METHOD FOR PREPARING HAIR DYES

PROCEDE DE PREPARATION DES COMPOSITIONS TINCTORIALES POUR CHEVEAUX HUMAINS

Abrégé français

ABREGE DESCRIPTIF
Procédé de préparation d'une composition tinctoriale
pour cheveux humains contenant un mélange de précurseurs de
colorants obtenus par réaction d'au moins un polyhydroxy-
benzène de formule:
<IMG>
et d'un précurseur de formule:
<IMG>
comprenant les stades suivants: (1) on effectue la réaction pré-
citée en milieu anaérobie dans un premier solvant choisi en vue
de la conduite de la réaction et de la lyophilisation ultérieu-
re; (2) on arrête par congélation la réaction réversible au
stade souhaité; (3) on effectue la lyophilisation et la désorp-
tion du mélange réactionnel final avec élimination du premier
solvant; et (4) on dissout au moment de l'emploi le lyophili-
sat obtenu en (3) dans un deuxième solvant qui est un solvant
cosmétique approprié à la teinture des cheveux et qui peut être
différent du premier solvant. Composition obtenue par ce pro-
cédé. Procédé de teinture. Le traitement préalable de congé-
lation permet d'arrêter la réaction réversible au stade sou-

haité, ce qui supprime toute incertitude concernant les pro-
portions des réactifs en présence et du produit de réaction à
ce moment de la réaction. En outre, ce procédé qui comporte
l'élimination du solvant permet lors de la réaction d'utiliser
un solvant favorable au déplacement de l'équilibre de façon
souhaitée sans que ce solvant soit nécessairement compatible
avec les exigences de la teinture des cheveux humains vivants
et de la montée du colorant sur les fibres kératiniques.

Revendications

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles
un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué
sont définies comme il suit:-
1. Procédé de préparation d'une composition tincto-
riale pour cheveux humains contenant un mélange de précurseurs
de colorants obtenus par réaction en milieu anaérobie:
(a) d'au moins un polyhydroxybenzène et (b) d'au moins un
précurseur de colorant par oxydation du type para; ce procédé
étant caractérisé par le fait qu'il comprend les stades sui-
vants:
(1) on effectue la réaction précitée en milieu anaérobie dans
un premier solvant choisi en vue de la conduite de la réaction
et de la lyophilisation ultérieure;
(2) on arrête par congélation la réaction réversible au stade
souhaité;
(3) on effectue la lyophilisation et la désorption du mélange
réactionnel final avec élimination du premier solvant; et
(4) on dissout au moment de l'emploi le lyophilisat obtenu en
(3) dans un deuxième solvant qui est un solvant cosmétique
approprié à la teinture des cheveux et qui peut être différent
du premier solvant.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par
le fait qu'on effectue le stade (1) à une température comprise
entre 10°C et la température de reflux du solvant pendant un
laps de temps de quelques heures à plusieurs semaines et à un pH
de 3 à 11.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par
le fait que le stade (1) est effectué à une température compri-
se entre 20 et 50°C et à un pH de 5 à 9.
23

4. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, ca-
ractérisé par le fait qu'on utilise comme premier solvant, du
stade (1) le dioxanne, des alcanols ainsi que l'eau ou les mé-
langes aqueux des solvants précités.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications
1 ou 2, caractérisé par le fait qu'on utilise comme premier sol-
vant, du stade (1) des alcanols choisis dans le groupe constitué
par l'alcool tertiobutylique, l'alcool benzylique, le
cyclohexanol ainsi que leurs mélanges.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications
1, 2 ou 3, caractérisé par le fait que dans le stade (4) on
utilise comme deuxième solvant un solvant cosmétique choisi par-
mi les alcools éthylique, butylique, isopropylique, benzylique
ou phényléthylique, les glycols ou éthers de glycol ou leurs
mélanges dans l'eau.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications
1 ou 2, caractérisé par le fait que dans le stade (4) on uti-
lise comme deuxième solvant un glycol ou éther de glycol choisi
parmi l'éthylèneglycol, le propylène glycol, le butylglycol,
les mono- di- ou triéthylèneglycol monoalcoyléther, ou leurs
mélanges dans l'eau.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications
1, 2 ou 3, caractérisé par le fait qu'on utilise un polyhydroxy-
benzène ayant la formule:
<IMG>
24

dans laquelle Z désigne un radical alcoxy ou alkyle contenant
1 à 4 atomes de carbone, ou un atome d'hydrogène.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications
1, 2 ou 3, caractérisé par le fait que l'on utilise un précur-
seur de colorant par oxydation du type para ayant la formule:
<IMG>
dans laquelle Y désigne: soit un groupe OH lorsque R1, R2, R3
désignent simultanément un atome d'hydrogène, R4 pouvant dési-
gner un atome d'hydrogène ou un radical alkyle;
soit un groupe NH2 lorsque:
- R1, R2 identiques ou différents désignent un atome d'hydro-
gène, ou un radical alkyle, hydroxyalkyle ou alcoxyalkyle; ou
bien R1 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle et R2
désigne un radical alcoxy, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle,
aminosulfonylalkyle dont l'atome d'azote est non substitué ou
substitué, pipéridino alkyle ou morpholino alkyle, ou un noyau
phényle;
ou bien R1 et R2 forment avec l'atome d'azote auquel ils sont
rattachés, un hétérocycle pipéridino ou morpholino;
- R3 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou le ra-
dical -OR5, dans lequel R5 représente un groupe hydroxyalkyle
ou alcoxyalkyle;
et R4 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, ou un
sel du précurseur de colorant par oxydation de type para pré-
cité choisi parmi un chlorhydrate, sulfate, acétate, citrate,
ou tartrate, les radicaux alkyle ou la partie alkyle des ra-

