COMPOSITION NON IRRITANTE POUR LE DEMAQUILLAGE DES YEUX

NON-IRRITATING COMPOSITION TO REMOVE EYE MAKE-UP

Abrégé français

PRECIS DE LA DIVULGATION:
La présente invention a pour objet une composition pour
le démaquillage des yeux, non irritante et ne provoquant aucune
gêne oculaire. Elle contient en solution aqueuse: (i) au moins
un agent tensio-actif choisi dans le groupe constitué par: les
alcoyles ou hydroxyalcoyles polyglycosides dont le radical al-
coyle a de 11 à 18 atomes de carbone et dont le nombre de motifs
glycosides est compris entre 5 et 25, (ii) au moins un agent
conservateur choisi dans le groupe constitué par: l'éthyl mer-
curithiosalicylate de sodium, un sel de chlorhexidine, un sel
de phénylmercure, un mélange constitué de 30% de benzoate de
sodium et de 70% de monochloracétamide, un composé correspondant
à la formule suivante:
<IMG> (I)
dans laquelle:
R représente un radical alkyle ayant de 12 à 18 atomes de carbone
ou un mélange de tels radicaux alkyles comme par exemple les
mélanges C12 - C14 et C14 - C16, et les mélanges desdits agents
conservateurs, et (iii) un tampon phosphate, les pH de ladite
composition étant compris entre 6,5 et 7,5, L'invention con-
cerne aussi les hydroxyalcoyles polyglycosides définis précé-
demment ainsi que leur procédé de préparation.

Revendications

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles
un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué
sont définies comme il suit:
1. Composition pour le démaquillage des yeux,
non irritante et ne provoquant aucune gêne oculaire, caracté-
risée par le fait qu'elle contient en solution aqueuse:
i) au moins un agent tensio-actif choisi dans le grou-
pe constitué par: les alcoyles et hydroxyalcoyles polyglycosides
dont le radical alcoyle a de 11 a 18 atomes de carbone et dont
le nombre de motifs glycosides est compris entre 5 et 25,
ii) au moins un agent conservateur choisi dans le grou-
pe constitué par: l'éthyl mercurithiosalicylate de sodium, un
sel de chlorhexidine, un sel de phénylmercure, un mélange cons-
titué de 30% de benzoate de sodium et de 70% de monochloracé-
tamide, un composé correspondant à la formule suivante:
<IMG> (I)
dans laquelle:
R représente un radical alkyle ayant de 12 à 18 atomes de car-
bone ou un mélange de tels radicaux alkyles et les mélanges des
dits agents conservateurs,
et iii) un tampon phosphate,
le pH de ladite composition étant compris entre
6,5 et 7,5.
2. Composition selon la revendication 1,
caractérisée en ce que dans la formule (I) le symbole R représente

un mélange de radicaux alkyles ayant de 12 à 14C et de 14 à 16C
3. Composition selon la revendication 1, ca-
ractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est présent
dans une proportion comprise entre 0,5 et 5%.
4. Composition selon la revendication 1,
caractérisée par le fait que le sel de chlorhexidine est le
digluconate, le diacétate ou le dichlorhydrate.
5. Composition selon la revendication 1,
caractérisée par le fait que le sel de phénylmercure est le
nitrate de phénylmercure.
6. Composition selon la revendication 1, ca-
ractérisée par le fait que les composés de formule I sont le
chlorure de myristylcétyl diméthyl-benzyl-ammonium et le
chlorure de lauryl-myristyl diméthyl-benzyl-ammonium.
7. Composition selon la revendication 6, ca-
ractérisée par le fait que les composés de formule (I) sont
utilisés en association avec de l'acide éthylène diamine
tétracétique.
8. Composition selon la revendication 1, ca-
ractérisée par le fait que l'agent conservateur est présent
dans une proportion comprise entre 0,002 et 0,3%.
9. Composition selon la revendication 8, ca-
ractérisée par le fait que l'agent conservateur est présent
dans une proportion comprise entre 0,02 et 0,2%.
11

