COSMETIC COMPOSITION FOR THE TREATMENT OF SEBORRHEA, NOVEL COMPOSITION AND PREPARATION PROCESS

COMPOSITIONS COSMETIQUES POUR LE TRAITEMENT DE L'ETAT GRAS DES CHEVEUX ET DE LA PEAU, COMPOSES NOUVEAUX ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION

Abrégé français

PRECIS DE LA DIVULGATION:
La présente invention a pour objet de nouvelles
compositions cosmétiques pour lutter contre l'état gras des
cheveux et de la peau. Ainsi, en substituant la fonction
amine primaire de thioéthers dérivés du .beta.-aminoéthanethiol
par au moins un radical alkyle porteur d'une fonction hydroxy
en .beta. de l'atome d'azote, on obtient des composés nouveaux qui
sont utilisés comme ingrédients actifs dans un véhicule
approprié. L'invention concerne également un procédé de
réparation des composés définis précédemment.

Revendications

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles
un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué,
sont définies comme il suit:
1. Composition cosmétique pour lutter contre l'état
gras des cheveux et de la peau, caractérisée par le fait
qu'elle contient en combinaison, dans un véhicule cosmétique
approprié, au moins un composé actif correspondant à la formule
générale suivante :
<IMG> (I)
dans laquelle :
n est 0,1 ou 2,
R2 représente soit un atome d'hydrogène, soit un
radical pris dans le groupe constitué par : -CH2-CH2OH,
<IMG> et <IMG>
R3 représente soit un atome d'hydrogène, soit un
radical pris dans le groupe constitué par : -CH3 et -CH2OH,
et R1 représente un radical pris dans le groupe constitué par :
(i) -CH3,
(ii) -CH2-CH = CH,
(iii) -CH2-CH2OH,
(iv) <IMG> , m étant 1 ou 2 et R4 représentant un
atome d'hydrogène ou le radical -COR5, R5 étant un radical
alkyle, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 8 atomes de carbone,
(v) - CH2- COR6, R6 représentant un radical -OH ou
<IMG> , r' et r", identiques ou différents, représentant un
atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 5 atomes
de carbone ou r' et r" forment ensemble un radical divalent
de formule :
43

-(CH2)2-O-(CH2)2-, ou de formule :
-(CH2)5-,
(vi) <IMG>
et (vii) <IMG> , R7 représentant soit le radical
-NH2, soit le radical -COOH.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée
par le fait que le composé actif se présente sous forme partielle-
ment ou totalement salifiée à l'aide d'un acide minéral ou
organique.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée
par le fait que l'acide minéral ou organique est pris dans le
groupe constitué par l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydri-
que, l'acide tartrique, l'acide malique, l'acide nicotinique,
l'acide salicylique, l'acide N-oxonicotinique, l'acide palmiti-
que, l'acide gentisique, l'acide pyrrolidone-carboxylique,
l'acide ascorbique, l'acide para-chlorophénoxyisobutyrique,
l'acide rétinoique, l'acide a-hydroxyisobutyrique, l'acide a
et .beta.-hydroxybutyrique, l'acide amino-5 thia-3 hexanedioïque,
l'acide pyruvique, l'acide glycolique, l'acide citrique,
l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'acide oxo-glutarique,
l'acide campho-sulfonique, l'acide thiodiglycolique et les
acides uroniques.
4. Composition selon l'une quelconque des revendi-
cations 1 à 3, caractérisée par le fait que le composé actif
est pris dans le groupe constitué par :
Composés N°.
1. N-(méthylthio-2 éthyl) .beta.-hydroxyéthylamine
2. N-(méthylsulfinyl-2 éthyl) .beta.-hydroxyéthylamine
44

3. N-(méthylsulfinyl-2 é-thyl) bis (hydroxy-2 éthyl) amine
4. N-(méthylsulfonyl-2 éthyl) bis (hydroxy-2 éthyl) amine
5. N-(méthylsulfinyl-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) amine
6. N-(méthylsulfinyl-2 éthyl) bis (dihydroxy-2,3 propyl) amine
7. N-(allylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) amine
7a. N-(allylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
tartrate
7b. N-(allylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
p-chloro-phénoxyisobutyrate
8. N-(-allylsulfinyl-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) amine
9. N-(allylthio-2 éthyl) bis (dihydroxy-2,3 propyl) amine
9'. N-(allylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 éthyl) ammoniurn
glutamate
10. N-(.beta.-hydroxyéthylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) amine
11. N-(.beta.-hydroxyéthylsulfinyl-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl)
amine
12. N-(.beta.-hydroxyéthylamino-2 éthylthio)-3 alanine
13. [(hydroxy-2 propylamino)-2 éthylthio]-3 alanine
14. [bis-(hydroxy-2 propyl) amino-2 éthylthio]-3 alanine
15. [bis -(dihydroxy-2,3 propyl) amino-2 éthylthio]-3 alanine
16. Acide acétamido-2 [(hydroxy-2 éthylamino)-2 éthylthio]-3
propionique
17. Acide acétamido-2 [bis (hydroxy-2 propyl)amino-2 éthylthio] -
3 propionique
18. Acide acétamido-2 [bis (dihydroxy-2,3 propyl) amino-2
éthylthio]-3 propionique
19. Acide amino-2 [(hydroxy-2 éthylamino)-2 éthylthio]-4
butyrique
20. Acide amino-2 [bis (dihydroxy-2,3 propyl) amino-2 éthylthio]-
4 butyrique
21. Acide amino-2 [(hydroxy-2 propyl)amino-2 éthylthio]-4
butyrique

22. Acide amino-2 [bis(hydroxy-2 propyl)amino-2 éthylthio]-
4 butyrique
23. Acide (hydroxy-2 éthylamino)-2 éthylthio acétique
24. Acide [bis (hydroxy-2 propyl) amino]-2 éthylthio acétique
25. N-[morpholinocarbonylméthylthio-2 éthyl]bis -(hydroxy-2
éthyl) amine
26. N-[morpholinocarbonylméthylthio-2 éthyl]bis (hydroxy-2
propyl) amine
26a. N-[morpholinocarbonylméthylthio-2 éthyl] bis (hydroxy-2
propyl) amine chlorhydrate
26b. N-[morpholinocarbonylméthylthio-2 éthyl]bis (hydroxy-2
propyl) ammonium pyruvate
26c. N-[morpholinocarbonylméthylthio-2 éthyl] bis(hydroxy-2
propyl) ammonium p-chloro phénoxyisobutyrate
26d. di [N-(morpholinocarbonylméthylthio-2 éthyl)bis (hydroxy 2
propyl) ammonium]malate
26e. di [N-(morpholinocarbonylméthylthio-2 éthyl)bis (hydroxy-2
propyl) ammonium]tartrate
27. N-(o-aminophénylthio-2 éthyl) .beta.-hydroxyéthylamine
27a. N-(o-aminophénylthlQ-2 éthyl) .beta.-hydroxyé-thylammonium
gentisate
27b. N-(o-aminophénylthio-2 éthyl) .beta.-hydroxyéthylammonium
p-chlorophénoxyisobutyrate
27c. di- [N-(o-aminophénylthio-2 éthyl) .beta.-hydroxyéthyl-
ammonium] malate
27d. di- [N-(o-aminophénylthio-2 éthyl) .beta.-hydroxyéthyl-
ammonium] tartrate
27e. N-(o-aminophénylthio-2 éthyl) .beta.-hydroxyéthyl-
ammonium) malate
28. N-(o-aminophénylthio-2 éthyl)bis(hydroxy-2 éthyl) amine
29. N-(o-aminophénylthio-2 éthyl)bis(clihydroxy-2,3 propyl)
amine
46

30. N-(o-aminophénylthio-2 éthyl)bis(hydroxy-2 propyl) amine
31. Acide (.beta.-hydroxyéthylamino-2 éthylthlo)-2 benzo'ique
32. Acide ( .beta.-hydroxyéthylamino-2 éthylsulfinyl)-2 henzoïque
33. Acide [bis-(hydroxy-2 propyl) amino-2 éthylthio]-2
benzoïque
34. Acide [bis -(hydroxy-2 propyl) amino-2 éthylsulfinyl]-2
benzolque
35. Acide [bis -(dihydroxy-2,3 propyl) amino-2 éthylthio]-2
benzoïque
36. Acide [bis -(dihydroxy-2,3 propyl) amino-2 éthylsulfinyl]-2
benzoïque
37. N-(benzylthio-2 éthyl) .beta.-hydroxyéthylamine
37a. N-(benzylthio-2 éthyl) .beta.-hydroxyéthylamine chlorhydrate
38. N-(benzylthio-2 éthyl-bis (hydroxy-2 éthyl) amine
38a. N-(benzylthio-2 éthyl)bis(hydroxy-2 éthyl) amine
chlorhydrate
38b. N-(benzylthio-2 éthyl)bis (hydroxy-2 éthyl) ammonium
pyruvate
38c. N-(benzylthio-2 éthyl)bis (hydroxy-2 éthyl) ammonium
p-chlorophénoxyisoburyrate
38d. N-(benzylthio-2 éthyl)bis (hydroxy-2 éthyl) ammonium
pyrrolidonecarboxylate
38e. N-(benzylthio-2 éthyl)bis (hydroxy-2 éthyl) ammonium
malate
38f. N-(benzylthio-2 éthyl)bis (hydroxy-2 éthyl) ammonium
gentisate
38g. N-(benzylthio-2 éthyl)bis (hydroxy-2 éthyl) ammonium
glucuronate
38h. N-(benzylthio-2 é-thyl)bis (hydroxy-2 éthyl) ammonium
oxo-2 glutarate
39. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (dihydroxy-2,3 propyl) amine
40. N-(benzylthio-2 ethyl) bis (dihydroxy-2 propyl) amine
47

40a. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl)amine
chlorhydrate
40b. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
gentisate
40c. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
malate
40d. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
a-hydroxyisoburyrate
40e. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
pyruvate
40f. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
oxo-2 glutarate
40g. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
ascorbate
40h. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
hydroxy-3 buryrate
40i. N-(benzylthlo-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
camphosulfonate
40j. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
amino-5 thia-3 hexanedioate
40k. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
nicotinate
401. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
salicylate
41. N-(benzylsulfinyl-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) amine
42. N-(benzylthio-2 éthyl) N-(hydroxy-2 éthyl) hydroxy-2
propylamine
42a. N-(benzylthio-2 éthyl) N-(hydroxy-2 éthyl) hydroxy-2
propylamine chlorhydrate
43. N-(benzylthio-2 éthyl) N-(hydroxy-2 éthyl) dihydroxy-2,3
propylamine.
48

5. Composition selon la revendication 1, caractéri-
sée par le fait qu'elle contient le composé actif à une concen-
tration comprise entre 0,1 et 20 % par rapport au poids total
de la composition.
6. Composition selon la revendication 5, caractéri-
sée par le fait qu'elle contient le composé actif à une
concentration comprise entre 1 et 10 % par rapport au poids
total de la composition.
7. Composition selon l'une quelconque des revendica-
tions 1, 2 ou 5, caractérisée par le fait qu'elle contient
le composé actif, en suspension ou en solution dans de l'eau,
dans un alcool, dans une solution hydroalcoolique, dans une
huile, une émulsion ou dans un gel et constitue une composition
capillaire pour l'entretien du cuir chevelu.
8. Composition selon la revendication 1, caractéri-
sée par le fait qu'elle contient le composé actif en solution
alcoolique ou hydroalcoolique en combinaison avec une résine
cosmétique conventionnelle.
9. Composition selon la revendication 7, caractérisée
par le fait que la résine conventionnelle est prise dans le
groupe que constituent ; la polyvinylpyrrolidone, les copolymères
de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères
d'acétate de vinyle et d'un acide carboxylique insaturé tel
que l'acide crotonique ; les copolymères résultant de la poly-
mérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un
ester acrylique ou méthacrylique ; les copolymères résultant
de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique
et d'un éther alcoyl vinylique ; et les copolymères résultant
de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique
et d'un ester vinylique d'un acide à longue chaîne carbonée
49

ou encore d'un ester allylique, ou méthallylique d'un acide
à longue chaîne carbonée.
10. Composition selon l'une quelconque des revendi-
cations 8 et 9, caractérisée par le fait qu'elle contient un
gaz propulseur liquéfié sous pression et constitue une laque
aérosol.
11. Composition selon la revendication 8, caractérisée
par le fait qu'elle contient en solution alcoolique ou hydroalcoo-
lique de 0,1 à 10% du composé actif et de 0,1 à 10% de résine.
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée
par le fait qu'elle contient en solution alcoolique ou hydro-
alcoolique de 1 à 3 % du composé actif et de 0.1 à 10 % de
résine.
13. Composition selon la revendication 1, caractérisée
par le fait qu'elle contient le composé actif à une concen-
tration comprise entre 0,1 et 15 % en mélange avec au moins
un détergent anionique, cationique, non-ionique ou amphotère
et constitue un shampooing traitant.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée
par le fait qu'elle contient le composé actif à une concen-
tration comprise entre 1 et 10 % en mélange avec au moins un
détergent anionique, cationique, non-ionique ou amphotère et
constitue un shampooing traitant.
15. Composition selon l'une quelconque des revendica-
tions 13 ou 14, caractérisée par le fait que la concentration
en détergent anionique, cationique, non-ionique ou amphotère
est comprise entre 4 et 20 % par rapport au poids total de la
composition.