dicaux précités contenant 1 à 4 atomes de carbone.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications
1, 2 ou 3, caractérisé par le fait qu'on utilise au moins un
polyhydroxybenzène en une quantité de 0,01 à 15% en poids et
au moins un précurseur de colorant par oxydation du type para
en une quantité de 0,005 à 10% en poids par rapport au poids du
mélange réactionnel.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications
1, 2 ou 3 caractérisé par le fait qu'on utilise au moins un
polyhydroxybenzène en une quantité de 0,5 à 5% en poids et au
moins un précurseur de colorant par oxydation du type para en
une quantité de 0,01 à 8% en poids par rapport au poids du mé-
lange réactionnel.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications
1, 2 ou 3, caractérisé par le fait qu'on utilise au moins un
polyhydroxybenzène et au moins un précurseur de colorant par
oxydation du type para selon un rapport molaire dans la gamme
de 0,1 à 10.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications
1, 2 ou 3, caractérisé par le fait qu'on utilise au moins un
polyhydroxybenzène et au moins un précurseur de colorant par
oxydation du type para selon un rapport molaire dans la gamme
de 0,5 à 2.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications
1, 2 ou 3, caractérisé par le fait qu'on introduit dans le mé-
lange réactionnel des colorants directs choisis parmi des colo-
rants nitrés de la série benzénique, des azoïques, des anthra-
quinoniques, des indoanilines, des indophénols, ou des indami-
26

nes, et/ou d'autres ingrédients cosmétiques compatibles avec
le mélange réactionnel.
15. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par
le fait qu'on ajoute au début ou à la fin du stade (1) une char-
ge minérale ou organique soluble dans le milieu réactionnel et
peu hydroscopique.
16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par
le fait que la charge minérale ou organique soluble est consti-
tuée par des amino-acides ou des polypeptides des hydrolysats
de caséine; des hydrates de carbone choisis parmi le glucose;
le lactose, le sorbitol, le maltose; des hydrates de cellulose;
l'albumine des gels de dextrane; le mono- et distéarate de
glycol; des polymères synthétiques choisis parmi les copolymères
de polyvinyl pyrrolidone/acétate de vinyle; le polystyrène, la
polyvinyl-pyrrolidone, les hydroxyéthyl ou méthylcelluloses en
une quantité de 2 à 20% en poids par rapport au poids du milieu
réactionnel.
17. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par
le fait qu'on ajoute au début ou à la fin du stade (1) ou dans
le lyophilisat un agent réducteur.
18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par
le fait que l'agent réducteur est choisi parmi l'hydrosulfite,
le bisulfite ou le sulfite de sodium, de potassium ou d'ammonium,
l'acide ascorbique ainsi que ses esters et ses sels, l'acide
formamidine sulfinique, l'acide thiomalique, la cystéine et
ses sels, en une quantité de 0,01 à 5% en poids par rapport au
poids du milieu réactionnel.
27

19. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par
le fait qu'au stade (4) de la revendication 1 on introduit le
lyophilisat en une quantité de 2 à 20% en poids dans le solvant
cosmétique et qu'on ajuste le pH de 3 à 11.
20. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par
le fait qu'au stade (4) de la revendication 1, on introduit le
lyophilisat en une quantité de 8 à 15% en poids dans le solvant
cosmétique et qu'on ajuste le pH de 6 à 10.
21. Procédé selon la revendication 19, caractérisé par
le fait qu'on introduit dans la solution, des colorants directs.
22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé par
le fait que les colorants directs sont choisis parmi des colo-
rants nitrés de la série benzénique, des azoïques, des anthra-
quinoniques, des indoanilines, des indophénols ou des indami-
nes, des épaississants, des tensio-actifs, des polymères, ou des
parfums, des agents acidifiants ou alcalinisants.
23. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par
le fait que le rapport (a)/(b) dans la poudre est inférieur à
1 et qu'on introduit également des coupleurs.
24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé par
le fait que les coupleurs sont choisis parmi des métaphénylènes
diamines, des mono- et diphénols, des méta-aminophénols, des
naphtols, des dérivés hétérocycliques, des dérivés de la mor-
pholine ou de la pyridine, ou des composés dicétoniques.
25. Poudre tinctoriale lyophilisée obtenue par la
mise en oeuvre des stades (1), (2) et (3) de la revendication
1.
28

26. Poudre composite caractérisée par le fait qu'elle
comprend la poudre lyophilisée selon la revendication 25 et
en outre des colorants directs et des ingrédients cosmétiques
compatibles avec la poudre lyophilisée.
27. Poudre lyophilisée ou poudre composite selon l'une
des revendications 25 et 26, caractérisée par le fait qu'elle
est stockée ou conditionnée, en atmosphère inerte.
28. Procédé de teinture caractérisé par le fait qu'on
applique sur des cheveux humains la composition cosmétique pré-
parée selon le procédé de la revendication 1 en un laps de
temps de 10 à 45 minutes à la température ambiante, on rince
ensuite les cheveux, on effectue le shampooing, on les rince et
on les sèche.
29. Procédé de teinture caractérisé par le fait qu'on
applique sur des cheveux humains la composition cosmétique pré-
parée selon le procédé de la revendication 1 en un laps de
temps de 20 à 30 minutes à la température ambiante, on rince
ensuite les cheveux, on effectue le shampooing, on les rince et
on les sèche.
30. Procédé de teinture caractérisé par le fait
qu'après une première application selon le procédé de la reven-
dication 28 avec ou sans rinçage on applique sur la chevelure
une solution oxydante pendant un laps de temps de 5 à 10 minutes,
on rince les cheveux, on effectue ou non un shampooing, on les
rince et on les sèche.
31. Procédé de teinture caractérisé par le fait que,
dans une composition préparée selon l'une quelconque des reven-
dications 1, 2 ou 3 et dont le rapport (a)/(b) est inférieur à
29

1, on introduit dans la composition, avant l'application sur
les cheveux, une solution oxydante ainsi que des coupleurs en
présence ou en l'absence d'autres ingrédients cosmétiques, le
pH de la solution étant réglé entre 3 et 11, on applique le
mélange tinctorial sur les cheveux pendant 10 à 45 minutes, on
rince les cheveux, on effectue un shampooing, on les rince à
nouveau et on les sèche.
32. Procédé de teinture caractérisé par le fait
que dans une composition préparée selon l'une quelconque des
revendications 1, 2 ou 3 et dont le rapport (a)/(b) est infé-
rieur à 1, on introduit dans la composition, avant l'application
sur les cheveux, une solution oxydante ainsi que des coupleurs
en présence ou en l'absence d'autres ingrédients cosmétiques,
le pH de la solution étant réglé entre 6 et 10, on applique
le mélange tinctorial sur les cheveux pendant 20 à 30 minutes,
on rince les cheveux, on effectue un shampooing, on les rince
à nouveau et on les sèche.

