine
comme la monoethanolamine ou la triethanolamine ;
d) des compositions de teinture pour cheveux, caracté- ~
risés par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de ~ -
formule I, un agent colorant et un support.
Le support est de préférence choisi de façon a consti-
tuer une crème.
La concentration des polymeres de formule I dans ces
compositions de teinture peut varier entre 0,1 et 10% en poids,
notamment entre 0~5 et 10~ et de préférence entre 0,5 et 6~.
Bien entendu, dans ces compositions de teinture pour cheveux,
l'ingrédient actif principal est le colorant (colorant direct)
ou ses précurseurs, et non le polymère de formule I.
On sait que les colorations d'oxydation utilisent des
colorants dits "colora~t d'oxydation" qui sont des composés aro-
matiques du type diamines, aminophénols ou phénols. Ces compo-
sés aromatiques sont transformés en composés colorants par con-
densation en presence d'un ox~dant, generalement l'eau oxygenee.
~ Les ortho ou p-diamines ou ortho ou p- mono- ou di-aminophenols
donnent par oxydation des composes fortement colorants. Les
m-diamines, m aminophenols et polyphenols ne donnent que des nuan-
. ces faibles. Pour cette raison, les derive~ para sont appeles
"bases" et les dérivés méta (et les polyphenols) sont appelés
"modificateurs".
Les "bases" principalement utilisées sont notamment :
la p-phénylenediamine, la p-toluylene diamine, la chloroparaphe-
nylenediamine, la p-aminodiphenylamine, l'o-phenylènediamine,
l'o-toluylènediamine, le~--2,5-diaminoanisol, l'o-aminophenol et
3~ le p-aminophenol.
Les "modiicateurs" principalement utilises sont notam-
ment : la m-phenylènediamine, la m-toluylenediamine, le 2,4-diami-
-12-
'
. . . ..
, ~ ' ' ' . ' ' '' ' . ~ '
noanisol, le m-aminophénol, le pyrocatechol, le resorcinol,
l'hydroquinone, l'alpha-nophtol, le 1,5-dihydroxy naphtalène~
Les teintures d'oxydation contiennent principalement un
mélange de bases et de modificateurs, avec un support permettant
la présentation sous forme de crème ou de liquide gélifiable.
Elles peuvent contenir en outre des colorants directs.
Dans le cas d'une coloration d'oxydation, la composition
de teinture peut être conditionnee en deux parties, la deuxième
partie étant un oxydant tel que l'eau oxygénée~ Les deux parites
sont mélangées au moment de l'emploi.
Des exemples de telles compositions et de leur utilisation
sont donnos ci-apres dans la partie expérimentale ;
e) des laques pour cheveux, caractéris~es par le fait
qu'elles contiennent une solution alcoolique ou hydroalcoolique
d'une résine cosmétique usuelle pour laques et au moins S~n poly-
mere de formule I, cette solution étant placée dans un flacon pour
aerosol et mélangée ~ un propulseur.
On peut par exemple obtenir une laque aéroscl selon l'in-
vention en ajoutant la r~sine cosmétique usuelle et le polymère
de formule I au mélange d'un alcool aliphatique anhydre tel que
l'éthanol ou l'isopropanol et d'un propulseur ou d'un mélange
de propulseurs liqu~fi~s tels que les hydrocarbures halogenés, du
type trichlorofluorométhane ou dichlorodifluorométhane,
Dans ces compositions de laques pour cheveux, la concen-
tration de la résine cosmétique varie ~énéralement entre 0,5 et 3
en poids, et la concentration du polymere de formule I varie qéné-
ralement entre 0,1 et 3~ en poids.
Bien entendu,-il est possible d'ajouter à ces laques
pour cheveux selon l'invention, des adjuvants tels que des colorants,
des agents plastifiants ou tout autre adjuvant usuel;
f) des lotions traitantes restructurantes, caractérisées
par le fait qu'elle~ comprennent au moins un agent ayant des
-13-
,, , . . - . . . . .
.
- . . . . .
propriétés de restructuration du cheveu et au moins un polymère de
fromule I.
Les agents de restructuration utilisables dans de telles
lotions sont par exemple les d~rivés methyloles décrits dans
les brevets français de la demanderesse no 1.519.979, 1.519.980,
1.519.981, 1.519.982, 1.527.085.