16. Composition selon l'une quelconque des revendica-
tions 13 ou 14, caractérisée par le fait que la concentration
en détergent anionique, cationique, non-ionique-ou amphotère
est comprise entre 5 et 10 % par rapport au poids total de
la composition.
17. Composition selon la revendication 1, pour
améliorer l'apparence de la peau, caractérisée par le fait
qu'elle contient le composé actif, à une concentration comprise
entre 0,1 et 15 % dans un véhicule cosmétique approprié.
18. Composition selon la revendication 17, pour
améliorer l'apparence de la peau, caractérisée par le fait
qu'elle contient le composé actif, à une concentration comprise
entre 1 et 5 % dans un véhicule cosmétique approprié.
19. Composition selon l'une quelconque des revendica-
tions 17 ou 18, caractérisée par le fait qu'elle se présente
sous forme d'une lotion aqueuse ou hydroalcoolique d'une crème,
d'un lait, d'un gel, d'un pain dermatologique, ou d'une mousse
aérosol.
20. Composition selon l'une quelconque des revendica-
tions 1, 8 ou 17, caractérisée par le fait qu'elle contient
également tout ingrédient conventionnel utilisé dans les compo-
sitions cosmétiques et choisi dans le groupe constitué par les
parfums, les colorants, les agents de pénétration, les agents
tensio-actifs, les épaississants, les émulsionnants, les
conservateurs, les composés cationiques, les sels d'ammonium
quaternaires, les vitamines, les protéines, les peptides, plus
au moins hydrolysés et les dérivés de l'amidon ou de la
cellulose.
21. Composés nouveaux caractérisés par le fait qu'ils
correspondent à la formule générale (I) suivante :
51

<IMG> (I)
dans laquelle:
n est 0, 1 ou 2
R2 représente soit un atome d'hydrogène, soit un
radical pris dans le groupe constitué par :
-CH2-CH2OH, <IMG>
R3 représente soit un atome d'hydrogène, soit
un radical pris dans le groupe constitué par :
-CH3 et -CH2OH,
et R1 représente un radical pris dans le groupe
constitué par :
(i) -CH3,
(ii) -CH2HCH = CH
(iii) -CH2-CH2OH,
(iv) <IMG> , m étant 1 ou 2 et R4 représentant un
atome d'hydrogène ou le radical -COR5, R5 étant un radical
alkyle, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 8 atomes de carbone,
(v) -CH2COR6, R6 représentant un radical -OH ou
<IMG> , r' et r", identiques ou différents, représentant
un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 5 atomes
de carbone ou r' et r" forment ensemble un radical divalent de
formule :
-(CH2)2-O-(CH2)2-, ou de formule :
-(CH2)5-,
(vi) <IMG> , dans ce cas, R2 ne représente un atome
d'hydrogène que lorsque R3 représente
un atome d'hydrogène,
(vii) <IMG> , R7 représentant soit le radical -NH2,
52

soit le radical -COOH, dans ce dernier cas R2
et R3 dans un même composé étant différent d'un atome d'hydro-
gène.
22. Composés nouveaux de formule générale I selon
la revendication 21, caractérisés par le fait qu'ils sont
choisis dans le groupe des composés suivants :
Composés N°.
1. N-(méthylthio-2 éthyl) .beta.-hydroxyéthylamine
2. N-(méthylsulfinyl-2 éthyl) .beta.-hydroxyéthylamine
3. N-(méthylsulfinyl-2 éthyl) bis (hydroxy-2 éthyl) amine
4. N-(méthylsulfonyl-2 éthyl) bis (hydroxy-2 éthyl) amine
5. N-(méthylsulfinyl-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) amine
6. N-(méthylsulfinyl-2 éthyl) bis (dihydroxy-2,3 propyl) amine
7. N-(allylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) amine
7a. N-(allylthio-2 éthyl) bis (hydroxy 2 propyl) ammonium
tartrate
7b. N-(allylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
p-chloro-phénoxyisobutyrate
8. N-(allylsulfinyl-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) amine
9. N-(allylthio-2 éthyl)bis(dihydroxy-2,3 propyl)amine
9'. N-(allylthio-2 éthyl)bis(hydroxy-2 éthyl)ammonium glutamate
10. N-(.beta.-hydroxyéthylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) amine
11. N-(.beta.-hydroxyéthylsulfinyl-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl)
amine
12. N-(.beta.-hydroxyéthylamino-2 éthylthio)-3 alanine
13. [(hydroxy-2 propylamino)-2 éthylthio]-3 alanine
14. [bis-(hydroxy-2 propyl) amino-2 éthylthio]-3 alanine
15. [bis -(dihydroxy-2,3 propyl) amino-2 éthylthio]-3 alanine
16. Acide acétamido-2 [(hydroxy--2 éthylamino)-2 éthylthio]-3
propionique
17. Acide acétamido-2 [bis (hydroxy-2 propyl)amino-2 éthylthio]-
3 propionique

18. Acide acétamido-2 [bis (dihydroxy-2,3 propyl) amino-2
éthylthio]-3 propionique
19. Acide amino-2 [(hydroxy-2 éthylamuno)-2 éthylthio]-4
butyrique
20. Acide amino-2 [bis (dihydroxy-2,3 propyl) amino-2
éthylthio]-4 butyrique
21. Acide amino-2 [(hydroxy-2 propyl)amino-2 éthylthio]-4
butyrique
22. Acide amino-2 [bis(hydroxy-2 propyl) amino-2 éthylthio]
-4 buryrique
23. Acide (hydroxy-2 éthylamino)-2 éthylthio acétique
24. Acide [bis (hydroxy-2 propyl) amino)-2 éthylthio acétique
25. N-[morpholinocarbonylméthylthio-2 éthyl] bis -(hydroxy-2
éthyl) amine
26. N- [morpholinocarbonylméthylthio-2 éthyl] bis(hydroxy-2
propyl) amine
26a. N-[morpholinocarbonylméthylthio-2 éthyl] bis(hydroxy-2
propyl) amine chlorhydrate
26b. N-[morpholinocarbonylméthylthio-2 éthyl] bis(hydroxy-2
propyl) ammonium pyruvate
26c. N-[morpholinocarbonylméthylthio-2 éthyl] bis(hydroxy-2
propyl) ammonium p-chloro phénoxyisobutyrate
26d. di [N-(morpholinocarbonylméthylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2
propyl) ammonium]malate
26e. di [N-(morpholinocarbonylméthylthio-2 éthyl)bis (hydroxy-2
propyl) ammonium]tartrate
27. N-(o-aminophénylthio-2 éthyl) .beta.-hydroxyéthylamine
27a. N-(o-aminophénylthio-2 éthyl) .beta.-hydroxyéthylammonium
gentisate
27b. N-(o-aminophénylthio-2 éthyl) .beta.-hydroxyéthylammonium
p-chlorophenoxyisobutyrate
27c. di- [N-(o-aminophénylthio-2 éthyl) .beta.-hydroxyethyl-
54

.
ammonium] malate
27d. di- [N-(o-aminophénylthio-2 éthyl) .beta.-hydroxyéthyl-
ammoniu J tartrate
27e. N-(o-amunophénylthio-2 éthyl) .beta.-hydroxyethyl-ammonium)
malate
28. N-(o-aminophénylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 éthyl)amine
29. N-(o-aminophénylthio-2 éthyl) bis(dihydroxy-2,3 propyl)
amine
30. N-(o-aminophénylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 propyl)amine
33. Acide [bis -(hydroxy-2 propyl) amino-2 éthylthio]-2
benzoique
34. Acide [bis - (hydroxy-2 propyl) amino-2 éthylsulfinyl]-2
benzoïque
35. Acide [bis - (dihydroxy-2,3 propyl) amino-2 éthylthio]-2
benzoïque
36. Acide [bis - (dihydroxy-2,3 propyl) amino-2 éthylsulfinyl]
benzoïque
37. N-(benzylthio-2 éthyl) .beta.-hydroxyéthylamine
37a. N-(benzylthio-2 éthyl) .beta.-hydroxyéthylamine chlorhydrate
38. N-(benzylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 éthyl) amine
38a. N-(benzylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 éthyl) amine
chlorhydrate
38b. N-(benzylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 éthyl) ammonium
pyruvate
38c. N-(benzylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 éthyl) ammonium
p-chlorophénoxyisobutyrate
38d. N-(benzylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 éthyl) ammonium
pyrrolidonecarboxylate
38e. N-(benzylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 éthyl) ammonium
malate
38f. N-(benzylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 éthyl) ammonium
gentisate

38g. N-(benzylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 éthyl) ammonium
glucuronate
38h. N-(benzylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 éthyl) ammonium
oxo-2 glutarate
39. N-(benzylthio-2 éthyl) bis(dihydroxy-2,3 propyl) amine
40. N-(benzylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 propyl)amine
40a. N-(benzylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 propyl)amine
chlorhydrate
40b. N-(benzylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 propyl)ammonium
gentisate
40c. N-(benzylthio-2 éthyl)bis(hydroxy-2 propyl) ammonium
malate
40d. N (benzylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 propyl) ammonium
.alpha.-hydroxyisobutyrate
40e. N-(benzylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 propyl) ammonium
pyruvate
40f. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
oxo-2 glutarate
40g. N-(benzylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 propyl) ammonium
ascorbate
40h. N-(benzylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 propyl) ammonium
hydroxy-3 butyrate
40i. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
camphosulfonate
40j. N-(benzylthio-2. éthyl) bis(hydroxy-2 propyl) ammonium
amino-5 thia-3 hexanedioate
40k. N-(benzylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 propyl) ammonium
nicotina-te
401. N-(benzylthio-2 éthyl) bis(hydroxy-2 propyl) ammonium
salicylate
41. N-(benzylsulfinyl-2 éthyl) bis(hydroxy-2 propyl) amine
42. N-(benzylthio-2 ethyl) N-(hydroxy-2 éthyl) hydroxy-2
56

propylamine
42a. N-(benzylthio-2 éthyl) N-(hydroxy-2 éthyl) hydroxy-2
propylamine chlorhydrate
43. N-(benzylthio-2 éthyl) N-(hydroxy-2 éthyl) dihydroxy-2,3
propylamine.
23. Composés selon la revendication 21, caractérisés
par le fait qu'ils se présentent sous forme de sels obtenus à
l'aide d'uh acide minéral ou organique.
24. Composés selon la revendication 23, caractérisés
par le fait que l'acide minéral ou organique est pris dans le
groupe constitué par: l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydri
que, l'acide tartrique, l'acide malique, l'acide nicotinique,
l'acide salicylique, l'acide N-oxonicotinique, l'acide palmiti-
que, l'acide ascorbique, l'acide para-chlorophénoxyisobutyrique,
l'acide rétinoïque, l'acide .alpha.-hydroxyisobutyrïque, l'acide .alpha. et
.beta.-hydroxybutyrique, l'acide amino-5 thia-3 hexanedioique, l'acide
pyruvique, l'acide glycolique, l'acide citrique, l'acide asparti-
que, l'acide glutamique, l'acide oxo-glutarique, l'acide campho-
sulfonique, l'acide thiodiglycolique et les acides uroniques.
25. Procédé de preparation des composes selon la
revendication 21 caractérisé par le fait qu'il consiste à faire
réagir en milieu solvant polaire soit un oxiranne de formule:
<IMG>
soit un halogénure d'hydroxyalkyle de formule:
<IMG>
dans lesquels R3 représente soit un atome d'hydrogène soit
un radical pris dans le groupe constitué par: -CH3 et -CH2OH
57

et X représente un atome de chlore ou de brome, sur un
compose de formule:
<IMG>
dans laquelle R1, R2, et n, ont les mêmes significations
que dans la revendication 21,
ou qu'il consiste à faire réagir lorsque R2 = H et n = 0,
en milieu solvant polaire, un thiol de formule R1SH, dans laquelle
R1 a la même signification que dans la revendication 21, sur un
N-hydroxyalkylaziridine de formule:
<IMG>
dans laquelle R3 représente soit un atome d'hydrogène soit
un radical pris dans le groupe constitue par: - CH3 et CH2OH.
26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé par
le fait que la réaction est effectuée à une température de 0°C
à la température d'ébullition du solvant.
58