Description

114~36~
La presente invention concerne des lyophilisats de
melanges de precurseurs de colorants, resultant de la reaction
en milieu anaerobie d'au moins un polyhydroxybenzene et d'au
moins un "précurseur de colorants par oxydation du type para"
ou de leurs derives, la reaction etant arrêtee a un stade sou-
haite de la reaction reversible, ainsi que l'utilisation des
lyophilisats precites dans des compositions tinctoriales pour
cheveux humains; on entend par precurseur de colorant par oxy-
dation "du type para" des composes du type diamines ou amino-
phenols dont les groupes fonctionnels sont situes en para l'unpar rapport a l'autre.
Selon le brevet français No. 1,222,700, on connaît
deja la preparation de leucoderives obtenus par la réaction en
solution en milieu anaerobie du trihydroxy-1,2,4 benzene et
d'une amine primaire, le leucoderive obtenu etant ensuite
isole puis utilise dans une composition tinctoriale. L'oxy-
dation du leucoderivé est obtenue au contact de l'air lors de
l'application sur les cheveux, cette oxydation etant éventuel-
; lement acceleree par la presence d'un agent oxydant dans la
composition tinctoriale. On obtient ainsi des nuances et desreflets présentant de l'intérêt pour la teinture des cheveux.
Toutefois, pour éviter une certaine pauvrete de coloris il
est souvent nécessaire d'utiliser plusieurs des leucoderives
precités, de leur adjoindre d'autres colorants ou d'effectuer
plusieurs applications successives.
L'utilisation, non pas du leucoderivé préalablement
isolé, mais d'un melange reactionnel de polyhydroxybenzenes
et d'amines primaires et mêmes secondaires, a egalement ete
envisagee. Dans ce cas cependant on n'est jamais assuré d'at-
3~ teindre, ~oit le stade definitif de l'equilibre de la reactionreversible, soit un stade intermediaire bien determine, et le
'.
--1--
,~,

~14~863
mélange réactionnel final contient seulement deux precurseurs
de colorants oxydables à l'air présentant de l'intéret, a sa-
voir d'une part le po~yhydroxybenzene et d'autre part le leuco-
derivé apportant sur-tout par oxydation le reflet de la colora-
tion. L'indétermination est encore accrue lors du stockage de
la solution réactionnelle mise sous emballage et qui peut durer
plusieurs mois, de sorte que lors de l'applica-tion sur des che-
veux humains les résultats obtenus peuvent comporter des va-
riations notables de la nuance.
Dans de tels systèmes connus, les solvants servant de
support du milieu reactionnel, constituent aussi le support de
la composition tinctoriale, et il est difficlle de trouver un
même solvant qui soit compatible à la fois avec l'évolution
souhaitée de la reaction reversible et avec une montée satis-
faisante des colorants sur les fibres kératiniques au moment
de l'application.
En effet, les précurseurs de colorants tels que les
polyhydroxybenzènes et les précurseurs de colorants par oxyda-
tion "du type para" ont généralement une bonne solubilité notam-
ment dans l'eau tandis que les produits de leur réaction, c'est-
à-dire les leucoderivés et produits d'oxydation des leucodé-
rivés, ont une meilleure solubilité dans les solvants organi-
ques. Il en résulte qu'il est nécessaire de trouver un com-
promis et de choisir un solvant ou un mélange de solvants
ainsi que des taux de concentration de ces solvants répondant
aux exigences, d'une part du déplacement souhaité de l'équili-
bre de la réaction réversible et d'autre par-t de l'obtention
d'une teinture satisfaisante dans les conditions d'une appli-
cation capillaire. Ceci explique que de telles compositions
de teinture ont souvent une faible puissance tinctoriale étant
donné les faibles concentrations en réactifs et en leucodéri-

11~4863
ves, qui sont obli~atoires si l'on veut eviter toute ~récipi-
tation indesirable des principes colorants; c'est le cas en
particulier pour les compositions décrites dans la DOS
2,532,036.
On a aussi constaté la pauvreté des coloris obtenus
par de tels melanges reactionnels lorsqu'ils atteignent un sta-
de voisin du stade d'equilibre final de la reaction reversible,
ce qui est le plus souvent le cas etant donne que les composi-
tions tinctoriales mises sous emballages sont stockees pen-
dant un laps de temps pouvant atteindre plusieurs mois.
La demanderesse a decouvert qu'on pouvait remedieraux inconvenients presentes par la preparation de melanges de
précurseurs de colorants résultant de la reaction en milieu
anaérobie d'au moins un polyhydroxybenzène et d'au moins un
précurseur de colorant par oxydation "du type para", en arrê-
tant la réaction a un stade souhaite et bien contrôlé de la
reaction réversible, a l'aide d'un procéde de lyophilisation.
En effet, la lyophilisation comporte un traitement préalable
de congélation qui permet d'arrêter la réaction réversi.ble au
stade souhait~, ce qui supprime toute incertitude concernant
les proportions des réactifs en présence et du produit de
réaction a ce moment de l'opération.
En outre, ce procédé qui comporte l'élimination du
solvant permet lors de la réaction, d'utiliser un solvant favo-
rable au déplacement de l'équilibre de façon souhaitée, sans
que ce solvant soit nécessairement compatible avec les exi-
gences de la teinture des cheveux humains vivant et de la
montée du colorant sur les fibres kératiniques. On peut donc
choisir pour le mélange reactionnel un solvant répondant uni-
quement aux meilleures conditions requises pour l'évolutionde la réaction réversible, et le traitement ultérieur de lyo-