10. Composition selon la revendication 1,
caractérisée par le fait que le tampon phosphate est un tampon
hydrogénophosphate de dipotassium/dihydrogénophosphate de
potassium.
11. Composition selon la revendication 1,
caractérisée par le fait que le pH est compris entre 7 et 7,2.
12. Composition selon la revendication 10,
caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants
choisis parmi des agents humectants, des agents adoucissants,
des parfums et des colorants.
13. Hydroxyalcoyles polyglycosides caracté-
risés par le fait qu'ils comportent un radical alcoyle ayant
de 11 à 18 atomes de carbone et un nombre de motifs glycosides
compris entre 5 et 25.
14. Hydroxyalcoyles polyglycosides selon la
revendication 13, caractérisés par le fait que les radicaux
hydroxyalcoyles dérivent d' .alpha.-diols pris dans le groupe consti-
tué par: le dodécanediol 1,2,le tétradécanediol 1,2, l'hexadé-
canediol-1,2 et les mélanges de ces .alpha.-diols.
15. Hydroxyalcoyles polyglycosides selon l'une
quelconque des revendications 13 et 14, caractérisés par le
fait qu'ils ont un point de trouble, mesuré à 0,5% dans l'eau
à 25% de NaCl, supérieur à 100°c.
16. Procédé de préparation des hydroxyalcoyles
polyglycosides selon la revendication 13, caractérisé par le
fait qu'il consiste à faire réagir en un premier temps du
12

n-butanol avec du D-glucose en présence d'acide sulfurique et
que dans un deuxième temps après avoir éliminé le n-butanol,
on fait réagir à chaud la masse réactionnelle obtenue avec un
.alpha. -diol pris dans le groupe constitué par: le dodécanediol-1,2,
le tétra-décanediol-1,2, l'hexadécanediol-1,2 et les mélanges
de ces .alpha.-diols.
17. Procédé selon la revendication 16, carac-
térisé par le fait que la température de réaction du deuxième
temps du procédé est comprise entre 125 et 128°C.
13

Description

~ a présen-te invention a pour objet un nouvelle
composition pour le démaquillage des yeux qui presente la parti-
cularité dlê-tre non irritante et de ne pas provoquer de gêne ocu-
laire pour l'utilisatrice.
Il a déjà é-té proposé de nombreuses compositions per-
mettan-t die~fectuer le démaquillage des yeux mais celles-ci
bien qu'étant non irritantes pour la muqueuse oculaire9 se sont
cepend~Lt avérées présenter certain inconvenients et no-tamment
provoquer une sensation de picotement ou de gêne oculaire chez
l'utilisatrice.
De fac,on générale, lors d'une opéra-tion de dcmaquillage
des yeux il est fréquent que par inadver-tance la composition
servan-t a, ce démaquillage vienne au contact de la muqueuse ocu-
laire et pro~roque alors certaines irritatio~s ou pico-tements
pouvant, dans certains casy ~onduire à des complications.
~ .'élaborat:ion de compositions démaquillantes pour les
yewc ne provoquant aucune irritation et aucune g~lLe oculaire pré-
sente de nombreuses difficultes car de telles compositions doi-
vent contenir divers ingrédients indispensables qui dans certa:ins
ca3 pellveIlt réagir mutuellement ou peuvent a la longue subir des
dégradations à la suite d~une contaminatio.n microbienne~
~ a Societé déposante après de nombreuses recherches a
pu mettre au point une lotion démaquillan-te réalisée à partir de
certain3 ingredi.ents permettant d'éviter d'une part toute irrita-
tion ou sensation de pico-tement de lloeil et qui de plu~s se con-
serve tres bien d~ns le temps apras 1~ prcmière utilisation.
~ a présen-te inven-tion a pour objet a -titre de produit
industriel nouveau une composi-tion pour le c~émaquillage des yeux
non irritante et ne p~ovoquant ~ucune g~ne ocu.laire 9 cette com-
position colltenan-t en solution aqueuse
(i) au moins un agent tensio~ac-tlf cnoisi dans le