Description

Z~
La présente invention est relakive à de nouvelles
compositions cosmétiques pour lutter contre l'état gras des
cheveux et de la.peau.
Il a déjà été proposé d'utiliser, dans le but de
lutter contre l'état gras des cheveux et de la peau, des
thioéthers dérivés du ~-aminoéthanethiol dans lesquels la
fonction amlne était primaire.
Parmi ces composés, il a tout particulièrement été
suggéré l'emploi du chlorhydra-te de S-benzyithio-2 éthylamine.
On a constaté de fa~on tout-à-fait surprenante que
l'activité de certains des composés antérieurement connus
pouvait etre renforcée et que par ailleurs leur toxicité
pouvait être diminuée lorsque la fonction amine primaire était
substitu~e par au moins un radical alkyle porteur d'une fonction
hydroxy en ~ de l'atome d'azote.
L'excellente activité des composés selon l'invention
était tout-~-fait imprévisible étant donné que les composés
substitués par des radicaux alkyles non hydroxylés étaient
dénués de toute activité comme ceci sera d'ailleurs montré
ci-après.
La présente invention a pour objet à titre de produit
industriel nouveau une composition cosmétique pour lutter
contre l'état gras des cheveux et de la peau, cette composition
contenant en combinaison dans un véhicule approprié, au moins
un composé actif correspondan-t à la formule suivante :
Rl2
1 I CH2-CH2-N-C~12-CH-R (I)
()n OH
dans laquelle :
n est 0, 1 ou 2
R2 représente soit un atome d'hydroyène, soit un
radical pris dans le groupe constitué par : -CfI2-CH20H,
-- 1 --

`` ` ~L~3~82~
-CH2-C~-CH3 et -CH2-CH-CH20~1,
OH OH
R3 représente soit un atome d'hydrogène, soit un radical pris
dans le grou~e constitué par : -CH3 et -CH20H,
et Rl représente un radical pris dans le groupe constitué par :
(i) -CH3,
(ii) - CH2-CH = CH2,
(iii) -- CH2--CH20H,
~iv) -(CH2)m-CH-COOH , m étant 1 ou 2
MI-R4
et R4 représentant un atome d'hydrogène ou le radical
-COR5, R5 étant un radical alkyle, saturé ou insaturé, ayant
de 1 à 8 atomes de carbone,
(v) -CH2- COR6, R6 représentant un radical -OH ou
-N ~r" , r' et r", identiques ou différents, représentant un
atome d'hydrog~ne ou un radical alkyle ayant de 1 à 5 atornes de
carbone ou r' et r" forment ensemble un radical divalent de
formule : -(CH2)2-0-(CH2)2 , ou de formule
(CH2)5
(vi) -CH2 ~
et (vii) ~ ~ , R7 représentant soi.t le radical -NH2,
soit le radical -COOH.
R7
Les composés actifs selon l'invention peuvent être
utilisés soit sous forme de base libre, soit sous forme d'un
sel d'addition avec un acide minéral ou organique ou encore
d'un mélange de ces deux Eormes.
Parmi les acides on peut en particulier citer :
l'acide chlorhydrique, l'acide brornhydr.ique, l'acide tartrique,
l'acide malique, l'acide nicotinique, l'acide salicylique,
l'acide N-oxonicotinique, l'acide palmitique, l'acide gen-tisique,

11 13~8Z~
l'acide pyrrolidonecarboxyll~ue, l'acide asco.rbique, 1' aclde
para-chlorophénoxyisobutyrique, l'acide ré-tinoi'que, 1' acide
~-hydroxyisobutyrique, l'acide ~ et ~-hydroxybutyrique, l'acide
amino-5 thia-3 hexanedioi'que, l'acide pyruvique, l'acide
glycolique, l'acide citrique, l'acide asparti~ue, l'acide
glutamique, l'acide oxoglutarique, l'acide campho-sul~onique,
l'acide thiodiglycolique et les acides uroniques.
Parmi les composés actifs qui peuvent etre utilisés
dans les compositions selon l'invention, bn peut en particulier
citer les suivants:
Composés N :
1. N-(méthylthio-2 éthyl)~-hydroxyéthylamine
2. N-(méthylsulfinyl-2 éthyl) ~-hydroxyéthylamine
3. N-(méthylsulfinyl-2 éthyl) bis (hydroxy-2 éthyl) amine
4. N-(méthylsulfonyl-2 éthyl) bis (hydroxy-2 éthyl) amine
5. N-(méthylsulfinyl-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) amine
6. (méthylsulfinyl-2 éthyl) bis (dihydroxy-2,3 propyl) amine
7. N-(allylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) amine
7aO N-(allylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ar~monium
tartrate
7b. N-(allylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
p-chloro-phénoxyisobutyrate
8. N-(allylsulfinyl-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) amine
9. N-(allylthio-'2 éthyl) bis (dihydroxy-2,3 propyl) amine
9'. N-(allylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 éthyl) a~onium
glutamate
10. N-(~-hydroxyéthylamino-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl)
amine
11. N-(~-hydroxyethylsul~inyl-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl)
amine
12. N-(~-hydroxyéthylamino-2 éthylthio)-3 al.anine
13. / (hydroxy-2 propylamino~-2 ét~ylthi.o~-3 alanine
-- 3 --

~L~L3fl~3Z~
14. /bis-(hydroxy-2 propyl) amino-2 ethylthi ~-3 alanine
15. ~bis-(dihydroxy~2,3 propyl) amino-2 éthylthi~-3 alanine
16. Acide acétamido-2 /~hydroxy-2 éthylamiIIo)-2 éthylthi~ -3
propionique
17. Acide acétamido-2 /bis (hydroxy-2 propyl)amino-2 éthylthio/
-3 propionique
18. Acide acétamido-2 /bis (dihydroxy~2,3 propyl) amino-2
éthylthi~/-3 propionique
19. ~cide amino-2 /~hydroxy-2 éthylamino)-2 éthylthi~)-4
butyriqu~
20. Acide amino-2 ~bis (dihydroxy-2,3 propyl) amino-2 éthylthi
-4 butyrique
21. Acide amino-2 ~(hydroxy-2 propyl)amino-2 éthylthi~/-4
butyrique
22. Acide amino-2 ~bis(hydroxy-2 propyl)amino-2 éthylthi~)
-4 butyrique
23. Acide (hydroxy-2 éthylamino)-2 éthylthio acétique
24. Acide ~bis (hydroxy-2 propyl) amin~)-2 éthylthio acétique
25. N-/morpholinocarbonylméthylthio-2 éthyl/bis- (hydroxy-2
éthyl) amine
26. N-/morpholinocarbonylméthylthio-2 éthy~/bis (hydroxy-2
propyl) am,ine
26a. N-/morpholinocarbonylméthylthio-2 éthy~/bis (hydroxy-2
propyl) amine chlorhydrate
26b. N-~morpholinocarbonylméthylthio-2 éthy~/bis (hydroxy-2
propyl) ammonium pyruvate
26c. N-/morpholinocarbonylméthylthio-2 éthy~/bis (hydroxy~2
propyl) ammonium p-chloro phénoxyisobutyrate
26d. di ~N-~morpholinocarbonylméthylthio-2 éthyl)bi~ (hydroxy~2
propyl) ammoniu ~ malate
26e. di /N-(morpholinocarbonylméthylthio-2 éthyl)bis (hydroxy-2
propyl) ammoniu~/tartrate

~3~1~2~
27. N-(o aminop'hénylthio-2 éthy~ 3-hydroxyét'hylamine
27a. N-(o-aminophénylthio-2 éthyl) ~-hydroxyéthylarnmonium
gen-ti sate
- 27b. N-(o-aminophénylthio-~ éth~ -hydroxyéthylammonium
p-chloro~hénoxyisobutyrate
27c . di- ~N- (o-aminophénylthio-2 éthyl) ~3-hydroxyéthyl-
ammoniu~7 malate
27d. di- ~!N-(o-aminophénylthio-2 éthyl) ~-hydroxyéthyl-
an~noniu~/ tartrate
27e. N-(o-arQinophénylthio-2 éthyl) ~-hydroxyéthyl-
amrnonium) malate
2 8 ~ N- ( o-ami nophé nylthi o- 2 éthyl ) bi s ( hydroxy- 2 éthyl ) anLi ne
29. N-(o-aminophénylthio-2 éthyl)bis(dihydroxy-2,3 propyl)
amlne
3 0 ~ N- ( o-ami nophé ny lthi o- 2 éthyl ) bi s ( hvdr oxy- 2 pr opyl ) ami ne
31. Acide ( ~-hydroxyéthylamino-2 éthylthio)-2 benzoi'que
32 . Acide ( ~--hydroxyéthylamino-2 éthylsulfinyl)-2 benzoi'que
33 . Acide /bis- (hydroxy-2 propyl ) amino-2 éthylthi~/-2
benzoi'que
3~ Acide /bis- (hydroxy-2 propyl) amino-2 éthylsulfiny~7-2
benzo.irque
35 . Acide /bis - (dihydroxy-2, 3 propyl) amino-2 éthylthi~/-2
benzoi'que
36. Acide /bis- (dihydroxy-2, 3 propyl) amino-2 éthylsulfiny~/
- 2 benzoi'que
3 7 . N- ( benzylthio- 2 é thyl ) ~3-hydroxyéthylamine
37a. N-(benzylthio-2 éthyl) ~3-hydroxyéthylamine chlorhydrate
3~3. N-(benzylthio-2 éthyl)bis(hydroxy-2 éthyl) arnine
38a. N-(benzylthio-2 éthyl)bis(hydroxy-2 éthyl) arn~ne
chlorhydrate
38b. N-(benzylthio-2 é-thyl)bis(hydroxy-2 éthyl) ammonium
pyruva t e
-- 5 --

~3~
38c. N-(benzylthio-2 ethyl)bis(hydroxy-2 éthyl) ammonium
p-chlorophénoxyisobutyrate
38dr N-(benzylthio-2 éthyl)bis(hydroxy-2 éthyl) ammonium
pyrrolidonecarboxylate
38e. N-(benzylthio-2 éthyl)bis(hydroYy-2 éthyl) ammonium
malate
38f. N-(benzylthio-2 éthyl)bis(hydroxy-2 éthyl) ammonium
gentisate
38g. N-(benzylthio-2 éthyl)bis(hydroxy-2 éthyl) ammonium
10glucuronate
38h. N-(benzylthio-2 éthyl)bis(hydxoxy-2 éthyl) ammonium
oxo-2 glutarate
39. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (dihydroxy-2,3 propyl)amine
40. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) amine
40a. N-(benzylthio-2 é-thyl) bis (hydroxy-2 propyl) amine
chlorhydrate
40b. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
gentisate
40c. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) arnmonium
20malate
40d. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
a-hydroxyisobutyrate
40e. N-(benæylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
pyruvate
40f. N-(benzylthio-2 éthyl) bls (hydroxy-2 propyl) ammonium
oxo-2 glutarate
40g. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
ascorbate
40h. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
30hydroxy-3 butyrate
40i. N-(benzyl-thio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) amrnonium
camphosulEonate