11 4486;3
philisation. ~insi le solvant peut par exemple être choisi defac,on que la reaction s'effectue en phase liquide homogène
c'est-a dire en l'absence de tout precipité, et cela même a
une temperature élevée et pendant un laps de temps prolongé
tenir compte d'aucune considération d'ordre cosmétique aussi
bien en ce qui concerne le solvant lui-même que ses conditions
d'utilisation.
Le lyophilisat est ensuite dissous dans un autre sol-
vant qui est alors un solvant cosmétique choisi uniquement pour
ses propriétés tinctoriales.
Enfin ~e blocage de la reaction à un stade interme-
diaire permet d'augmenter le potentiel de nuances du melange
de précurseurs de colorants qui, sous cette forme lyophilisee,
peut contenir en des gammes de proportions particulierement
intéressantes, d'une part des reactifs initiaux et d'autre part
des leucodérives formés.
L'invention a pour objet un procédé de préparation
de compositions tinctoriales pour cheveux humains contenant
des poudres a base de précurseurs de colorants, obtenues par
lyophilisation de mélanges réactionnels en milieu anaerobie
(a) de polyhydroxybenzene et (b) de précurseurs de colorants
par oxydation de type para, ainsi que l'utilisation de ces
compositions.
L'invention a egalement pour objet les poudres lyo-
philisees preparees selon le procede précité.
L'invention a aussi pour objet des poudres composites
résultant de l'association d'une poudre lyophilisée ou de plu-
sieurs poudres lyophilisées selon l'invention avec d'autres
lyophilisats ainsi qu'avec des colorants directs ou d'autres
ingrédients cosmétiques a l'état pulvérulent.
Le procédé de préparation de la composition tincto-
--4--

863
riale de l'invention, contenant un mélange de précurseurs decolorants obtenu par réaction d'au moins
(a) un polyhydroxybenzene et d'au moins (b) un précurseur de
colorant par oxydation "du type para", comporte les stades
suivants:
(1) on effectue la réaction précitée en milieu anaérobie dans
un premier solvant choisi en vue de la conduite de la réaction
et de la lyophilisation postérieuxe;
(2) on arrête par congélation la réaction reversible au stade
souhaité;
(3) on effectue la lyophilisation et la desorption du mélange
réactionnel final avec élimination du premier solvant; et
(4) on dissout au moment de l'emploi le lyophilisat obtenu en
t3) dans un deuxième solvant qui est un solvant cosmetique
approprié à la teinture des cheveux et qui peut être différent
du premier solvant.
Selon l'invention, on fait réagir a un pH de 3 a 11
et de préférence de 5 a 9, éventuellement en présence d'in-
gredients cosmetiques compatibles, en milieu anaerobie, (a) au
moins un polyhydroxybenzene ayant la formule
OH
~H
OHdans laquelle Z designe un radical alcoxy, alkyle, ou un atome
d'hydrogene; et (b) au moins un précurseur de colorant par oxy-
dation "du type para" ayant notamment la formule:

863
~ 2 (II)
R3 ~ ~ R4
T .
dans laquelle:
Y designe: soit un groupe OH lorsque Rl, R21 R3 désignent si-
multanement un atome d'hydrogene, R4 pouvant désigner un atome
d'hydrogene ou un radical alkyle;
soit un groupe NH2 lorsque:
- Rl, R2 identiques ou différents designent un atome d'hydro-
gène, ou un radical alkyle, hydroxyalkyle ou alcoxyalkyle; on
bien Rl designe un atome d'hydrogene ou un radical alkyle et
R2 désigne un radical alcoxy, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle,
aminosulfonylalkyle dont l'atome d'azote est eventuellement
substitue, piperidino alkyle ou morpholino alkyle, ou un
noyau phenyle;
ou bien Rl et R2 forment avec l'atome d'azote auquel ils sont
rattaches, un heterocycle tel que piperidino ou morpholino;
- R3 designe un atome d'hydrogene, un radical alkyle ou le ra-
dical -OR5, dans lequel R5 represente un groupe hydroxyalkyle
ou alcoxyalkyle;
et R4 designe un atome d'hydrogene ou un radical alkyle.
On peut egalement utiliser un sel du precurseur de
colorant par oxydation du type para précité tel qu'un chlor-
hydrate, sulfate, acetate/ citrate ou tartrate; les radicaux
alkyle ou la partie alkyle des radicaux dans les définitions
précitees des formules I et II contient de préference 1 a 4
atomes de carbone.
--6--

1~L448~;~
On utilise comme support du milieu réactionnel, des
solvants tres variés selon le stade d'équilibre de la réaction
réversible que l'on désire obtenir et selon la solubilité des
réactifs initiaux ainsi que des produits de la réaction. On
peut notamment opérer en phase liquide homo~ene ou encore en
phase hétérogène, en présence d'un solvant des seuls réactifs
initiaux, ce qui déplace l'équilibre dans le sens de l'obten-
tion du leucodérivé insoluble dans ce solvant. Comme solvant
utilisé dans le stade (1) on peut mentionner les suivants:
dioxanne, alcool tertiobutylique, alcool benzylique, cyclo-
hexanol, ou leur~mélanges et des solvants ne donnant pasd'eutectiques avec l'eau.
On obtient ainsi un mélange réactionnel contenant au
moins, un polyhydroxybenzene, un précurseur de colorant par
oxydation du type para et un leucodérivé en des proportions
dépendant de la durée de la réaction qui varie de quelques
heures a plusieurs semaines et de la température de réaction
qui varie de 10~C à la température de reflux du solvant; cepen-
dant on utilise de préférence une température de 20 a 50C
Parmi les compos~s de formule I on peut citer par
exemple les suivants:
trihydroxy-1,2,4 benzene, tri-hydroxy-2,4,5 toluène; méthoxy-
5 trihydroxy-1,2,4 benzène.
On peut mentionner comme précurseur de colorant par
oxydation "du type para" de formule II utilisable dans l'in-
vention, par exemple: la N,N-bis(~ -hydroxy-éthyl)paraphénylène-
diamine; le paraminophénol; la paraphénylène diamine; la para-
toluylène diamine; la diméthyl-2,6-paraphénylène diamine; le
(diamino-2,5) phénoxyéthanol; le (diamino-2,5)phényl ~ -méthoxy-
éthyléther; la paraamino diphénylamine; la N(~ -méthoxyéthyl)-
paraphénylène diamine; la N(~ -hydroxyéthyl)paraphenylene dia-