Dans ces lotions, la concentration de l'agent de restruc-
turation varie également entre 0,1 et 10~ en poids, et la concen~
tration du polymère de foxmule I varie généralement entre 0,1 et 5%
en poidsO
g) des compositions de prétraitement présentées notamment
sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques éventuelle-
ment en flacon aérosol, ou-sous forme de crèmes ou de gels, ces
compositions de prétraitement étant destinees à être appliquées
sur les cheveux avant un shampooing, notamment avant un shampooing
anionique et/ou non ionique, ou avant une coloration d'oxydation
suivie d'un shampooing anionique et~ou non~ionique, ou encore
avant un traitement de permanente.
~ Dans ces compositions de prétraitement, le polymere I
constitue l'ingrédient actif proprement dit, et sa concentration
varie géneralement de 0,1 a 10~ ; et en particulier de 0,2 a 5%
.
en poids. Le pH de ces compositions, voisin de la neutrali~e,
varie g~néralement entre 3 et 9 et notamment entre 6 et 8.
Ces compositions de prétraitement peuvent contenir divers
adjuvants (par exemple des résines), habituellement utilises dans
les compositions cosmétiques pour cheveux, des modificateurs de
pH(par exemple des aminoalcools tels que la mono6thanolamine),
etc. comme cèla est indiqué pour les conpositions du paragraphe
(a) ci-dessus.
Les polymères de formule I présentent egalement des
propriétés cosmétiques intéressantes lorsqu'ils sont appliqués sur
la peau.
-14-
,-
~s~
Notamment ils favorisent l'hydratation de la peau, et
évitent donc son dessèchement. Ils confèrent en outre à la
peau une douceur appréciable au toucher.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent
être des compositions cosmétiques pour la peau caractérisées par
le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule I.
En outre, elles comprennent généralement au moins un
adjuvant habituellement utilisé dans les compositions cosméti-
ques pour la peau.
Les compositions cosmétiques pour la peau selon l'in-
vention sont présentées par exemple sous forme de crèmes, de
gels, d'émulsions ou de solutions aqueuses, alcooliques ou
hydroalcooliques. La concentration au polymère de formule I
dans ces compositions pour la peau varie généralement entre
0,1 et 10~ en poids.
Les adjuvants généralement présents dans ces composi-
tions cosmétiques sont par exemple des parfums, des colorants,
des agents conservateurs, des agents épaississants, des agents
séquestrants, des agents émulsionnants, etc
- Ces compositions pour la peau constituent notamment ~ ~
des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, ~ -
des crèmes anti-solaires, des crèmes teintées, des laits déma-
~quillants, des liquides moussants pour bains, ou encore des ;;
compositions désodorisantes. -
~Ces co~positions sont préparées selon les méthodes ~
~. . .
usuelles.
Par exemple, pour obtenir une crème, on peut émul-
- - sionner une phase aqueuse contenant en solution le polymère
de formule I et éventuellement d'autres ingrédients ou adjuvants,
- et une phase huileuse.
La phase huileuse peut être constituée par divers pro-
duits tels que l'huile de paraffine, llhuile de vaseline, l'huile -
- 15 -
~3'~ ' ' ' ' ' ' '' "' ''"
.
- - - ... , .~., ~.. ,-.. ~ .. ... ... ,,. . .......... , ,;,
d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile d'olive, des ester
d'acides gras comme monostéarate de glycéryle, les parmitates '
d'éthyle ou d'isopropyles, les myristates d'alkyle tels que les
myristates de propyle~ de butyle ou de cétyle. On peut en outre
ajouter des alcools gras comme l'alcool cétylique ou des cires
telles que par e~emple la cire d'abeille.
Les polymères de formule I peuvent être présents dans -
les compositions cosmétiques pour la peau selon l'invention, soit
à titre d'additif, soit à titre d'ingrédient actif pricinpal dans
~des~ crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, soit
encore à titre d'additlf dans des compositions de crèmes~antiso-
laires, de crèmes teintées, de laits démaquillants, d'huiles ou
de liquides moussants pour bains, etc.
La présente invention a en particulier pour objet les
compositions cosmétiques telles que définies ci-dessus comprenant
- au moins l'un quelconque des polymères de formule I décrits ci-
après dans les exemples de préparation. Ces compositions cosméti-
ques particulières sont soit des compositions pour cheveux, soit
des compositions pour la peau.
L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement
cosmétique caractérisé par le fait que l'on applique sur les che-
- veux ou sur la peau au moins un polymère de formule I à l'aide
d'une composition cosmétique à base de polymere I telle que défi-
nie ci-dessus.