113~
40j. N-(benzylthio-2 ét:hyl) bis (hydroxy~2 propyl) arr¢llonium
amino-5 thia-3 heY~anedioate
40k. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
nicotinate
401. N-(benzylthio-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) ammonium
salicylate
41. N-(benzylsulfinyl-2 éthyl) bis (hydroxy-2 propyl) amine
42. N-(benzylthio-2 éthyl) N-(hydroxy-2 éthyl) hydroxy-2
propylamine
42a. N-(benzylthio-2 éthyl) N-(hydroxy-2 éthyl) hydroxy-2
propylamine chlorhydrate
43. N-(benzylthio-2 éthyl) N-(hydro~y-2 éthyl) dihydroxy-2,3
propylamine
Les siynifications des radicaux Rl, R2, R3 et n des
composés énumérés ci-dessus sont rassemblées dans le tableau
I suivant : -
. TABLEAIJ I
.
N. Rl R2 R3 n
- .. .. _
1 -CH3 H H O
2 -CH3 H H
3 -CH3 -CH2CH20H H
4` -CH2 -CH2CH20H H 2
-CH3 -CH21H-CH3 -CH3
6 -C-~3 OH -CH20H
7 -CH2-OEI=CH2 -CEI2-1CH-CH3 -CH3 O
8 -CH2-CII=CfI2 OH -CH3
9 -CH2-CI^I=CM2 -CH~-ICH-CH2-OH CH2~ O
-- 7 --

2~
TABLEAU I (Suite)
Composés Rl R2 R3 n
_ _
-CH2-CH20H -C~I2-CH-CH3 -CH3 0
11 -CH2-CH20H -CH2-CH-CH3 -CH3
H
12 NI-I2 H H 0
10 - 13 ~H ~ -C~3 0
.2
14 -CH2-CH-COOH -CH2-fH-CH3 -CH3 0
NH2 . OH
-CH2-CH-COOH -CH2-CH-CH20H -CH20H 0
NH2 OH
16 -CH2-CH-COOH H H 0
~HCOCH3
17 -CH2-fH-COOH -CH2-CH-CH3 -CH3 0
NHCOCH3 OH
18 -CH2-fH-cooH ~CH2-CH-CH20H CH2~ 0
NHCOCH3 OH
19 _(CH2)2-ClH-coOH H H 0
NH2
20 -(CH2)2-1H_COOH -CH2-CH-CH20H -CH20H O
21 -(CH2)2-CH-COOH H -CH3 0
NH2
22 -(CH2)2-CH-cooH -CH2-CH-CM3 CH3 0
' NH2 OH
23 -CH2-COOH H H 0
8 ~

TABLEAU I ( Sui te )
Composé s Rl R2 R3 n
24 -CH2--COOH -CH2CH-CH3 --CH3 ~ O
--CH2CON O -CH2--CH20H H . O
26 --CH2CON ~0 --CH2--CH--CH3 --CH3 O
~
27 --< > H H O
H2N~ \=/
28 ,l - CH2- CH20H H O
29 It --CH2CH-CH20H CH2H O
" --CH2--CH--CH3--CH3 O
31 COOH-~ H H O
32 1~ H H
33 ,l --CH2CH--CH3 -CH3 O
3 4 ll - CH2 CH- CH3 - CH3
,l --CH2CH--C~I20H--CH2H O
36 ~ -CH2CH-CH20H -CH20H
COOI~ OH
37 --CH2-C61I5 H H O
38 -CH2-C6H5 -CH2CH20H H O

- ~L34824
TAsLEAU I (Suite)
.. _ . .. . . .
composés Rl R2 R3 n
39 -cH2-c6H5 -CH2CH-CH20H 2 0
-CH2-C6H5 -C~2-CH-CH3-CH3 0
41 -cH2-C6~5 -CH2-CH-CH3-CH3
42 -CH2-C6H5 -CH2-CH20H-CH3 0
-CH2-~ 6H5 -CH2-CH20H -CH20H O
Les compositions cosmétiques selon l'invention
contiennent au moins un composé actif selon la formule (I)
ci-dessus, ou un de ses sels, en suspensio~ ou en solution
dans de l'eau, dans un.alcool (tel que l'éthanol ou l'isopro-
panol), dans une soLution hydroalcoolique, dans une huile,
dans une émulsion, ou dans un gel.
Lorsque le composé actif présente un caractère acide
ou basique, il peut etre neutralisé in situ dans la composition,
soit totalement soit partiellement, respectivement par une base
minérale ou organique, ou par un acide minéral ou organique,
ce dernier pouvant notamment être choisi parmi les acides
mentionnés ci-dessus pour l'obtention des sels des composés
de formule (I)~
La concentration en composé ac-ti~ selon l'invention,
est en général comprise entre 0,l et 20 %, et de pré~érence
entre l et lO %.
Les compositions capillaires selon l'invent.ion, peuvent
contenir les composés actifs de formule (I), soit seuls, soit
en mélange entre eux, soit encore en mélange avec d'autres
-- 10 --

~13~Z~
composés déjà connus pour lutter contre l'aspect gras et
inesthétique de la chevelure.
Les compositions capillaires, selon l'invention,
peuvent égal~ment contenir des ingrédients tels que des agents
de pénétration ou des parfums qui sont généralement utilisés
en cosmétique.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent
également prendre la forme de sharnpooing sec sous ~orme de poudre
ou d'aérosol, ne contenant pas d'agent tensio-actif, et destiné
à l'application sur cheveux secs. Dans le procédé de mise en
oeuvre, on laisse pauser un certain temps après l'application,
puis on procède simplement à un brossage de la chevelure.
Elles peuvent également prendre la forme de laques
ou de lotions de mise en plis contenant au moins un composé
actif en combinaison, dans un véhicule cosmétique approprié,
avec au moins une résine cosmétique conventionnelle.
Parmi les résines cosmétiques utilisables, on peut en
particulier citer : la polyvinylpyrrolidone, les copolymères
de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, les copolymères
d'acétate de vinyle et d'un acide carboxylique insaturé tel que
l'acide crotonique, les copolymères résultant de la polymérisa-
tion d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester
acrylique ou méthacrylique, les copolymères résultant de la
copolymérisation d'acétate de vinyle et d'un éther alcoyl viny-
lique, et les copolymères résultant de la copolymérisation
d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester vinylique
d'un acide à longue chaîne carbonée ou encore d'un ester
allylique ou méthallylique d'un acide à longue chaîne carbonée,
ou au-tres.
Les résines cosmétiquels contenues dans ces composi-
tions sous forme de laque.s ou de lotions de mise en plis peuven-t
etre également constituées par des polyrnères colorés, c'est-~-
-- 11 --

~3~8~
dire des polymères contenant dans leur chalne macromoléculaire
des molécules de colorant qui permettent de conférer à la
chevelure une coloration ou une nuance particulière.
Ces compositions peuvent également contenir des
colorants directs destinés à provoquer une coloration ou un
nuancage de la chevelure. Elles peuvent également contenir des
ingrédients conventionnels awc compositions cosmétiques desti-
nées à la fixation de la chevelure dans un état particulier
tels qu'agents de pénétration, composés cationiques, sels
d'ammonium quaternaires, vitamines, protéines, peptides plus
ou moins hydrolysés, dérivés de l'amidon ou de la cellulose,
agents tensio-actifs, colorants, parfums, ou autres.
Les véhicules cosméti~ues utilisables pour la réalisa-
tion de tels types de compositions peuvent tre constitués
par des mélanges classiques utilisés pour la réalisation de
laques et de lotions de mises en plis ou encore d`e composi-
tions coiffantes.
C'est ainsi que ces compositions cosmétiques peuvent
être constituées par une solution alcoolique ou hydroalcoolique
du composé actif et de la résine pour constituer une lotion
de mise en plis.
La solution alcoolique ou hydroalcoolique du composé
actif peut être également mélangée à une quantité convenable
de gaz propulseur liquéfié sous pression et conditionné dans
un récipient aérosol et constituer ce qu'il est convenu
d'appeler une laque pour cheveux.
Dans ces types de composition sous forme de lotions
de mises en plis ou de laques, la concentration en composé
actif est compxise en général entre 0,1 et 10 %, mais de pré~é-
rence entre 1 et 3 %, tandis que la concentration en résine estcomprise de préférence entre 0,1 et 10 % en poids.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent
- 12 -

~3~132~
également prendre la forme de shampooings traitan~s ayan~
l'aspect li~uide, limpide, opaqu~ ou nacré, ou bien l'aspect
de crème ou de gel, et permettan-t de lutter efficacement
con-tre l'aspect gras et inesthétique de la chevelure.
Ces compositions sous forme de shampooings son-t
essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent,
en mélange, au moins un détergent anionique, cationique, non-
ionique ou amphotère avec au moins un composé acti~ de formule
(I).
Parmi les détergen-ts anioniques, on peut en particulier
citer: les alcoyl sulfates, les alcoyléther sulfates, les
alcoylpolyéther sulfates, les alcoyl sulfonates (les groupe
ments alcoyles présentant de ~ à 13 atomes de carbone), les
monoglycérides sulfatés, les monoglycérides sulfonés, les
alcanolamides sulfatés, les alcanoLamides sulfonés, les savons
d'acides gras, les monosulfosuccinates d'alcools gras, les .
produits de condensation d'acides gras avec l'acide iséthionique,
les produits de condensation d'acides gras avec la méthyltaurine,
les produits de condensation d'acides gras avec la sarcosine, les
produits de condensation d'acides gras avec un hydrolysat de
protéines. Parmi les détergents cationiques, on peut citer en
particulier : les ammoniums quaternaires à longue chaîne, les
esters d'acides gras et d'amino-alcools, les amines polyéthers.
Parmi les détergents non~ioniques, on peut en
particulier citer : les esters de polyols et de sucres, les
produits de condensation de l'oxyde d'éthylène sur des acides
gras, sur des alcools gras, sur des alcoylphénols à longue
chaîne, sur des mercaptans ~ longue chaîne, sur des amides a
longue chaîne, les polyéthers d'alcools gras polyhydroxylés ou
des détergents amphotères tels que les dérivés d'asparagine,
les produits de consensation de l'acide monochloracétique sur
~les imidazolines, les alcoylami.no-prop.ionates, les dé:rivés
- 13 -

~3~1~;24
bétaîniques ou les o~ydes d'amines.
Ces compositions sous ~orme de shampooings contiennent
en général de 0,1 ~ 15 %, mais de préférence de 1 ~ 10 % en
composé actif. Elles coIItiennen-t également par exemple de 4
~ 2~ %j mais de préférence de 5 ~ 10 % en poids de détergents
en solution dans un milieu aqueux.
Les shampooings tels que définis ci-des~us peuvent
contenir en outre les ingrédients cosmétiques habituels tels
que parfums et colorants. Ils peuvent contenir également des
épaississants tels que les alcanolamides d'acides gras, des
polymères cationiques tels que les copolymères de vinylpyrroli-
done quaternisés, les polymères cellulosiques cationiques, ou
autres, des dérivés de cellulose tels ~ue la carboxyméthyl ou
l'hydroYyméthyl cellulose, des esters de polyols à longue chalne,
des gommes naturelles, ou autres, de manière à se présenter
sous forme de crème ou de gel~
Ces shampooings peuvent enfin se présenter sous forme
de poudres destinées, soit à etre appliquées sur les cheveux
mouillés, soit à être solubilisées dans un certain volume d'eau
avant le lavage de la chevelure.
Ces compositions sous forme de shampooings peuvent
également comprendre des colorants destinés à la teintuxe
des cheveux.
D'une façon générale, un résultat satisfaisant est
obtenu par l'exécution d'un shampooing hebdomadaire, ce qui
permet de diminuer et, dans certains cas de supprimer, l'aspect
graisseux de la chevelure, tout en assurant également l'entre-
tien normal de la chevelure.
La Société demanderesse a également constaté que les
composés actifs tels que définis précédemmen-t pouvaient, en
association avec un véhicule cosmétique approprié, ê-tre appli-
qués sur la peau pour améliorer son apparence.
- 14 ~