863
mine; la N~-diéthylaminosulfonyléthyll-paraphénylène diamine;
la N,N-diméthyl paraphenylene diamine; la (N-ethyl- N-carbamyl-
méthyl) paraphénylene diamine; la (N-éthyl, N-mésylaminoéthyl)-
paraphenylene diamine; la (N-ethyl, N-~ -piperidinoethyl)para-
phénylene diamine; la methyl-3 (N-ethyl, N-carbamylméthyl)
paraphénylènediamine; la méthyl-3 ~N-éthyl, N-~ -mesylamino
éthyl) paraphénylène diamine; la N-(para-aminophenyl~morpholine,
la N(paraaminophényl)pipéridine, la N-méthyl paraphenylenedia-
mine ainsi que leurs sels correspondants.
Afin de permettre une meilleure protection des reac-
tifs et des produits au cours de la lyophilisation et du stocka-
ge du lyophilisat final, on peut incorporer dans le melange
réactionnel au début ou à la fin de la réaction de condensation
et, éventuellement, dans le lyophilisat final, des agents re-
ducteurs à des concentrations comprises entre 0,01 et 5% en
poids.
Parmi ceux-ci, on peut citer notamment: l'hydrosulfite,
ainsi que le bisulfite ou le sulfite de sodium, de potassium ou
d'ammonium, l'acide ascorbique, ses esters et ses sels, l'acide
formamidine sulfinique, l'acide thiomalique, la cysteine et ses
sels.
A la fin de la réaction et avant la lyophilisation,
on peut aussi abaisser le pH du mélange réactionnel jusqu'à
u~ pH de 2 a 3, à l'aide d'un acide a l'état solide (citrique,
maléique, tartrique).
Selon une variante avantageuse, afin d'obtenir un
lyophilisat ayant une meilleure texture et une solubilite ac-
crue au moment de l'emploi dans le support de teinture, on
aioute dans le milieu réactionnel, au début ou en fin de réac-
tion, une charge de nature minérale ou organique et chimique-
ment inactive vis-a-vis des constituants du mélange en une

~1~4863
quantité jusqu'à 20% en poids.
On utilise de préférence une charge soluble dans le
milieu réactionnel et peu hygroscopique, comme par exemple:
- les amino-acides ou les polypeptides;
- les hydrolysats de caséine;
- les hydrates de carbone: glucose, lactose, sorbitol,
maltose;
- les hydrate de cellulose;
- l'albumine;
- les gels de textrane;
- le mono- et distéarate de glycol;
- les polymeres synthétiques: PVP/VA (copolymere de poly-
vinyl pyrrolidone/acétate de vinyle); polystyrene ou la
polyvinylpyrrolidone;
- les hydroxyéthyl ou méthyl celluloses.
Le mélange réactionnel peut contenir des agents alcali-
nisants tels que la soude, la monoéthanolamine, la triéthanol-
amine, les carbonates ou phosphates acides ou neutres de m~taux
alcalins ou d'alcalino terreux; les métasilicates ou des agents
acidifiants tels que llacide citrique, l'acide lactique, llacide
tartrique, l'acide chlorhydrique ou llacide acétique.
On peut introduire les ingrédients cosmétiques préci-
tés,soit au début de la réaction, soit a un moment quelconque ou
encore juste avant dleffectuer la congélation ou la lyophilisa-
tion. Si une séparation de phase se produit au cours de la ré-
action, on ajoute avant la congélation llun des solvants préci-
tés ou leurs mélanges en une quantité suffisante pour obtenir
la dissolution de la phase séparée.
La reaction sleffectue dans un milieu anaerobie obte-
nu par exemple par balayage ou par barbotage dlazote, dlargonou d'un autre gaz inerte, avec ou sans agitation.
'

~1~4~3
On utilise les polyhydroxybenzenes en une quantité
de 0,01 ~a 15~ et de preference 0,5 à 5% en poids du melange
r~actionnel total, et les precurseurs de colorants par oxyda-
tion du type para en une quantite de 0,005 à 10~ et de préfé-
rence 0,01 à 8% en poids du melange réactionnel total.
Le rapport molaire (polyhydroxybenzane)/(precurseur
de colorant d'oxydation du type para) c'est-a dire le rapport
(a)/(b) peut varier en de larges limites dans le melange réac-
tionnel initial. Le rapport est generalement compris entre 0,1
et 10 et de preference entre 0,5 et 2. Pour des conditions de
temperature et de duree donnees et selon le moment ou la reac-
tion est arrêtee par congelation le rapport final (a)/(b) peut
également varier dans de larges limites, le rapport final n'e-
tant pas obligatoirement identique au rapport initial.
Lorsque le rapport molaire initial (a)/(b) est supe-
rieur à 1, le melange lyophilise comporte un exces de polyhydro-
xybenzene (a) ce qui augmente la puissance du fond de la tein-
ture.
Lorsque le rapport (a)/(b) est inférieur a 1, le lyo-
philisat comporte un exces de precurseur (b) et dans ce cas on
peut introduire un ou plusieurs coupleurs en des quantites ap-
propriées au moment de la preparation et de l'application des
compositions, celles-ci etant alors appliquees en presence d'un
: oxydant ajout~ juste au moment de l'emploi.
Il en resulte que, du fait de l'arrêt de la réaction a
un stade choisi de la réaction réversible et du fait du choix
du rapport (a)/(b) initial, les compositions de l'invention per-
mettent d'obtenir une plus grande variete de fond et de nuance
de la coloration qu'avec les compositions connues jusqu'ici.
On arrête la reaction au stade souhaite, par une con-
gélation rapide a une temperature égale ou inferieure a -30 C,
-10