~ En particulier, l'invention a pour objet un procédé de
traitement des cheveux consistant à a~pliquer sur les cheveux,
avant un shampooing anionique et/ou non ionique, ou avant une
coloration d'oxydation suivie d'un shampooing anionique et/ou non
,
ionique, au moins un polymère de formule I. Le shampooing peut
lui-même contenir des polymères de formule I ou d'autres polymères
cationiques.
L'invention a également pour objet, à titre de produits
- 16 -
1~ ' ', .
. . . -
industriels nouveaux, les polymeres de formule I pour lesquels
l'ùn au moins des substituants Rl, R2, R3, R4, et R5 est différent
de C~3, c'est-à-dire comporte au moins deux atomes de carbone,
ainsi que le procédé de pr~paration de ces produits nouveaux. Ce
procédé est analogue a celui décrit ci-dessus pour les polymères
de formule 1.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la
limiter :
--Exemple 1 - Polymere de formule I avec Bl = B = ~C~12 ~ 4,
Rl R2 _ R3 = R4 = CH3, A = (CH2)2
et X = Y = Br.
On chauf~e à reflux pendant 100 heures un mélange de :
- 17,30 g ~0,1 mole) de pentaméthyl diéthylènetriamine,
- 32,4 g (o,15 mole) de dibromo-1,4 butane dans 190 cm3 --
de méthanol. On concentre sous pression réduite, reprend le ré-
sidu par de l'éther éthylique et essore le précipité obtenu.
Après séchage sous vide en présence d'anhydride phosphorique le
produit obtenu contient 40,5% de sr~ ; :il est soluble dans l'eau.
- Exemple 2 - Polymère de formule I avec B ~ (CH2)6,
Bl (CH2)10~ Rl = R2 = R3 = R4 = Rs = CH3,
A ~ ~CH2)3 et X _ Y = Br.
On chauffe à reflux pendant 100 heures un mélange de :
- 20,13 g (0,1 mole) de pentamethyl dipropylènetriamine,
- 24,4 g (0,I mole) de dibromo-1,6 hexane dans 200 cm3
de méthanol. On ajoute ensuite 0,2 mole de dibromo-1,10 décane
soit 60 g et on continue le chauffage pendant 50 heures. On con-
centre sous pression réduite, reprend le résidu à l'éther éthyli- :
que et essore le préciplté obtenu. On le sèche sous pression ré-
duite en présence d~anhydride phosphori~ue. Il est soluble dans un
m~lange eau-ethanol.
En opérant de façon analogue à celle décrite dans
l'exemple 1 ~exemples 3 a 9) ou dans l'exemple 2 (exemples 10 a 13)
on a préparé les polymères de formule I suivants :
-17-
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~ X
-18--
~c~
EXEMPLES DE COMPOSITION
Exem~le A
-SHAMPOOING COLORANT
- Nonylphenol polyoxyéthyléné
(à 4 moles d'oxyde d'éthylène) ... ~.................................. 25 g
- Nonylphénol polyoxyéthyléné
(à-9 moles d'oxylde d'éthylène ................... ..................... 23 ~
- Composé de l'exemple 5 ............................ ...................... 4 ~ --
- Alcool éthylique à 96% O-~ . 7
10 - - ~ropylène glycol `~A~
- Amoniaque à 22 Bé ................................ ............... ,. 10 ml
Colorants :
- Sulfate de m~diaminoanisol ....................... ................ 0,030 g
- Résorcine ........................................ .................. 0,400
- m-aminophénol base ............................... .................. 0,150
- p-aminophénol base ............................... .................. 0,087
- Nitro p~phénylène diamine ........................ .................. 1,000
- Trilon B* ........................................ .................. 3,000
- Bisulfite de sodium d = 1~32 .................. ~............... 1,200
- Eau q.s.q. .......................................... ........ 100,000
On mélange dans un bol 50 g de cette formule avec la
même quantité d'eau oxygénée à 20 volumes et on applique sur
cheveux le gel obtenu avec un pinceau. -
On laisse pauser ~0 minutes et on rince.
Le cheveu se démêle facilement, le toucher es~ soyeux.
On fait la mise en plis et l'on sèche.
Les cheveu es~ brillant, nerveux il a du corps (du
volume),le toucher est so~eux et le démelage facile.
Sur un fond brun on obtient une nuance châtain.
* Trilon B : Acide éthylène diamine tétraacétique (marque de
commerce).
''
.
-- 19 --
.~ ,. . .
~' ' ' ~.
.... .
. .
.. . . . .