'~L3~
De telles compositions applica~les sur la peau se
présentent de préférence sous la fornle de crèmes, de laits,
de gels, de pains dermatologiques ou de mousses aérosolq. Ces
compositions peuvent également se présen-ter SOUS forme de
lotions aqueuses ou hydroalcooliques. Elles contiennent en
général de 0,1 à 15 % de composés actifs tels que définis plus
haut, et de préférence de 1 ~ 5 %.
Ces compositions peuvent en outre contenir tout
ingrédient conventionnel tel que des corps gras, des conserva-
teurs, des parfums, des colorants, des cires. Elles peuventégalement contenir des pigments colorés qui permettent de
teinter l'épiderme et de masquer les dé~ectuosités de la peau.
La présente invention a également pour objet, ~
titre de composés nouveaux, les composés correspondant à la
~ormule générale suivante :
l2
Rl-f-CH2-CH2-N~CH2 ~H R3 (I)
()n OH
dans laquelle:
n est 0, 1 ou 2
R2 représente soit un atome d'hydrogène, soit un
radical pris dans le groupe constitué par :
-CH2-CH20H, -CH2-fH-CH3 et -CH2-CH~CH20H,
OH OH
R3 représente soit un atome d'hydrogène, soit un radical pris
dans le groupe constitué par :
-CH3 et -CH20H,
et Rl représente un radical pris dans le groupe constitué par -
(i) -CH3,
3b ( ii ) -CH2-cH = CH2 ~
( iii ) --CH2-CH20H,
(iv) -(CH2)m-lCE-l -COOI-I, m etant 1 ou 2 et E~4 représentant un
NH-R~
- 15 -

a-tom~ d'hydrog~ne oU le rad.ical -COR5, R~ étant un radical
alkyle, saturé ou insaturé, ayant de l ~ 8 atomes de carbone,
(v) -CH2COR6, R6 représentant un radical -OH ou
- N , r' et r" identiques ou différents, représentant
un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de l à 5 atomes
de carbone ou r' et r" forment ensemble un radical divalent
de formule :
( 2)2 ( 2)2
( 2)5 ~_
(vi) - CH2 - ~ , dans ce cas, R2 ne représente un atome
d'hydrogène que lorsque R3 représente
un atome d'hydrogène,
et (vii)
R7
R7 représentant soit le radical -NH2, soit le radical -COOH,
dans ce dernier cas R2 et R3 dans un même composé étant dif~é-
rent d'un atome d'hydro~ène, et les sels desdits composés
obtenus à l'aide d'un acide minéral ou organique tels que ceux
énumérés aux pages 2 et 3 de la présente description.
Les nouveaux composés selon la formule ci-dessus sont
ceux donnés aux pages 2 à 6 à l'exception des composés 31 et 32.
La présente invention a également pour objet le
procécé de préparation des composés de formule (I) ci-dessus.
Ces composés sont préparés d'une manière générale
par action d'un oxiranne sur un composé de formule (II) :
Rl-S -CH2-CH2-NH-R2 ~ /
()n (II) 0
R12- 7
Rl--S-CH2--CH2--N-C~I2--CH--R3
30 ()n OH
I.'oxirallne utilisé peu-t être l'oxyde d'é-thylène (R3 =
H), l'oxyde de propylène (R3= -CH3) ou le glycidoL (R3 = -CH20H).
- 16 -

~34LE~
La réactio~ d'ad~ition peut &tre réallsé~ dans des
solvants très divers mais elle est effectuée de préférence en
milieu solvan-t polaire tel que l'eau ou les alcools, utilisés
seuls ou en mélange.
Lorsque le radical Rl comporte une fonction acide,
celle-ci est de préférence neutralisée préalablement par un
hydroxyde alcalin.
La réaction d'addition peut être conduite entre 0 et
la température d'ébullition du solvant selon l'oxiranne utilisé.
Elle peut être également menée à son terme en abandon-
nant les réacti~s pendant plusieurs jours à température ordi-
naire. Le produit de réaction est généralement isolé par con-
centration du mélange sous pression réduite après neutralisation
éventuelle par un acide.
Le composé obtenu peut être éventuellement purifié
par passage sur gel de silice ou sur une résine échangeuse
d'ions (lorsque le mélange réactionnel contient des sels
minéraux) ou par lavage ou encore par cristallisation au moyen
d'un solvant approprié.
Les composés de ~ormule (I), dans lesquels le radical
R2 est identique au radical -CH2 -CH-R3 , peuvent être obtenus
OH
directement à partir d'un composé de formule (II) dans lequel
R2=H par addition de deux équivalents d'oxiranne.
Bien que les composés de formule (I) soient de préfé-
rence obtenus selon le procédé décrit ci-dessus, il est égale-
ment possible de les obtenir par réaction d'un halo~énure
d'hydroxyalkyle sur un composé de formule (II), selon le sch~ma
réactionnel suivant :
Rl-S -CH2-CH2~ R2 + X 2 CH R3
30()n (II) l2 ~ OII
Rl~S -C~I2-C~12 N-CH2-lH R3
(~)n OH
- 17 -

- ~ ~3g~
X = Cl ou sr
Les composés selon l'invention dans lesquels le radical
R2 = H et n = O peuvent également être préparés par addition
d'un thiol RlSH sur une N hydroxyalkylaziridine, selon le schéma
réactionnel suivant :
Rl--SH ~ C~ ~ 2 1 CH2 C~2--NH--CH2~1CH--R3
l H2
CH -OH
Les conditions de la réaction sont analogues à celles
relatives à l'action d'un oxiranne sur un thioéther.
Lorsque le thiol Rl-SH comporte une fonction acide
carboxylique, celle-ci peut être éventuellement neutralisée
préalablement à la mise en réaction avec l'aziridine substituée~
Pour obtenir les composés acti~s SOU5 ~orme de sel,
le procédé général consiste ~ ajouter à température ordinaire
une solution du composé ac-tif que l'on cherche à salifier dans
une solution équimoléculaire de l'acide minéral ou organique
correspondant au sel recherché.
Les solvants respectifs, identiques ou différents,
sont choisis généralement parmi les alcools ou les hydrocarbures
chlorés.
' Le mélange est agité pendant environ une heure puis
il est concentré sous pression réduiteO Le résidu d'évaporation
est alors lavé à l'éther puis séché à 50C sous vide sur
anhydride phosphorique.
Lorsque l'on utilise comme acide organique des di-
acides, il est possible d'obtenir suivant le meme mode opéra~
toire, soit le mono-sel, soit le di-sel selon que l'on utilise
respectivement une mole d~amine ou deux moles d'amine par mole
d'acide.
Activité_des composés_selon l'invention.
- 18 -

~ ~L3~1~24
Pour mettre en évidence les propriétés spécifiques
des composés selon l'invention, on a procédé à des détermina-
tions de taux de lipi~es épidermiques, consécutivement à
l'application itérative de ces composés, et comparativement à
l'application de solution placebo, ainsi qu'à celle de composés
présentant des structures voisines des composés de formule (I).
On sait en e~fet que l'aspect gras de la peau ou des cheveux
est lié au taux de lipides présents dans l'épiderme.
De manière à assurer à ces déterminations comparatives
une bonne signification statistique, les études ont été effec-
tuées sur un modèle génétiquement stable et contrôlé, condition-
né préalablement par un régirne alimentaire spécifique pour
instaurer un état gras (séborrhéique) caractérisé, selon la
méthode décrite par AUBIN et Coll, dans Parf. Cosm. Sav. France,
1971, Vol 1, N 8.
Les substances testées ont été appliquées sur
la peau, à la concentration de 80 millimoles par litre, pendant
douze jours consécutifs. Le taux de lipides épidermiques a
été comparé à celui des individus témoins, d'age strictemen-t
é~al, qui ont reçu avec la meme fréquence le même nombre
d'applications d'une solution témoin (eau).
L'étude compara~ive a porté sur les composés suivants:
Composés.
6H5 CH2-S-~H2 CH2~NH2' HCl
B. C6H5-C~I2-S-CH2-C~2-NH-CH3, HCl
C. C~H5-CH2-S-CH2-CH2-N , HCl
C~13
D. C6H5-CH2-s-cH2 C 2 ~ , HCl
E. C6H5--CH2--s--cH2 CH2 \ ~ , HC1
-- 1~ --

~L3~i~Z~
F. C6H5-CH2-S-CtI2-CH2 N ~ , 2HCl
/ CH2-CH20H
G,(N:38a) C6H5-CH2-S-CH2-CH2-N ~ , HCl
C~12-CH20H
H.(N:37a) C6H5-CH2-S-CH2-CH2-NH-CH2-CH20H, HCl
/CH2--C~()H-CH3
I.(N:40a) C6H5-CH2-S-C~2-CEI2-N \ , HCl
CH2-CHOH-CH3
Les mesures de lipides épidermiques ont donné les
résultats suivants, exprimés en/ug par cm2 de peau (valeurs
moyennes) o
Individus: Individus séborrhéiques traités par
séborrhé-:
iques non:
~raités : A : B : C : D : E : F : G : H : I
,, .
2098 : 1710 :1972:262~:2706:2496:2979:1469:1490:1637
. .
~ % :-18,5%~-6% :-~25%:+29%:+19%:+42%:-30%:-29%:-22%
----- --- --. .: . _
Il ressort de ces résultats que la substitution de
l'amine primaire par un radical méthyle (composé B) annule
presque intégralement l'activité observée avec le composé A.
La double substitution, par laquelle on transforme le composé A
en amine tertiaire, se traduit, dans les cornposés représentatifs
C, D, E et F, par un accroissement considérable du taux de
lipides épidermiques par rapport au taux observé chez les
individus séborrhéiques n'ayant pas re~cu de ~ubstance en
application. Cette augmentation des lipides va de -~19% ju9qu'à
+42%. Par contre, et d'une manière tout-à-fait imprévisible,
les composés selon l'inven-tion (composés G, H et I) donnen-t des
résultats tout-à-fait inverses e-t même inférieurs au composé
de référence le plus ac-tif (composé A).
- 20 -

1~3~L8Z~
Afin de mieux faire cornprendre l'inven-tion, on va
maintenant donner à titre d'exemple, et sans aucun carac-tère
limitatif, plusieurs exemples de prépara-tion de.s composés
a~tifs selon-l'invention, ainsi que différents exemples de
compositions cosmétiques ~ base de ceux-ci.
F~EMPLES DE PREPARATION.
Exemple 1 :
Acide (B-hYdroxYéthvlamino-2 é_hylt~hio?-2 benzoi'que Composé 31.
Une solution de 6,16g d'acide thiosalicylique dans
60 ml de méthanol, est agitée à la -température ordinaire sous
atmosphère d'azote. On ajoute gou-tte à goutte une solution de
3,48 g de N-(hydroxy-2 éthyl) aziridine dans 40 ml de méthanol.
Le précipité formé est filtré et essoré et le filtrat est con-
centré. Le résidu obtenu est alors cristallisé avec le précipité
dans de l'é-thanol et on obtien-t 9 g d'un produit blanc fondant
à 235.
Analyse : CllH15N03S
Calc. % C 54,75H 6,26 N 5,80 S 13,28
Tr. % 54,586,20 5,68 13,05
Exemple 2 :
N-(méthvlt_io=2 éthvli ~-hvdr~,L ccmposé 1.
On por-te à l'ébullition, sous atmosphère d'azote, un
melange de ~-(hydroxy-2 éthyl~ aziridine (25,8 g) et de méthane-
thiolate de sodium (21 g) dans l'éthanol. A la fin de la
réaction, le mélange est neutralisé par un équivalent d'acide
chlorhydrique 5N, pUi9 concentré sous pression réduite. Le
résidu est extrait au chloroforme, puis distillé après élimina-
tion du solvant. On recueille 28 g d'une huile incolore
bouillant a 145 sous 26 mm de Hg.
Indice d'amine : Calc. 7.40 meq/g
Tr. 7.40 meq/g