~4~363
de préférence de -40 à -70C et on lyophilise le mélange réac-
tionnel ainsi obtenu dans les conditions habituelles compre-
nant une sublimation ou une désorption. On utilise par exemple
un appareil "USIFROID SMJ" (PROCEDE RIEUTORD) avec condenseur
a l'intérieur de la cuve. La sublimation est obtenue a une
température inférieure a -30C et de préférence inférieure a
-35 C sous une pression égale ou inférieure a 0,1 mm de Hg.
On effectue la lyophilisation sur le produit étalé
en couche mince, et la désorption a une température de 15C a
60C sous une pression de l'ordre de 0,01 mm de Hg.
Dans ces conditions, la durée totale de la lyophili-
sation varie entre 20 heures et 48 heures. On obtient ainsi
le produit lyophilisé sous forme d'une poudre présentant une
aire specifique tres elevee, ce qui facilite sa mise en solu-
tion au moment de l'emploi.
Le lyophilisat obtenu contient soit uniquement les
reactifs initiaux residuaires et leurs produits de reaction,
soit les reactifs initiaux en presence des ingredients cosme-
tiques tels que définis ci-dessus et qui sont également lyo-
philisés. Ce lyophilisat pulvérulent est ensuite stocke enmilieu anaerobie, ou bien immediatement conditionné, toujours
sous une atmosphere inerte et dans un emballage etanche.
Selon l'invention, on prepare également des poudres
composites contenant d'une part le lyophilisat précité et d'au-
tre part des ingredients cosmetiques pulverulents, non oxyda-
bles et compatibles avec le lyophilisat precite. Ces ingré-
dients cosmétiques peuvent être semblables aux ingrédients
cosmétiques déja introduits éventuellement avant la lyophilisa-
tion. Parmi ces ingrédients on peut citer notamment des colo-
rants directs tels que des colorants nitrés de la série benzé-
nique, des azoiques, des anthraquinoniques, des indo-anilines,
* marque de commerce
B- -11-

1~4863
des indophénols ou des indamines, des épaississants, des tensio-
actifs, des polymeres, des parfums, des agents alcalinisants ou
acidifiants.
Parmi les agents alcalanisants on peut citer: l'ammo-
niaque, les alkylamines~ les alcanolamines comme la mono-, di-
ou triéthanolamine, les alkylalcanolamine, comme l'aminométhyl-
propahol ou l'aminométhylpropanediol, l'hydroxyde de sodium ou
de potassium, les carbonates d'ammonium, de sodium ou de potas-
sium, ces composés pouvant être utilisés seuls ou en mélange.
Parmi les agents acidifian's, on peut citer: les aci-
des chlorhydrique, acétique, citrique, tartrique, maleique,
phosphorique, etc... ou leurs mélanges.
Un premier mode de mise en oeuvre de l'invention com-
porte l'application d'une composition auto-oxydante directement
utilisable. On prépare d'abord une solution A contenant un sol-
vant ou un mélange de solvants tels que les alcools éthylique,
butylique, isopropylique, benzylique et phényl-éthylique; les
glycols ou éthers de glycol tels que l'éthylène glycol, le pro-
pylène glycol, le butyl glycol, les mono-, di- et triéthylene-
glycolmonoalcoyléther comme par exemple l'éthylèneglycolmono-
méthyléther, l'éthylèneglycolmonoéthyléther, le diéthylène-
glycolmonoéthyléther, ainsi que leurs mélanges dans l'eau en
présence éventuellement d'autres ingrédients de la composition
et l'on ajuste le pH dans la gamme de 3 a 11 de préférence de
6 a 10. La concentration des solvants précités varie entre 0
et 50% et de préférence entre 2 et 25~ en poids. On introduit
ensuite dans la solution A, le lyophilisat ou la poudre com-
posite en une quantité de 2 a 20~ et de préférence 8 a 15~ en
poids et en des quantités telles qu'ils restent solubles dans
le mélange. On peut également introduire ici des ingrédients
cosmétiques les plus variés entrant dans la composition, y

~1448~3
compris des colorants directs tels que ceux cités précedemm~nt.
On applique alors la composition cosmétique ainsi pré-
parée sur des cheveux pendant 10 à 45 minutes et de préférence
20 à 30 minutes à la température am~iante ou sous une source
artificielle de chaleur. On rince ensuite les cheveux, on ef-
fectue éventuellement un shampooing, on les rince a nouveau et
on les sèche.
Un deuxieme mode de mise en oeuvre comporte l'applica-
tion d'une composition analogue a la composition précitée, mais
dans laquelle l'opération de teinture est complétée par l'appli-
cation d'une solution oxydante qui joue le rôle d'un revélateur,
celle-ci étant appliquée éventuellement apres rinçage de la com-
position tinctoriale. On prépare une composition cosmétique
semblable à la précédente, et apres l'avoir appliquée sur des
cheveux dans des conditions semblables aux conditions précitées,
on rince éventuellement la chevelure et on applique une solu-
tion oxydante B jouant le rôle d'un révélateur. Une telle so-
lution contient notamment en solution aqueuse, de l'eau oxy-
génée, des persels, du ferricyanure de potassium ou du peroxyde
d'urée et eventuellement des alcools gras et/ou des alcools gras
oxyéthylénés.
Apres une application de 5 a 10 minutes de la solution
oxydante, on rince la chevelure, on effectue éventuellement un
shampooing, on la rince a nouveau et on la sèche.
Un troisième mode de mise en oeuvre comporte l'appli-
cation d'une composition comprenant un lyophilisat d'une poudre
composite contenant un exces de precurseur de colorant par oxy- - -
dation du type para à laquelle sont ajoutees avant l'applica-
tion sur les cheveux, des quantités appropriees d'un oxydant
et d'un ou plusieurs coupleurs. A cet effet, on dissout le
lyophilisat ou la poudre composite dans une solution telle que
-13-