Exemple B
SUPPORT DE TEINT~RE CR~ME (Coloration d'oxydation)
- Alcool cétyl stéarylique............................. 22 g
- - Diethanolamide oléique.................................. 5
- Cétyl stéaryl sulfate de sodium......................... 4
- Composé de l'exemple 1.................................. 3
- Amoniaque à 22 Be.................................. 12 ml
Colorants :
- Sulfate de m-diamino' anisol...................... 0,048 g
10 - Resorcine............................................ 0,420
- m-aminophénol base................................. 0,150
- Nitro p-phénylène diamine.......................... 0,085
- p-toluylene diamine........ ~....... ~............... 0,004
- Trilon B........................... ............. ... 1,000
- Bisulfite de sodium d ~ 1,32...................... 1,200
- Eau q.s.p....................................... 100,000
On m~lange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxy-
gen~e a 20 volumes, on obtient une creme lisse, consistante, agrea-
ble a l'application et qui adhere bien aux cheveux.
Apres 30 minutes de pause, on rince ~t on sèche.
Sur cheveux à 100% blancs on obtient un blond. - ' '
Le demêlage des cheveux mouilles et secs est facile.
Aspect brillant des cheveux, toucher agreable et soyeux.
Exemple C
. . _ .
LOTION STRUCTURANTE (Application avec rin~age)
On melange avant u~ilisation :
2 g de dimethylol ethylène thiouree avec 25 ml d'une
solution contenant :
- ~omposé de l~exemple 3,~O~ 5 g
, 30 _ Acide chlorhydrique q.s........................... pH 2,5
- Eau q.s.p............. O................................ 100 ml
On applique le melange sur cheveux laves et essores.
-20 : ' '
. .. . ,, .. .. . . . . _ _ ,
On laisse pauser 10 minutes et l'on rince.
Le démêlage est facile, les cheveux ont un toucher doux
(soyeux).
On fait la mise en plis et l'on sèche sous casque.
Les cheveux secs se démêlent facilement, ils sont
brillants, nerveux et ont du corps (du volume).
Exemple D
LOTIONS DE MISE EN PI.IS POUR CI~EVEUX SENSIBILISES
1. On prépare une solution alcoolique avec :
- Polyvinyl pyrrolidone.......................... ..1,5 g
- Composé de l'exemple 9......................... ..2~5
- Alcool éthylique q.s........................... 100~ ml
On applique sur les cheveux. On ~ait la mise en plis.
On sèche.
Les cheveux sont durcis et plastifiés.
Ils sont brillants et ont du volume ; le toucher est
soyeux et le démêl~ge facile.
2. On obtient des résultats analogues en remplaçant dans
la formule ci~dessus, le polymère de l'exemple 9 par 1~ polymère
20 -de l'exemple 13.
3. On prépare la lotion de formule suivante :
- Polymère de l'exemple 8................................ 1 g
- PolyVinyl pyrrolidone/acétate de vinyle 60:40.......... 1,0 g
- Triéthanolamine q.s. pH 6
- Eau q.s.p.............................................. l00 ml
On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise en
plis ~t l'on seche.
On obtient des resultats analogues a ceux de l'exemple
précédent.
4. On prépare la lotion de formule suivante :
- Polymere de l~exemple 11............................... 1,1 g
- Copolym~re polyvinyl pyrrolidone/acétate de vinyle
-21
60:40.. 7~ g
- Alcool éthylique q.s. 50
- Triéthanolamine q.s~ pH 7
- Eau q.s.p...................... O.................... 100 ml
On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise
en plis et l'on seche.
On obtient des xésultats analogues a ceux de l'exemple
précédent.
5. On prépare la lotion de formule suivante :
10 - Polymère de l'exemple 7............................... ....1,3 g
- Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique 90:10 1,7 g
- Triéthanolamine q.s. pH 7,5
- Eau q.s.p........................................... ..l00 ml
On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise en
plis et l'on sèche.
On obtient des résultats analogues à ceux de l'exemple
précédent.
8. On prépare la solution suivante :
- Polymère de l'exemple 2............................. ....1,5 g
- Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique 90:10 1,5 g
- Mon~éthanolamine q.s. pH 7
- Eau q.s.p...................... ~.................... ..l00 ml
On applique sur cheveux d~colorés. On fait la mise en
plis et l'on s~che.
On obtient des résultats analogues à ceux de l'exemple
préc~dent.