~48~L
Exem~le 3
___ _
N~(méthylsulfinyl-2 éthvl) ~-hydrox~éthylamine : composé 2.
On ajoute goutte à goutte un équivalent d'eau
oxygénée à 13,5 g de com~osé 1 (obtenu selon l'exemple 2)
en solution dans le méthanol, la tempera-ture étant maintenue
au-dessous de 30. Quand la réaction est terminée, le solvant
est concentré sous pression réduite et le résidu est purifié par
filtration sur gel de silice. On obtient 8 g d'une huile
incolore, qui est un hémihydrate du composé 2.
AnalySe : C5H13 NO2S, 1/2 El20
Calc % C 37,40 H 8,78 N 8,75 S 20,00
Tr % 37,22 8,48 8,80 20,25
E~emples 4 et 5
N~ hydroxyét~lamino-2 éthylthio7-3 alanin~ e_sé 12
On ajoute goutte à goutte une solution hydroalcooli-
que de N-(hydroxy-2 éthyl) aziridine (8,7 g) à une solution
de cystéine ~12,1 g) dans 200 ml d'éthanol aqueux à 50%, sous
atmosphère d'azote. La température du mélange réactionnel est
maintenue à 45 pendant 4 heures, puis on laisse reposer pendant
24 heures à la température ambiante. Le ml~lange est filtré et
le filtrat est concentré sous pression réduite. Le résidu
repris dans l'éthanol donne un solide cris-tallisé qui est
filtré et essoré. On obtient 17 g de cornposé 12, fondant
à 178.
AnalySe : C7 H16 N2 3
Calc % C 40,36 H 7,74 N 13,45 S 15,59
Tr % 40,34 7,69 13,40 15,41
Le composé 16 est préparé dans les mêmes conditions
en remplaçan-t la cystéine par la N-acétylcyltéine. I1 est
obtenu sous forme d'une huile incolore correspondant à un
hémihydrate.
AnalySe : CgEI18N204S , 1/2 ~I20
- 22 -

~39~4
Calc % C 41,68 I-I 7,38 N 10,80 S 12,36
Tr % 41,66 7,25 10,84 12,43
Exemple 6
Acide (hydroxy-2 é-th~larnino)-2 éthylthio acétique : composé 23.
On porte ~ l'ébullition pendant deux heures sous
atmosphère d'azote, un mélange équimoléculaire de thioglycolate
d'éthyle et de N~(hydroxy-2 éthyl) aziridine dans le méthanol.
Le mélange réactionnel est concentré sous pression réduite et le
résidu est agité dans une solution 2N de potasse aqueuse conte-
nant un p2U d'éthanol. 24 heures après, le pEI est ramené à 4 paraddition d'HCl. Le molange réactionnel est concentré sous
pression réduite et le résidu dissous dans l'éthanol bouillantO
Les cristaux formés par refroidissement sont filtrés et séchés
(rendement = 50%). Point de fusion : 110.
Analyse : C6H13 N03S
Calc % C 40,21 H 7,31 N 7,82 S 17,89
Tr. % 40,07 7,07 7,64 17,86
Exemple_7
N-(O-aminophénylthio-2 _thyl) ~-hydroxyéthylamine composé 27
Une solution méthanolique de 3,48 g de N-(hydroxy-2
éthyl) aziridine est ajoutée progressivement à 5 g d'o-aminothio-
phénol dissous dans du mothanol. Après 72 heures ~ temperature
ambiante, le mélange réactionnel est concentré et le résidut
dissous dans le benzène, est filtré sur gel de silice. On
obtient 8 g d'une huile jaune pale.
naly 10 16 20S
Calc % C 56,57 H 7,59N 13,19 S 15,10
Tr. % 56,39 7,8113,02 14,96
Exemples 8 à 11
N-(Benzylthio-2 éthvl~s (hydroxY-2 ~-,t~l a~ e- composé 38.
Une solution de 50 g de benzylthio-2 éthylamine dans
150 ml d'alcool absolu, portée a la -temp~rature de 50, est

~3~ Z~
plac~e dans un r~acteur muni d'un réfrig~rant a saumure et d'un
diffuseur. Après avoir purg~ la solution avec un courant
d'azote, on fait passer un lent courant d'oxyde d'~thylène
jusqu'a fin d'absorption par la solution. On fait barboter a
nouveau de l'azote, puis on concentre la solution 80U9 pression
réduite et sèche le résidu buileux sur anhydride phosphorique.
On obtient 74 g d'une huile dont l'analyse et le spectre de
RMN correspondent au produit attendu.
n ly 13 21 2
Calc. % C 61,14 H 8,29 N 5,49 S 12,56
Tr. % 60,93 8,34 5,64 12,40
On prépare dans les m8mes conditions les composés
3, 4 et 25 obtenus SOllS ~orme d'huiles incolores hygroscopiques.
Composé Analyse : Calc %
Ex. N Rdt.%Tr. %
C H N _ _ _
9 3 60 43,07 8,77 7,17 16,42
43,17 8,75 7,20 16,36
4 70 39,79 8,11 6,63 15,18
39,60 8,28 6,53 15,04
11 25 99 47,81 8,36 9,29 10,64
(hémi- 47,98 8,26 9,26 10,90
hydrate) _ _
Exemple 12
N-(benzylthio-2 éthyLI~ylA~lb~y~ opyl) amlne. comPosé 40
A une solution de 16,7 g de benzylthio-2 éthylamine
dans l'éthanol ~ 96 refroidie a 0, on ajoute goutte à goutte
sous agitation, trois équivalents d'oxyde de propylène. Le
mélange réactionnel est porté ~ 30 pendant six heures, puis
il est concentré sous pression réduite et l'huile résiduelle
obtenue est séchée dans un des~icateur contenant de l'anhydride
phosphorique.
- 24 -
~, , ,

L1341~Z~L
On recueille 28 g d~une huile jaune pale.
Analy~e: Cls H2sN2S
Calc % C 63,56 ~ 8,89. N 4,94 S 11,31
Tr. % 63,76 8,74 5,08 11,55
~ mples 13 ~ 24
N-(mé hylsulfinyl-2_thYl) bis (hydroxY-2_ProPyl~ amine: Compo9e 5
` On ajoute goutte à goutte ~ température inférieure à
10, et sous agitation, trois équivalents d'oxyde de propylene
~ une solution aqueuse de méthylsulfinyl-2 éthylamine (10,7g).
On laisse revenir à temp2rature ambiante et laisse repo~er
pendant 30 heures (la progression de la réaction est suivie par
chromatographie sur couche mince). Puis, on concentre ~
l'évaporateur rotatif et sèche l'huile résiduelle au dessicateux
sous vide et sur anhydride phosphorique. On obtient ainsi 21,5 g
d'une huile incolore.
Analyse : CgH21No3S
Calc. % C 48,40 H 9,48 .N 6,27 S 14,36
Tr. . % 48,48 9,30 6,12 14,23
On prépare de la meme manière les composés rassemblés
dans le tableau II suivant~~~

-
~3~82~
TABLEAU I I
. composé ¦Rdt.% Analyse Calc.%
Ex. N Tr. %
.__ ____ __ =,--C ~ ~ ___
14 7 99 56,61 9,93 6,0013,73
56,~2 9,8~ 5,9413,50
8 68(l) 52,98 9,29 5,6112,85
52,70 9,06 5,4412,71
16 10 98 50,60 9,76 5,9013,50
50,22 9,99 5,5913,20
17 11 99 47,40 9,15 5,5212,65
47,10 g,35 5,7412,50
18 17 40(2) 48,43 8,13. 8,699,94
48,41 ~3,45 8,659,78
19 24 50(2) 47,79 8,42 5,5712,76
47,63 8,26 5,3912,50
20 26 9o(3) 52,47 8,80 8,7410,00
52,56 8,66 8,8710,13
21 30 98(3) 59,12 8,50 9,8411,27
59,04 8,29 9,9411,29
22 33 98(2) 54,35 7,60 4,229,67
tmonohydrate 54,22 7,60 4,52 9,74
23 1 34 82(2) 49,29 7,~4 3,83
(dihydrate) 49,53 7,82 3,67
24 1 41 70(1) 58,~1 8,49 4,54 10,39
(hémih.ydrate) 58,77 8,42 4,34 9,87
__ :
(1) Purifiés par passage sur gel de silice.
(2) On ajoute un équivalent de soude au départ, et un équivalent
d'acide chlorhydrique après la fin de la réaction. Le mélange
réactionnel est filtré sur résine échangeuse acide.
(3) Solvant de réaction : méthanol.
Exemple 25
30 _-(benzylt_ o 2 é-thYl.) N-(hydroxy-2 _ hyl)h~droxy~_e_oE~l _ ne
Composé 42
On abandonne pendan-t 24 heures un malange de 3,3 g
de composé 37 dans l'éthanol (30 ml), additionné de 1 g d'oxyde
- 26 -

~3~8Z~
de propylène dans l'eau (15 ml). On concentre sous pression
réduite et sèche le liquide visqueux résiduel au dessicakeur.
On obtient 3,8 g de composé 42.
Indice d'amine : Calc. : 3,72 meq/g
Tr. 3,72 meq/g
Exemple 26
N-~benzylthio-2 éthyl) bis (dihydroxy-2,3 propyl) amine:
Composé 39.
On porte à l'ébullition pendant 3 heures un m~lange
de benzylthio-2 éthylamine ~13 g) et de glycidol en excès
(14,5 g) dans le toluène (200ml), le produit formé décante au
refroidissement sous forme d'une huile. Celle-ci est séparée
de la phase toluénique et lavée au benzène. On obtient ainsi
24,5 g de composé 39 sous forme de monohydrate.
Indice d'amine : Calc 3.02 meq/g
Tr 3.02 meq/g
Exemples 27 et 28
N-(m~ l u inyl-2 é~y~_is (dihydroxy-2 3 ~ :
Composé 6.
Une solution de 14 g de méthylsulfinyl 2 éthylamine
et de 19,5 g de glycidol dans 50 ml d'éthanol est portée à
l'ébullition pendant 8 heures. Le mélange réactionnel est
concentré sous pression réduite et le résidu huileux obtenu
est purifié par passage sur gel de silice. On recueille 32 g
de composé 6.
Analyse : Cg H21N05S
Calc. % C 42,33 H 8,29 N 5,49 S 12,56
Tr. % 42,11 8,S4 5,46 12,37
On prépare de la même manière, le com~osé 43, qui est
obtenu avec un rendement de 60% sous forme d'hémihydrate.
_xem~le 29
~ o-amino~hénylthio~2 éth~ll bis ~hY~ Y 2,3 pfOpyl~:
__ _ _ _ _
- 27 -