~1~48~3
la solution A précitée, on mélange le tout avec une solution
oxydante B, et avec des coupleurs choisis dans les classes
suivantes: métaphénylenes diamines, mono- et diphénols, méta-
aminophénols, naphtols, dérivés hétérocycliques, dérivés de
la morpholine ou de la pyridine et composés dicétoniques, ou
encore avec d'autres ingrédients cosmétiques comme indiqué dans
le premier mode de mise en oeuvre, le pH étant réglé dans la
gamme de 3 à 11 et de préférence de 6 à 10. On applique la com-
position ainsi obtenue sur les cheveux pendant un laps de temps
de 15 à 45 minutes et de préférence 20 à 30 minutes. On rince
les cheveux, on effectue le 6hampooing, on les rince a nouveau
et on les sèche.
Les exemples non limitatifs suivants, dans lesquels
les pourcentages s'entendent sauf mention contraire en poids
et les températures en degrés centigrades, permettront de mieux
comprendre l'objet de l'invention.
EXEMPLE 1
On prépare le mélange suivant:
dichlorhydrate de N (~ -méthoxy éthyl) paraphénylene-
diamine................................................ 3,82 g
trihydroxy-1,2,4 benzène................... ~................. 2 g
sulfite de sodium...................................... ...... 1 g
complexe de polypeptides et d'amino acides dérivés de protéines
vendu sous la marque de commerce "Polypeptide LSN" par la
Société STEPAN............................. ....5 g
dioxanne................................... ...50 g
carbonate neutre de sodium q. 5 .p......... ...pH 8
eau q.s.p.................................. O. 100 g
Après un stockage anaérobie d'un mois a 35C, l'équi-
libre est pratiquement atteint et bloqué par refroidissementbrutal du mélange a -70C et une lyophilisation comprenant une
. ~.
~ J:. -19-

~4~3~;3
sublimation à -35C sous une pression de 0,01 mm ~g, l'opéra-
tion totale ayant une durée de 36 heures. Le lyophilisat pul-
vérulent ainsi obtenu est ensuite conservé dans un flacon her-
métiquement fermé sous atmosphère d'azote.
Au moment de l'emploi on introduit 6 g de lyophili-
sat dans 40 g d'une solution aqueuse A contenant 15~ d'éthyl-
glycol qu'on applique sur des cheveux préalablement décolorés.
Apres un laps de temps de 30 minutes on rince le
tout, on effectue un shampooing et on rince la chevelure qui
est colorée en châtain foncé.
On obtient des résultats analogues en rempla~ant le
"polypeptide LSN" par des aminoacides, des hydrolysats de ca-
séine, de l'albumine, ou leurs mélanges.
EXEMPLE 2
.
On prépare le mélange suivant:
monosulfate de N,N-bis(~ -hydroxyéthyl)
paraphénylène diamine................................. 2,94 g
trihydroxy-1,2,4-benzene.............................. 1,26 g
sulfite de sodium..................................... 0,1 g
glycine................................................ 5 g
dioxanne............................................... 25 g
soude q.s.p..................... .................... pH 8
eau q.s.p.......................................... ........ 100 g
Ce mélange est stocké à l'abri de l'air pendant 3
semaines a 45C.
La solution homogene ainsi obtenue est ensuite con-
gelée à une température entre -70 et -40, puis lyophilisée.
On obtient alors une poudre gris bleu qui est stockée
en flacons bruns sous une atmosphere d'argon.
30Au moment de l'emploi on dissout 5 g de cette poudre
dans 45 g du mélange ci-apres:
-15-

~4~3~3
"Carbopol 934" (polymère de l'acide acrylique ayant
un poids moléculaire de 2 à 3 millions - marque de
commerce..........O........................................ 2 g
butylglycol.......................................... ...... 8 g
carbonate neutre de sodium q.s.p....................... ~. pH 8
eau q.s.p................................................ l00 g
Cette composition est aussitôt appliquée sur des che-
veux blonds contenant un fort pourcentage de cheveux blancs.
Après un laps de temps de 30 minutes on rince et puis
on sèche la chevelure qui est colorée en gris foncé cendré.
EXEMPLE 3
On prépare le mélange suivant:
monosulfate de N,N-bis(~ -hydroxyéthyl)paraphé-
nylane diamine.......................................... 8,82 g
trihydroxy-1,2,4-benzène................................ 3,78 g
glucose................................................... 10 g
soude q.s.p.............................................. pI~ 8
eau q.s.p................................................ 100 g
Un pr~cipité huileux apparaît rapidement à tempéra-
ture ambiante et, au bout de 3 jours de stockage en milieuanaérobie, on introduit 50 g de dioxanne et on gèle aussitôt
la solution homogène ainsi obtenue qu'on lyophilise pour obte-
nir une poudre.
Avant l'emploi, on dissout 4 g de la poudre grise
précitee, dans 50 g d'une solution aqueuse A contenant 3 g %
d'ethyl glycol et on applique le tout sur des cheveux blonds
ayant un fort pourcentage de cheveux blancs.
Apres un laps de temps de 25 minutes on rince abon-
damment la chevelure puis on applique pendant 5 minutes le me-
lange oxydant B suivant:
Alcool gras de lanoline oxyethylene à 10 moles
-16-

363
d'O.E. (oxyde d'éthylene) vendu sous la marque de
commerce POLYCHOL par la Société CRODA.............. ..5 g
Alcool stéarylique.................................. ..5 g
Eau oxygénée a 30~.................................. .20 g
Acide phosphorique q.s.p............................ .pH 3
Eau q.s.p........................................... 100 g
Cette application est suivie d'un rincage et d'un
shampooing. Après séchage les cheveux sont colorés en gris
foncé ayant un reflet mat. La puissance de la coloration ob-
tenue est analogue à celle obtenue à l'exemple 2.
On obtient des résultats analogues en remplaçant leglucose par le lactose, le sorbitol, le maltose, des gels de
dextrane ou des hydrates de cellulose.
EXEMPLE 4
On prépare le mélange suivant:
para-aminophénol.................................... ..1 g
trihydroxy-2,4,5 toluène............................ ..1,4 g
alcool tertiobutylique.............................. ..40 g
carbonate neutre de sodium q.s.p.................... ..pH 8
sulfite de sodium................................... ..0,2 g
eau q.s.p........................................... .100 g
On stocke 50 g de ce mélange a l'abri de l'air pendant
5 semaines à 45C.
On y dissout alors 2,5 g de glycylglycine avant de
figer l'ensemble par un refroidissement rapide a -50C suivi
d'une lyophilisation.
Au moment de l'emploi, 3 g de lyophylisat sont dis-
sous dans 50 g d'une solution aqueuse A contenant 10% d'étha-
noI et 10% de butylglycol, et appliqué ainsi pendant 25 minu-
tes sur des cheveux blonds clairs contenant environ 60% decheveux blancs.
-17-