EXEMPLE E - Lotions traitantes (application avec rincage)
1. On applique sur cheveux mouill~s et propres 30 ml
de la solution suivante : -
30 - Polymare de l'exemple 4............................... .....4 g
- Monoéthanolamine q.s. pH 7,5
- Eau q.s.p........................................... ..l00 ml
.
-22-
... ._ _
. : . - . .: . .
On laisse la lotion agir pendant 5 minutes et l'on rin-
ce.
Les cheveux ont un toucher doux et se démêlent facilement.
On fait la mise en plis et l'on seche.
Les cheveux secs se démêlent facilement.
Ils sont ~rillants, nerveux et ont du corps.
2. On applique sur cheveux mouillés et propres 25 ml
de la solution suivante :
- Polymère de l'exemple 3~O~.~..... ~............. ~. 6 g
10 - Acide citrique q.s. pH ~
- Eau q.s.p............................... O........ ~.... 100 ml ~ -
On laisse la lotion agir pendant 5 minutes et l'on rin-
ce.
Les cheveux ont un toucher doux et se démêlent facilement.
On fait la mise en plis et l'on sèche.
Les cheveux se~s se démêlent facilement.
lls sont brillants, nerveux et ont du corps.
EXEMPLE F - Shampooings
1. On prépare la solution suivante :
~-diol en Cll-C14 condensé avec 3 à 4 molécules de
.
glycidol.............................O.............. 17 g
- Polymère de l~exemple 2............ .......................... 3 g
- Acide lactique q.s.p...... O................................ pN 3,5 `~
- Eau q.s.p................. ,................................ l00 cm3
Appliquée sur tête, cette solution d'aspect limpide
procure une mousse abondante et asseæ douce et favorise le démê-
lage des cheveux mouillés. Après séchage, les cheveux sont ner-
veux,legers et brillants.
2. On prépare la solution suivante :
- Ether lauryl polyglycérole à 4 molécules
~e glycérol..... ,....... O.............. O.......... 15 g
- polymere de l'exemple 5...................................... 2 g
-23-
, , - : . . , : . .
- Stéaryl amine tertiaire polyoxyéthylénée a 5
moles d'oxyde d'éthylène..... ~........................... ..1,5 g
- Acide lactique q.s.p........ O........................... pH 4,5
- Eau q.s.p. ............ ~.... ~........................... 100 cm3
Appliquée sur tête, cette solution d'aspect limpide
procure une mousse abondante et douce qui s'elimine facilement
au rinçage. Les cheveux se démêlent très facilement et après
séchage possédant du gonflant et de la nervosité tout en restant
doux et dociles au coiffage.
3. On prépare la solution suivante :
-diol en Cll-C14 condensé avec 3 a 4 -
molécu:Les de glycidol.. ~.... ~........................... ..17 g
- Polymère de l'exemple 9................................. , 3 g
- Acide lactique q.s.p. .................................. .pH 3,5
- Eau q.s.p. ............................................. .100 cm3
Appliquée sur tête, cette solution d'aspect limpide
procure une mousse abondante et assez douce, et p~rmet d'amélio-
rer le d~melage des cheveux mouillés. Apr~s séchage, les cheveux
sont doux, brillants et présentent un aspect léger.
EXEMPLE G - LOTION STRUCTURANTE (Ap~?lication avec rincage) . -
1. On mélan~e a~ant utilisation 2 g de N,N' -di-
'~hydroxyméthyl) éthylène thiourée avec 25 cm3 d'une solution
contenant-:
- Composé de l'exemple 3..... ~.~0................... ~..... ..5 g
- Acide chlorhydrique q.s. ......................... ...... .pH 2,5
- ~au q.s.p. ................ ~............................ .100 cm3
On applique le mélangc sur cheveux lavés ct cssor~s.
On laisse pauser 10 minutes et l'on rince.
Le démêlage est facile, les cheveux ont un toucher doux
(soyeux).
On fait la mise en plis et l'on seche ~ous casque.`
Les cheveux secs se démêlent facilement, ils sont
-24-
... .. , . ,. ~
. . . . . ::
. : , . :
5~
.
brillants, nerveux et ont du corps (du volume).
2. On mélange avant utilisation 2 g de N,N'-di (hydro- ~ -
xyméthyl) éthylène thiourée avec 25 cm3 d,'une solution contenant :
- Composé de l'exemple 4~ 3 g
- Acide chlorhydrique q.s. ... ......................... pH 2,5
- Eau q.s.p. ...... .................................... 100 cm3
On appli~ue le mélange sur cheveux lavés et essorés.
On laisse pauser-10 minutes et l'on rince.