~13~8Z4~
Une solution de 16,8 g d'o~aminophénylthio-2 ~thyl-
amine et de 14,8 g de glycidol dans l'éthanol ~ g6 est
abandonnée pendant six jours à température ordinaire. Le
mélange réactionnel est concentré sous pression réduite et le
résidu huileux est lavé au toluène, puis séché au dessicateur
en présence d'anhydride phosphorique. On obtient ainsi 29 g
de composé 29.
Analyse : C14H24N24
Calc % C 53,14 H 7,64 N 8,85 S 10,13
Tr % 52,887,61 8,76 9,94
Exemple 30
Acide acétamido-2 ~bis(dihvdroxy-2,3 propyl~mino-2 éthylthio7-
3 propioni~ue~ _ mposé 18.
Une solution de 20,6 g d'acide acétamido-2 ~-amino-
éthylthio-3 propionique, de 4 g de soude, et de 14,8 g de
glycidol dans l'éthanol 50% aqueux est chauffée pendant 7
heures à la température de 40. On ajoute un équivalent d'acide
chlorhydrique et purifie par passage sur résine échangeuse
d'ions (H+). Après concentration du solvant sous pression
réduite, on obtient 19 g d'un liquide visqueux qui cristallise
sous forme d'un monohydrate fondant ~ 90.
AnalySe : C13H26N27S ~ 2
Calc % C 41,92 H 7,58 N 7,52S 8,61
~r % 41,84 7,57 7,62 8,87
Exemple 31
Aci ~ 2,3 pr~ey~)amino-2 éthylsul
benzoi~ue : Composé 36.
- Ce composé est préparé de la meme manière que le
composé 18 (exemple 30) à partir de glycidol et d'acide ~-
aminoéthyl sulfinyl-2 benzoique.
Préparation de l'acide_~=a~L~Q~kyL _ f~-2 benzo1gLue.
- 28 ~

~39L8~
On ajoute lentement, à 350~1 sous atmosphere d'azote,
une solution de 8,6 g d'é-thyl~neimlne dans 200 ml d'é-thanol à
une solution éthanolique d'acide thiosalicylique (30,8 g).
L'acide ~-aminoéthylthio-2 benzoique formé précipite au fur
et ~ mesure. Il est essoré et cristallisé dans un m~lange d'eau
et d'acétonitrile. On obtient 37 g de cristaux fondant ~ 120
(monohydrate), avec forma-tion du produit anhydre qui se
décompose à partir de 200.
21,5 g de ce produit sont dissous dans de l'acide
acétique, puis on ajoute goutte à goutte, à 0, 10 ml d'eau
oxygénée à 110 volumes. Le mélange est abandonné pendant 5
jours à la temp~rature ambiante, puis il est concentré sous
pression réduite et le résidu cristallise dans l'eau. On
recueille 19,5 g d'acide ~-aminoéthylsulfinyl-2 benzoique qui
fond à 240.
n y C9HllN3S
Calc % C 50,68 H 5,19 N 6,56 S 15,03
Tr % 50,58 5,35 6,75 15,07
Le composé 36 est obtenu sous forme d'une huile jaune
correspondant à un hémihydrate.
AnalySe : C15H23N07S, 1/2 H20-
Calc % C 48,63 H 6,52 N 3,78
Tr % 48,60 6,89 3,71
EXEMPLES DE PREPARATION DES SELS
.. . _ . . . .
hxemple 32:
N-(benzylthio-2 é~hvl ~ ~amine chLorhydrate:
On ajoute une solu-tion (45 ml) d'acide chlorhydrique
4N dans l'éthanol ~ une solution éghanolique du composé 38
(38 g). Après deux heures à température ordinaire, la solution
obtenue est concentrée et le résidu est cristallisé dans le
dichloro-1,2 éthane. On recueille, après séchage, 33 g de
composé fondant à 77~.
- 29 -

- - -
~L~L3~Z~
Y 13 22 2
Calc % C 53,50 H 7,60 N 4,80 S 10,99
Tr %53,33 7,58 4,57 10,82
Exemples 33 et 34.
N-(benzylthio-2 éthyl)_bls (hvdroxy-2~e~2~y~ mlne
oh _1 5gse~s_ 40a~
On ajoute 30 ml d'une solution 4N d'acide chlorhydri-
que dans l'éthanol ~ 30 g du composé 40, dissous dans le chloro-
forme. On laisse reposer deux heures à température ordinalre
puis on ajoute 80 ml d'éther : le composé 40a cristallise. On
recueille, après filtration et séchage, 30 g de cristaux
fondant à 95.
na y C15H26Cl N2S
Calc % C 56,32 H 8,19 N 4,38 S 10,02
Tr % 56,32 7,96 4,41 10,08
Suivant le même mode opératoire, on obtient, à partir
du composé 42, le chlorhydrate 42a, qui fond à 88.
y e 14H24Cl N2S
Calc. % C 54,97 H 7,91 N 4,58 S 10,48
Tr % 54,72 7,95 4,52 10,52
Exemples 35 et 36.
N-(benzylthio-2 éthy:l) bis_(hydroxy-2_propyl) ammonium
~entisate : composé 40b.
On ajoute une solution méthanolique contenant 4,6 g
d'acide gentisique à 8,5 g du composé 40 dissous dans le méthanol
et on agite le mélange pendant 1 heure à température ordinaire~
La solution obtenue est concentrée sous pression rédui-te et le
résidu est filtré et lavé à l'é-ther. On obtient après séchage,
12,9 g de cristaux blancs fo~dant à 59.
Analyse C22H31N6S
Calc % C 60,38 H 7,14 N 3,20 S 7,32
Tr % 60,38 7,16 3,41 7,34
- 30 -

~ ~3~
Le ~ o ~ 27b est préparé de la meme m~ni~re, a
partir du composé 27 et de l'acide p-chlorophénoxyi~obutyrique :
il se pr~sente ~ou~ forme de cri~taux blanchatre~ Eondant à 58.
Analyse C20ll27Cl N24S
Calc % C 56,26 I-I 6,37 N 6,56 S 7,51
Tr % 56,03 6,49 6,51 7,70
Exemples 37 ~ S9 :
Selon le même mode opératoire que celui décrit aux
exemples 32 à 36, on a également préparé les sels des composés
7, 26, 27, 38 et 40, qui sont rassemblés dans le tableau III
suivant : (les sel~ sont huileux ou semi-solides et fortement
hygrosco~iques).
TABLEAU III
.
EX Composé Formule brute _ _ _ _
C H N S
_. _ , . ~ .
37 7a 15 29 8 46,98 7,62 3,658,36
46,75 7,67 3,388,13
38 7bC21H34Cl N05S 56,29 7,64 3,127,15
56,00 7,46 2,936,98
39 26aC14H29ClN204S 47,11 8,19 7,858,98
46,94 8,31 7,738,90
40 26cC H Cl N20 S 52,11 7,47 5,065,79
24 39 7 51,97 7,46 4,846,08
41 26dC32H62N4013S2 49,59 8,06 7,228,27
49 38 8 36 7 128,32
~2,Y6,~o,~ S,~, , .
42 26e C32 62 4~ ~ 46,47 8,04 6,777,75
, 2 H20 46,25 8,09 6,818,05
43 27a 17 22 2 5 55,72 6,05 7,648,75
55,S3 6,16 7,728,58
44 27c C2 H N 07S2 51,59 6,85 10,02 11,.47
4 38 4 51,57 6,98 10,27 11,33
45 27~ C14H22N26S 48,54 6,40 8,08 9,25
48,25 6,68 8,01 9,22
46 27dC24H38N40~s~ 50,15 6,66 9,94 11,16
50,31 6,6S 10,26 11,37
. i~

~ `
~3~1~Z~
TABLEAU III (Sui-te)
EX N Formule brute Analyse Calc %
C H N S
____ _ .__ _ _ __. ~_
41 38bC16 25N05 55,95 7,33 4,07 9,33
55,85 7,30 4,17 9,50
48 38cC2 H 2ClN05S 58,77 6,86 2,98 6,82
3 3 58,74 7,06 2,96 6,92
49 38dCl H2 N205S 53,71 7,51 6,96
8 8 53,88 7,50 6,96
38e17 27 52,42 6,98 3,59 8,23
7 52,25 6,90 3,76 8,17
51 38f 20 27 6 58,66 6,64 3,42 7,83
58,86 6,71 3,57 7,85
52 38g 19 31 9 50,76 6,95 3,11 7,13
50,96 7,20 3,03 7,33
53 38hC18H27N7 51,53 6,96 3,34 7,64
, H20 51,68 6,82 3,58 7,92
54 40cC H N0 S 54,65 7,48 3,35 7,67
19 31 7 54,75 7,51 3,40 7,70
40dC H N05S 58,88 8,58 3,61 8,27
19 33 58,75 8,59 3,77 8,12
56 40e 8 29 5 58,19 7,86 3,77 8,63
~. 58,10 7,61 3,82 8,93
57 40f 20 31 7 53,67 7,43 3,12 7,16
,H20 53,54 7,30 3,12 7,33
,
58 40g 21 33 8 52,81 7,38 2,93 6,71
,~I20 52,60 7,36 3,29 6,73
59 40h 19 33 5 58,88 8,58 3,61 8,27
. 58,75 8,24 3,48 8,38
_XEMPLES DE CO~ O ITIONS
Exemple A - Crème powr peaux ~rasses.
- Composé 38c .................................... 1,5 g
- Cnlorure de benzalkonlum ........................ 0,3 g
- Stéarate de glycol .............................. 1 g
- Alcool cétylique ~............................... 4 g
- 32 ~

z~
- Stéarate de polyoxyéthyl~ne ~ 20 moles
d'oxyde d'éthylène .... ,~................. ~ 6 g
- Palmitate d' isopropyle ~ ...................... 10 g
- Huile de calophyllum .. ~................... 1 g
- Conservateur (parahydroxybenzoates) ............ 0,3 g
- Parfum q,s.
- Eau déminéralisée stérile q.s.p. ...,.,,,. 100 g
L'application quo-tidienne de cette crème permet
d'améliorer notablement l'aspect gras de la peau. Un effet
comparable peut être obtenu en rempla,cant le composé 38c
par les composés 40d, 40f ou 40g.
Exemple B - Lotion caPillaire ~our cheveux qr
- Composé 40 ... ,.................................. 0,8 g
- Pantothénate de calcium ........................ 0,5 g
- Parfum ,...... ..........~........................ 0,1 g
- Alcool éthylique 40% aqueux q,s,p, ............. 100 ml
Exemple C - Pain dermatolo~ique
- Alcanoyl oxyéthane sulfonate .,................. 80 g
- Lantrol*: fraction liquide de lanoline
(MALMSTROM) .. ,,,,,,,,.. ,.,,,.,.,,.,, 12 g
- Huile de Purcellin : esters ramifiés
d'acides gras (DRAGOCO) .......... .........,.,. 2 g
- Camphosulfonate de bis N (oxypyridyl-2
thio) aluminium ................................. 0,05g
- Dioxyde de titane ............................... 2
- Parfum .......................................... 2,5 g
- Composé 30 .................. ,.................. 3
Le composé 30 peut être remplacé par les composés
- 27a ou 27b.
Exemple D - Lotion à usa~ uotldie~ pour le so _ des
cheveux gras.
- Camphosulfonate de pyridOxine ................... 0,3 g
33 -
~,~) * Marque de commerce.
. ~

`
39~
.
- Parfum ........................................ 0,1 g
- Colorant ...................................... 0,1 g
- Composé 26b ................................... 0,4 g
- Alcool éthylique a 50% q.s.p. ................. 100 ml
Le composé 26b peut être remplacé par les composés
26d ou 26e à la concentration de 0,7 g.
Exem~le E - Lait pour peaux grasses. ~
- Composé 31 .................................... l,~ g
- Acide polyacrylique ré-ticulé vendu sous la
marque de commerce CARBOPOL 934............... 0,375g
- Ester isopropylique d'acides gras de
lanoline ...................................... l g
- Lanoline oxyéthylénée à l'aide de 5 ~ 20
moles d'Oxyde d'éthylène ...................... 2,5 g
- Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné ........... 3 g
- Monoéthanolamide myristique ................... 2 g
- Triéthanolamine q.s.p. pH 8
- Para-hydroxybenzoate de méthyle ............... 0,1 g
- Para-hydroxybenzoate de propyle ............... 0,1 g
- Eau q.s.p. ..............Ø.................... 100 g
Le composé 31 peut être remplacé par le composé
32 dans cette composition.
Exemple F - Shampooinq poudre
- Laurylsulfate de sodium ....................... 40 g
- Produit de condensation des acides gras
du coprah sur l'isocyanate de sodium,
vendu ~ous la marque de commerce
"HOSTAPON K.A." par la Soci~té I-IOECHST....... 39 g
- Composé 12 .................................... lO g
- Parfum ..........................r.............. l g
Exemple G - Gel fluide coiffant, destiné à une application
_ _
quotidienne.
- 3~ -