s~
groupe cons-titué par: les alcoyles ou hydroxyalcoyles
polyglycosides dont le radical alcoyle a de 11 ~ 18 atomes de
c~rbone et dont le nombre de mo-t.if,s glycosides eæt eompri,s e~tre
5 et 25 5
(ii) au moins un agent conservateur choi~i dans le
groupe constitué par: l~éthyl mercurithiosalicyla-te de ~odium,
un sel de chlorhexidine tel que le digluconate 9 le diacétate et
le dichlorhydrate 9 un sel ~e phénylmercure -tel que le nitrate de
phénylmercure, un mélange constitué de 30~0 de benzoate de ~odium
et 70~ de monochloracétamide, un composé corre,spondant ~ la for-
mule suivante:
CH3
R _ .N&~ CII2 C6H5 Cl~ (I)
C~13
dans laquelle:
R repré~ente un rad.ical alkyle ayant de 12 à 18 atome~ de car
bone ou un mélange de tels radicaux alkyles co~me par exemple le~
mélanges C - C e-t C C , et les mélanges desdi-ts agent~
12 14 14 16 .,
conse.rva,teur~,
et (iii) un tampon phosphate,
le pH de ladite com~o.sition etant compr.is entre 695 et 795~
Selon 17in~en-tion~ 1~ composition pour le demaquillage
des yeux se présen-te de préférence sous forme d'une lotion, La
sollltion aqueuse est soit de l~eau déminerall3ée stérile, ~oit
une eau florale (eau de ro~e, eau de bleuet9 eall de comomille,
etc~.~) ou leurs mélanges~
~ es agents -tensio~actifs comme indiqués ci--dessu~ sont
aoit des alcoyles polyglyco~ide~ soit des hydroxyalcoyles poly-
glyco~ide 9 .
~ e~ a:Lcoy]..es polyglyco~ide~ sont de~ composé~ connu~
don~ La préparatioIl est décrite dans le ~r-eve~ xan~als
. 69.29316.
2-
, . i

I.es hydroxyalcoyles polyglycosldes sontJ à laconnaissance de la Socié-té déposante, des composés nouveaux dont
la préparation est réalisée selon le m~me procédé que celui Utl-
lisé pour la prépaxation des alcoyles polyglycosides~
~ e nombre de motifs glycosides ?ar chalne grasse es t
de 5 à 25.
Les radlca~LY alcoyles dérivent de pxéférence d'alca-
nol.s tels que le dodécanol, 1.e -tétradécanol ou l'hexadécanol ou
éventuellement cLe mélanges de ces alcools.
Les radicaux hydro:xyalcoyles dériven-t de préférence
d7O( -diols tels que le dodécanediol 1,2, le tétradécanediol -1,2,
l~hexadecanediol-1, 2 ou des rnélanges de ces diols -tels que ceux
connus sous les dénominations comrnerciales d~ADOI. ll/1.4 et Al)0
15/18 vendus pa:r la Socié-té AS~ D.
De facon préférentielle, l~agent -tensio~acti:~ est pré-
sen-t da~s la composition à une concentration co~nprise entre en
viron 0"5 et 5~ mais elle dépend du pouvoir mouss~rlt que 1' on
désire con:férer à la composition.
~agent co.nservateur des lo-tions es-t général.ement com-
pri.s entre 0" 002% e t 0~ 3~0 e t de préférerlce en tre 0, 02 et 0, 2~.
:Parrni les composés de formule (I) ci-dessus9 OIl peut
en particulier citer: le chlorure de myristyl~cétyl. diméthyl
benzyllarrL7nonium et le chlorure de lauxyl~myris tyl diméthyl
benzylarnmonium .
Selon une forme particuliare de réalisa-tion9 les com-
poses de foxmul.e (I) sont u-tilisés en associa~tion avec de l~acide
ét:hylène d.iamine tét:racéti.queO
~e ta~npon phosphate present dans la composition permet
de maintenir le pH ae ladite composition entre 6,5 e-t 7,5 et de
préference entre 7 e t 7 9 2 .
(~ a consta-té que le t~npon hydxogenophosphate de
--3--