Le demêlage est facile, les cheveux ont un toucher
doux.
EXEMPLE H - COMPOSITIONS DE PRE-SHAMPOOING
1. On applique sur cheveux sales et secs 10 g de la -
solution suivante :
- Composé de l'exemple 1.......................... .2 g
- Mono~thanolamine........ .....q.s.p.... pH 7
- Eau q.s.p. ............. .............. 100 cm3
Après deux minutes de temps de pause, on effectue un
shampooing anionique classique en deux t;emps.
Le démêlage des cheveux mouilles est facile, les che-
veux son~ doux.
Apres mise en plis et sechage, les cheveux se démêlent
facilement et ont un toucher doux.
Ils sont brillants et nerveux.
Cette même solution peut 8tre conditionnée en aérosol~
2. On applique sur cheveux sales et secs 15 g de la
solution suivante :
- Composé de l'exemple 2~ o~ 1 g
- Composé de l'exemple 5............................................ 1 g
- Monoéthanolamine.......................................... q.s.p. pH 7
- Eau q.s.p...............~..................................... l00 cm3
Après deux minutes de temps de pause, on effectue un
-25-
~s~
shampooing anionique classique en deux temps.
Le démêlage des cheveux mouillés est facile, les che-
veux sont doux.
Après mise en plis et séchage, les cheveux se démêlent
facilement et ont un toucher doux.
Ils sont brillants et nerveux.
Cette même solut~on peut être conditionnée en aérosol
avec de l'azote, ou du protoxyde d'azote ou des freons comme agents
propulseurs.
EXEMPLE I - LOTION TRAITANTE AVANT COLORATION
On applique sur cheveux secs et sales 20 cm3 de la solu-
tion suivante :
- Composé de l'exemple 3................................... .......3 g
- Monoéthanolamine..... ,.... ,.... ,.,....................... q.s.p. pH 8
- Eau q.s.p. ~ o~ 100 g
Apres 5 minutes de temps de pause, on applique un~
teinture d'oxydation ammoniacale classique. On laisse pauser
30 minutes.
Après rinçage et shampooing anionique, les cheveux se
démêlent tras facilement.
Apres mise en plis et séchage, les cheveux sont soyeux,
brillants, nerveux et faciles a coiffer.
EXEMPLE ~ - SH~MPOOING ANIONIQUE -
- Laurylsulfate de triéthanolamine.,....................... ......l0. g
- Composé de l'exemple 6.~.... ,............................ .......1 g
- ~riethanolamine q.s.p. .................................. ......pH 8
- Eau q.s.p. ................. ~............................ .......100 g
EXEMPLE K - COMPOSITION DE PRE-SHAMPOOING SOUS FORME DE MOUSSE
.
EN AEROSOL
.
On prépare la formule suivante en aérosol :
- Cetyl stearyl sulfate de N............................... ........1,3 g
- Nonyl phenol ~thoxylé a 4 moles d'oxyde d'éthylene...,... 2,5 g i
-26-
:
~5~
- Nonyl phenol ethoxyde à 9 moles d'oxyde d'éthylène.................. .1,5 g- compose de l'exemple 3 ................ ~............................ .3,0 g
- Eau...... ,..... ,.. ,,.......... ~..................................... 81,7 g
- Melange F~reon 114 - F~reon 12 t70:30)........................ 10,0 g
Taux de remplissage 60~
On applique la mousse sur cheveux sales et secs en
~rottant pour assurer une bonne repartition du produitO
On applique ensuite un shampooing anionique classique.
On laisse pauser 2 a 3 minutes et l'on rince. Les
cheveux ont un toucher doux et se démêlent facilement.
Après mise en plis et séchage, les cheveux se démêlent
facilement.
EXEMPL~ L - Crème traitante pour les mains
1. On prépare la crame suivante :
- Huile de vaseline........................... ~....................... .10 g
- Alcool cétylique............................................. ....... ..6 g
- Mono stearate de glycéryl auto-emulsionnable.................. ..4 g
- Triethanolamine............................................... ..2 g
- p-Hydroxy benzoate de methyle................................. ..0,lg
- Polymère de liexemple 1....................................... ..2 g
- Eau q.s.p. ................................................... 100 g
- On applique cette crème sur les mains en frottant pour
la fai~e péne$rer.
.
Les mains sont douces et ont un toucher agreable.
2. On obtient des resustats analogues en remplaçant ;~
dans la formule de creme ci-dessus le polymère de l'exemple 1 par
le polymère de l'exemple 13.
;
-27~