~348~4L
- Copolym~re vinylpyrrolidone/~cétate
de vinyle (70/30)......... ~..................... 2 g
- Lanoline oxyéthylénée ~ l'aide de
5 à 20 moles d'Oxyde d'éthylène ................ 1 g
- Polyéthylèneglycol 300 ......................... 5 g
~ Composé 7 ................ ...........~.......... 0,5 g
- Parahydroxybenzoate de méthyle ................. 0,1 g
- Parahydroxybenzoate de propyle ................. ~0,1 g
- t-butylhydroxytoluène .......................... 0,1 g
- t~butylhydroxyanisole .... 0. 0,2 g
- Parfum ......................................... 0,1 g
- Eau ...................... ............q.s.p............ 100 ml
_emple H - Lotion Capillaire pour c_eveux ~ras.
Lotion à utiliser après shampooing, sur cheveux
mouillés, avant la mise en plis.
- Copolymère acétate de vinyle/vinylpyrro-
lid~one (30/70)................................. 1,5 g
- Composé 30 ..................................... 1 g
- Parfum ......................................... 0,1 g
- Ethanol 25% ............. q.s.p. ...................... 100 ml
Exemple I - _ait pour peaux qrasses.
- Composé 33 ..................................... 2,6 g
- Acide polyacrylique réticule connu
sous la marque CARBOPOL 93~ .................... O,375 g
- Ester isopropylique des acides gras de
lanoline ....................................... 1 g
- Lanoline oxyé-thylénée à l'aide de
5 ~ 20 moles d'oxyde d'éthylène ................ 2,5 g
- Alcool céty]stéarylique oxyéthyléné ............ 3 g
- Monoéthanolamide de coprah ..................... 2 g
- Triéthanolamine q.s.p. pII8
- Para-hydroxybenzoate de méthyle ................ 0,1 g
- 35 -

- Para-hydroxybenzoate de propyle ............... 0,1 g
-- Eau q. s . p . ................................ 100 ml
- s mpooing liquide limpide~
- Alcool laurique polyéthoxylé (~ 12 moles
d'oxyde d' éthylène)..................~.......... 13 g
- Diéthanolamide de coprah ..................~..... 4 g
- Copolymère de vinylpyrrolidone quaternisé
vendu sous la marque de commerce G~FQUAT 755
par la GAF .................................... 0,4 g
~ Composé 38f ................................... 3 g
- Parfum ........................................ 0,2 g
- Eau ..... q.s~p. ................... ~............. 100 ml
Dans cet exemple, le composé 38f peut être remplacé
par la même quantité du compose 40c.
Exemple K - Sham~ooin~ crème.
- Laurylsulfate de sodium ....................... 12 g
- Produit de condensation des acides gras
du coprah sur la méthyltaurine, pâte
vendue sous la marque de commerce
"HOSTAPON C.T" par la société HOECHST.......... 40 g
- Monoéthanolamide laurique ..................... 2 g
- Monostéarate de glycérol ...................... 4 g
- Composé 39 .................................... 2 g
- Parfum .. D ~ 0,2 g
- Acide lactique ....... q.s.p. pH 6,5
- Eau ..................q.s.p. .................. 100 g
Exemple L - Shampooln~ li~ui e nacré.
- Laurylsulfate de sodium o~yéthyléné
à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène .................. 9
- Monolauryl sulfosuccinate de sodi~m ............. 1 g
- Distéarate de polyéthylèneglycol ................ 2 g
- Diéthanolamide laurique ......................... 2 g
- 36 -

~ ~3~i~z4
- Composé 5 .............................. .............. ..4 g
-- Par:Eum ................................ .............. ..O, 3 g
- Eau .......... .......q.s.p. ~......................... 100 g
Le composé 5 peu-t être remplacé par les composés
6 ou ~4.
Exemple M - Crème pour cheveux qras.
- Stéarate polyoxyéthyléné (Myrj 49, marque
de commerce) ................................... 3 g
- Monostéarate de glycérol ....................... 4 g
- Alcool cétylique ............................... 7 g
- Huile de vaseline .............................. 8 g
- Myristate d'isopropyle ......................... 5
- Composé 38d .................................... 12 g
- Para-hydroxybenzoate de méthyle ................ 0,3 g
- Solution à 1% d'acide polyacrylique
réticulé vendu sous la marque de
commerce ~CARBOPOL 941~ par
la société GOODRIC~ ............................ 40 g
- Triéthanolamine q.s.p...,. pH 6,5
- Eau ............. ~ q.s.p. ............................... 100 g
Cette crème s'applique sur le cuir chevelu après
shampooing. On masse légèrement, laisse pauser 15 minutes
environ, puis on rince.
Dans cet exemple, le composé actif peut être avanta-
geusement remplacé par la même quantité du compo.sé 40h.
Exemple N - Lotion pour peaux_~ s.
- Composé 38 ..................................... 0,6 g
- Acide pyrrolidone carboxylique ~ 50 % .......... 3 g
- Néo purcellin hydrosoluble : esters
ramifiés d'acides gras polyéthoxyl~s
(~ 4 moles d'oxyde d'éthylène).................. 0,5 g
- Parfum ...... q.s.
- 37 -

3~13Z4
- Conservateur .................................... ..0,2 g
- Eau ~.s.p. ...... ~............................... 100 g On peut remplacer le composé 38 par les composés
39 ou 40.
Exemple 0 Laque Pour cheveux qras
On prépare selon l'invention une laque en procédant
au mélange des ingrédients suivants :
- Résine poly- (vinylpyrrolidone-acétate
d~ vinyl~ ) v~ndu~ ~ou~ la m~ uc (lc
commerce E 335 par la Societe
GENERAL ANILIN .. ~............. 10 g
- Composé 37a ..................................... 0,5 g
- Méthylcellosolve O~ 2 g
- Alcool absolu ....q.s.p. ...................... 100 g
Lotion_traitante pcur la peau.
- Composé 40 .................................... 1,8 g
- Acide nicotinique ............................. 0,8 g
- Chlorure de benzalkonium ...................... 0,2 g
- Alcool éthylique ~............................. 13 ml
- Polyéthylèneglycol .......~.................... 10 g
- Parfum q.s.
- Colorants solubles q.s.
- Eau déminéralisée stérile q.s.p................ 100 g
Exemple Q - Crèm~_eo~_e__ux qrasses.
- Monostéarate de sorbitan polyoxyéthyléné
(Tween 60, marque de commerce)................. 1 g
- Monostéarate de glycéryle auto-
émulsionnable ................................. 6 g
~ Alcool stéarylique ............................ 1,5 g
- Acide stéarique .................~............. 2 g
- Huile de vaseline ............................. 15 g
- Huile d'amandes douces ........................ 2 g
- 38 -

3~ 4
- Triéthanola~ine ... 0.~.............. ~............. ..0~1 g
- Composé 16 ~ 4~ g
- Par~um ........................ ............Ø.... ..0,~ g
- Eau ......... ~.s.p....... ..... ................. 100 g
_xemp~e R - Lotion pour_peaux qrasses.
- Composé 39 .. ~. 0,4 g
- Trans-sulfolanediol ............................ O, 4 g
- Dioxa-3,6 octanol .............................. 10 g
- Ethanol ........................................ 9 g
- Aclde amino-5 thia-3 hexanedioique.............. 0,3 g
- Eau ..~. q.s.p................................ 100 g
_x mPle S = Crème ~our Peaux qrasses.
Cire de Sipol .................................. 5 g
- Monostéarate de glycéryle ...................... 2 g
- Polyisobutylène hydrogéné ...................... 3 g
- Huile de vaseline .............................. 3 g
- Alcool cétylique ............................... 1 g
- Huile de Purcellin ............................. 3,5 g
- Conservateur ................................... 0,3 g
- Composé 13 ..................................... 1,4 g
- Acide sa~icylique .............................. 0,9 g
- Eau ......q.s.p............................... 100 ml
Exem~le T - Masque_pour peaux arasses.
- Composé 30 ..................................... 2 g
- Acide amino-5 thia-3 hexanedioique ............. 1,2 g
- Gélatine ....................................... 1 y
- Gomme adragante ................................ 1 g
- Bentonite ...................................... 4 g
- Kaolin ......................................... 26
- Dioxyde de titane .............................. 2 g
- Camphre ......................~................. 0,0~ y
- Colorant q.s.
- 39 -

`-i
3~8i~4~
- Parfum q.s.
- Eau déminéralisée stérile q.s.p....................... 100 g
Exemple U - Sham~ooin~ liquide.
On prépare un shampooing liquide (à laisser pauser
5 minutes avant rinçage final~ en melangeant :
- Alcool laurique polyglycérolé (~ 4 moles
de glycérol)........................... .._............ 15 g
- Copolymère de vinyl pyrrolidone quaternisé
vendu sous la marque de commerce Gafquat 755
par la GAF ..................... ~.............. 0,4 g
- Composé 12 ~ 3,6 g
~ Alkylarnine polyéthoxylée vendu sous la marque
de commexce Ethomeen 18/15 par
Rhane Progil .................................... 0,'3 g
- Acide lactique q.s.p...pH6
- Parfum q.s,
- Eau..... q.s.p.................................. 100 ml
Exemple V - Masque de traitement pour peaux qrasses.
- Lanoline oxyéthylénée à l'aide de
5 à 20 moles d'oxyde d'éthylène ................. 5 g
- Alcool cétylique ................................ 2 g
~ Stéarate d'éthylène glycol auto-
émulsionnable ....................... ~ 7 g
- Vaseline Codex (marque de commerce)......... O........... 5 g
- Kaolin .................................................. 10 g
- Oxyde de titane ......................................... 8 g
- Conservateur ....... ~....................... ...,........ 0,3 g- Composé 40 ................................. ............ 1,4 g
- Acide glutarnique .......................... ............ 0,8 y
- Eau ........ q.s.p~............... ~................ 100 y
Exemple W - Lot on pour 1 _ s~
On prépare une loti.on destinée ~ lutter contre
- 40 ~

L3a~
l'aspect gras du visage en m~langeant les ingré~i~nt5 suivants:
- Composé 27a .................................... 1 g
- Propylèneglycol ................................ 2 g
- Ethylènediaminotétracétate de sodium ........... 0,1 g
- Alcool éthylique ............................... 16 g
- Para-hydroxybenzoate de méthyle ................ 0,1 g
- Para-hydroxybenzoate de propyle ............... ~........... 0,1 g
- Parfum q.s.
- Colorant q.s.
- Eau ......... q.s.p...................... .....O...... 100 g
On peut remplacer le composé 27a par le compos~ 40b.
Exemple X - Crème pour peaux qrasses.
- Alcool cétylique .............................. 5 g
- Palmitate d'isopropyle ........................ 6 g
- Huile de vaseline ............................. 6 g
- Monostéarate de sorbitan polyoxyéthyléné
(Tween 60, marque de com~erce)................. 4,5 g
- Monostéarate de glycéryle ..................... 2 g
- Conservateur .................................. 0,3 g
- Composé 25 ............................. .~.......... 1,6 g
- Acide aspartique .............................. 0,8 g
- Eau déminéralisée stérile ~.s.p................100 g
On peut remplacer le composé 25 par les composés 40,
26 ou 38.
Exemple Y - Lotion pour peaux qrasses.
- Composé 19 .................................... 0,8 g
Hyamine 10 X*: Chlorure de di-isobutyl
crésoxyéthoxyéthyl diméthylbenzylammonium.... 0,3 g
- Acide salicylique ............................. 0,2 g
- Polyéthylèneglycol tertio-dodécylthioéther... 0,1 g
- Miranol C2M (hydroxyethyl carboxyméthyl
2-alkyl imidazolinium)......................... 10 g
- 41 -
* Marque de commerce.

z~
- Parfum q.s.
- Eau déminéralisée s-térile q.s.p...... ~........... 100 g
Le composé l9 peut être remplacé par le compos~ 31.
_ ~2 -