dipotassium/dihydrogénophosphate de po-tassium ne provoquait
aucune irritation et aucun picotement et avait de plus le pouYoir
de ne pas inhiber llaction de 1'agent conservateur.
~ es lotions démaquillantes selon l'invention peuvent
également co~tenir en outre dlautres adjuva~lts conventionnels
tels que par exemple des agents humectants, des a~en-ts adoucis~
sants, des parfums ou des colorants.
Il importe bien entendu que cea adjuvants présentent
également la particularité de ne pas provoquer dlirri-t~tions ou
de picotements de la muqueuse oculaire.
Parmi les agents humectants on peut en particulier
citer l~hexylèneglycol~ le pol~é-thylèneglycol 600.
Parmi les agents adoucissants on peut en particulier
citer 19allantoine, l'azulène.
~ a présente in~ention a également pour objet a titre de
produits indu~triels nouveaux les hydroxyalcoyles polyglycosides
comportant un radical alcoyle ayant de 11 ~ 18 atomes de carbone
et un nombre de motifs glycosides compris entre 5 et 25.
Selon l~inventlon les radicaux hydroxyalcoyles dérivent
dl ~-diols pris dans le groupe constitué par: le dodécanediol-1,2
le té-tradécanediol-1,29 l'hexadécanediol-1,2 e-t les mélange~ de
ces ~-diols.
Ces composés ont un point de trouble mesuré à 09 5~0 dans
l~eau a 25~ de Na Cl supérieur ~ :L00 C.
~ a présente invention a également pour objet le procé-
dé de préparation des hydroxyalco~yles polyglycosides. Ce procé-
dé consiste a faire réagir en un premier temps du n~butanol avec
du D-glucose en présence d'acide sulfurique et que dans un deu-
xi~me te~ps apres avoir éliminé le n-butanol, on fait réagir à
~0 chaud la masse reactionnel]e obtenue avec un ~diol pri~ dans
le groupe constitué par: le dodécanedio~L-1,2, le té-tradécanediol 1,2

l'hexadécanediol-1~2 et les mélanges de ces ~ -dio].s
Selon ce procedé, la température de réaction du deu-
xième temps est comprise entre 125 et 128C.
On va maintenant donner à ti-tre dtillustration e-t sans
aucun caractère limitatif la préparation de certains agents
-tensio-ac-tifs et en particulier la préparation des hydroxyacoyles
polyglycosides utilisable~, selon l'invention ainsi que plusieurs
modes de réalisation des compositions dérnaquillantes selon
l'invention.
~E
On obtient un hydroxyalcoyle polyglycoside dont le
radical alcoyle comporte 12 atomes de carbone en procédant comme
1 suit:
A 2f4 litres de n-butanol on ajoute 5ml d'aci~e sulfu-
rique ~ lOj~ en voJume. On chauffe ~ ébulition (118C) et l'on
ajoute par fractions en 1 heure, 900 g (5 moles) de ~-glucose
tout en distillant lentement le bu-tanol~
Apres 4 heures 30 la dissolution du glucose est complè-te
e-t la masse reactionnelle se présen-te alors sous la forme d'un
liquide jaune visque~x.
~ la masse réac-tionnelle ainsi obtenue on ajoute 202 g
(1 mole~ de dodéc~lediol-1~2 et on chauffe progressivemen-t jus-
qu'~ la température de 125-128C pendant 30 minutes. On élimine
les derni~res quantités de butanol 90US une pression reduite de
25 ~ 30 r~m de mercure. Après 30 rninutes, on laisse refroidir la
masse reactionnelle jusqu1a 60C. On reprend alors avec 300 ml.
dlisopropanol et 200 ml de soude 071 N. ~e mélange des solvants
est éliminé par distillation sous pression redui-te et apres
refroidissemen-t la masse réa.ctio~lelle est broyee et lavee deux
fois avec un litre d'acétone. Une solution a 10~ du produit
ainsl obtenu présente ~ léger trouble que l~on élimine ai.sément
--5--

9~
par filtration. ~près séchage par atomisation par exemple on
obtient une poudre beige claixe parfaitement solub]e dans 1'eau.
~e point de trouble mesuré à 0,5% dan3 l'eau à 25~ de NaCl es-t
supérieur a, 100C.
~XEMP~E II
Selon le même mode opératoire que celui décrit à l'ex-
emple I on a préparé un hydrox~alcoyle polyglycoside dont le ra-
dical alcoyle comporte 12 atomes de carbone en mettant ~ réagir
les matieres premières suivantes: ~-
n-butanol ..,.O.,.,,.,,,,.O..O.~...,,..O~.,0..,..~. 240 ml
Acide sulfurique ~ 10% en volume. ~ O~ ... 09 5 ml
D-glucose .~ O~ .. 90 g (0, 5
mole)
Dodécanediol~1,2 ... O............... O... ,...... ,~... 33,8 g(0,16
mole)
Isopropc~nol ~ O..~O~ 0 ml
Soude 0~1 N ~O~ O~ O.~ . 20 ml
~cétone ~ V~O~ O~ 200 ml
~e composé obtenu présente un point detrouble mesuré
~ 095~0 dans l'ea,u à 25~o de NaCl supérieur ~ 100 ~.
EXEMP~E III
Selon le meme mode opératoire que celui décrit à llex-
emple I on a préparé un hydroxyalcoyle polyglycoside dont le
radical alcoyle comporte 12 atomes de carbone en mettant à réagir
les mati a res p:remi~res suivantes:
n-butanol ~ . 240 ml
~cide sulfurique ~ 10% en ~olurne ~O~ O~ 09 5 ml
D-glucose ~ O~ J~ O~ 0 g (0~5 mole)
Dodécanediol-1,2 .......... ...,.. OO...... O....... O~, 14,45 g
~o,0715 mole)
Isopropa.nol -~ ----O~ O~ O~O~Od 30 rnl
Soude 0,1 N .~ O~ 20 ml
~cé-tone .. O~........ ,.~.. O.O.. ~,.,O~O,.0~ O. 2Q0 ml
~e point de trouble du produit obte~u mesuré a 09 5
--6--

~1 2ti 9Z~
dans lleau à 2~'10 de NaC] est supérieur ~ 100~
EXEMPL~ IV
. _ .
~ n procédant comme décrit ~ 11exemple I on a préparé
un alcoyle polyglycoside dont le radical alcoyle comporte 12
atomes de carbone en mettant à réagir les matières premières
suivantes:
n~butanol ~ a~ 240 ml
Acide p-toluène sulfonique a lO~o .. , ~ .... , ~, ... , . 0~ 5 ml
D-glucose ........... ,................ ,..... .~...... ....90 g (0~5 mole)
Dodécanol ~ O.~ ,6 g (0,1
mole)
Isopropanol ~ -O~ -O~ ------D~ --- 30 ml
Sollde 0,1 N ~ O~ O~ 20 ml
~cétone ~ O~ 200 ml
JJe produit obtenu présente un point de -trouble mesuré
soit à une concentration de 095~ dans l'eau soit à une concen-
tration de 0~5~O dans l~eau ~ 25% de NaCl supérieur ~ 100 C.
EX~,MPLE ~
I ~ . . ..
~n procédan-t comme ~ l'exemple I on a pxéparé un hydro-
x~alcoyle polyglycoside don-t le radical alcoyle es-t ~Ul mélange
en ~ -C en mettant ~ réagir les matieres premi~res suivantes:
14 16
n-butanol ........... ,.............................. ~ 240 ml
Acide sul~urique a lO'~o en ~olume ......... ~...... ....0,5 ml
D-glucose ........... ,.............................. ....90 g (0,5 mole)
Mélange d~alcane-diols en C -C ~O~O~O~25,5 g (0,1 mole)
14 16
Isop~opanol ~ n~ o~ o ~0 ml
Soude 0,-1 N ~ OO~ 20 ml
~c~tone ~ O~ 200 ml
~e produit obtenu se présente sous la forme d'une
-~0 poudre beige claire par~aitement soluble dans 11eau.
Point de trouble à o,50,f d~ls l'eau^ supérieur a 100 .

EXEM.PI,~S l)li COr~PQSI~IONS
EXl~ P~E A
On prepare selon ].'inven-tion une composition
démaquillan-te pour les yeux en procédant au melange des ingre-
dients suivants:
Conpose prépare selo:n l'exemple IV ,,..... ,,........ 1,8 g
Mexylaneglycol .... ,... 0....... 0.............. 1 g
Dih~drogénophospha-te de po-tass,ium ,,~............. 0~102 g
Hydrogéllophosphate de dipo-tassium, 3 H20 .. ,....... 0,394 g
Di.gluconate de chlorhexidi~e (~olution à 20~o)~ 0~75 g
~au dém:inéralisée ~téri.le q.s.p.`O......... ,..... 100 g
- ~XE~IP~E ~
_. .
On prépare selon llinven-tion une composition démaqui].-
lan-te pour les yel~ ne provoquant aucune irritation et aucun
picotement sux la muqueuse oculaire e~ procédant au mé.La~ge des
ingredients SUiVl~tS:
Allantoine .,..... ,Ø...... ,................ ~..... ~. 0,05
Composé préparé selon l'exemple I ......... 0........... 1 g
Polyé-thylèneglycol 600 ........ 0.................... 3 g
Oihydrogénophosphate de potassillm 0....... ....~....... 0,204 g
Hydrogénophospha-te de dipotassiumg 3 H20 .O......... 0,788 g
Ethyl mercurith.i.osalicylate de so~ium ,.. .,.......... 0,003 g
~au déminéralisée stérile q. 3 .P..... ~ O .. 0 100 g
E~1~,Ml':[,E C
.
On prépare selon l'i~vention lme lotion démaquillante
pour les yeux en procédant a,u mélange des ingrédients suivan-ts:
Composé préparé selon l'exemple IV ... .~.... 0,.. ~ 8 g
Dihydrogenophospha-te de po-tassium .. ~ . OJ 102 g
~Iydrogénophosphate de dipotassium~ 3 H20 ........... 0,394 g
Hexylèneglycol .... , 4 ~ O ~ 7 ~ O ~ o ~ ly 000 g
I Chlorure de lauryl~myristyl dlmethyl benzyl-

ammonium .. ,.. ,....... 0,,.... ,.... O... ~.~.... ,....... 0~0288 g
~cide éthylene diamine tétracéti~ue .. ,.. ~,, 0,0104 g
~au déminérallsée stérile ............ O.... ~q.s.p. 100 g
E~PLE D
On prepare selon l~invention une lotlon démaquillante
pour le~s yeux en procedan-t au mélange des ingrédients suivants:
~llan-toine ~ O ~ O ~ n 0~ 05 g
IIexyl~neglycol................. O............ O.O........ ~. 1,00 g
Composé préparé selon l'exemple I ..~....~0.O.O. 1~50 g
Dihydrogénophosphate de potassium .... ,~,~............. 0,102 g
Hydrogénophosphate de dipotassium9 3 H20 ~.............. .,. 0~39~ g
Dichlorhydra-te de chlorhexidine ,.... ~..... ,.... ..0 0,080 g
Benzoate de sodium ... ~.......... ,.. ,... ~....... 0,03 g
Monochloracétarnide .. ,.,..... ,.~..... 0................. 4 ~ ~ 0~ 07 g
Eau déminéralisée stérile .. O.... O...... qOs.p~ 100 g
E~E'rlPI,E 1~
:
On prépare selon 17invention une lotion démaquillante
pour les yeux en procédant au mélange des ingrédients sulvants:
Cor~posé préparé selon l~e~emple IV .... ,.... .~....... 1,8 g
Dihydrogénophosphate de potassium D~ 0,102 g
Hydrogénophospha-te de dipotassium, 3 ~I O 0.~........... 0,394 g
Hexylèneglycol .. ~.......... 0.. O.. l.. .~...... ~........ 1,00 g
Chlorure de myristyl~cé-tyl dimethyl benzyl-
ammoniu~rl Ø... ,,...... ~.. ~.. ,..... ,.,.. ,.... ~,. 0,025 g
Eau déminéralisée s-térile ~ O~O~ q~s~p~ 100 g