1~48~
Apres rincage et sechage, la chevelure est colorée en
blond avec de jolis reflets dorés.
EXEMPLE 5
On prépare le mélange suivant:
dichlorhydrate de (N-éthyl, ~-mésylaminoéthyl)para-
phénylene diamine..................................... 3,30 g
trihydroxy-1,2,4 benzene.............................. 1,26 g
acide ascorbique...................................... 1 g
"Polypeptide LSN" préparé par la Sociéte STEPAN....... 5 g
10 soude q.s.p............................................. pH 8
eau q.s.p............................................. 100 g
Ce melange est stocké a l'abri de l'air pendant 2
jours à 45C.
Le précipité huileux formé est redissous par addition
de 75 g de dioxanne au mélange. Par addition d'acide citrique
on abaisse a 4 - 5 le pH de ce m~lange qui est rapidement con-
gelé, puis lyophilisé pour obtenir une poudre.
Au moment de l'emploi on dissout 6 g de la poudre lyo-
philisée gris clair ainsi obtenue dans 45 g d'une solution
aqueuse A contenant 15 g ~ d'éthylglycol et ajustee a pH 9 avec
de la monoéthanolamine.
On applique cette solution pendant 20 minutes sur une
chevelure initialement blanche et, apras rin~age, on applique
ensuite pendant 10 minutes la solution oxydante B de l'exemple ;
3.
Apres rin~age, shampooing et sechage les cheveux sont
colorés en gris argent.
EXEMPLE 6
On prépare le melange suivant:
30 dichlorhydrate de (N-éthyl, N, ~-piperidino~thyl)
paraphénylène diamine................................. 6,4 g
-18-

1~L4~863
trihydroxy-2,4,5 toluene.................. O........... 2,8 g
dioxanne........................................... .... 50 g
sulfite de sodium.................................. ... 0,3 g
carbonate neutre de sodium q.s.p................... .. pH 8,5
eau q.s.p.......................................... ... l00 g
Ce m~lange est stocké à l'abri de l'air et a 45 C
pendant un mois.
On incorpore alors rapidement 10 g de glycocolle et
fige l'ensemble par refroidissement à -60C puis par lyophili-
sation.
Au moment de l'emploi, on dissout 5 g du lyophilisat
obtenu, dans 45 g d'une solution aqueuse A contenant 20% d'al-
cool éthylique, et on applique le tout pendant 30 minutes sur
une chevelure blonde contenant 20% de cheveux blancs.
Après rincage et séchage, les cheveux sont colorés
en châtain clair nacré.
On obtient des résultats analogues en remplacant
dans le mélange réactionnel, le dioxanne par le cyclohexanol.
EXEMPLE 7
On prépare le mélange suivant:
dichlorhydrate de diméthyl-2,6-méthoxy-5 para-
phénylène diamine.................................... 2,40 g
trihydroxy-1,2,4 benzène............................. l,26 g
acide formamidine sulfinique............................ 1 g
glycyl glycine.......................................... 5 g
alcool tertiobutylique................................. 45 g
carbonate neutre de sodium q.s.p....................... pH 8
eau q.s.p,............................................ 100 g
Cette solution est stockée a l'abri de l'air pendant
une semaine puis lyophilisée.
Au moment de l'emploi, on introduit 5 g de ce lyo-
-19-

~1~48~
philisat dans 45 g de la solution A suivante contenant:
ethylglycol................................................ 10 g
alcool é-thylique absolu.......... ... ............... 10 g
triéthanolamlne q.s.p............................... ....... pH 9
eau q.s.p........................................... ....... l00 g
Les 50 g du mélange ainsi obtenu sont alors incor-
porés à 50 g d'une solution B constituée par un lait cosméti-
que contenant 6% d'eau oxygénée et l'ensemble est ensuite ap-
pliqué pendant 30 minutes sur des cheveux châtain clair qui,
10 après rincage, shampooing, et séchage, ont un joli reflet
violine.
EXEMPLE 8
On prépare le mélange suivant:
dichlorhydrate de (N-~thyl, N,~ -pipéridino-
éthyl)-paraphenylène diamine........................ 3,56 g
méthoxy-5 trihydroxy-1,2,4 benzène.................. 1,56 g
dioxanne............................................. 25 g
"Polypeptide LSN" prépar~ par la Société STEPAN....... 6 g
sulfite de sodium..................................... 1 g
soude q.s.p......................................... ... pH 8
eau q.s.p............................................. .100 g
Après un stockage pendant un mois à 45C à l'abri
de l'air, on bloque la réaction par refroidissement rapide du
melange et lyophilisation.
Au moment de l'emploi, on introduit 6 g de ce lyo-
philisat dans 45 g du mélange A suivant contenant:
"Carbopol 934" (marque de commerce)................... 2 g
~thylglycol......................................... 15 g
carbonate neutre de soude q.s.p..................... pH 8
eau q.s.p........................................... l00 g
Le dernier mélange obtenu est alors appliqué sur une
-20-

~1~4863
chevelure blond très clair ayant un fort pourcentage de cheveux
blancs.
Après vingt minutes de pose on rince et seche les
cheveux qui sont uniformement colorés en blond légèrement doré.
On obtient des resultats analogues en remplacant
dans le mélange de solvant A, l'éthylglycol par l'isopropanol.
EXEMPLE 9
On prépare une poudre lyophilisée comme dans 1'exem-
ple 3.
Au moment de l'emploi, 4 g de la poudre lyophilisee
précitée sont introduits dans 50 g du mélange A suivant:
amino-4 nitro-3 phénol............................... 0,1 g
"Carbopol 934" (marque de commerce).................. 1,7 g
butylglycol.......................................... 8 g
triéthanolamine q.s.p................................ pH 9
eau q.s.p............................................ 100 g
On applique le tout pendant 30 minutes sur une che-
velure blonde contenant 90% de cheveux blancs.
Après rinçage, on applique sur la chevelure pendant
10 minutes un mélange oxydant B tel que prepare dans l'exemple
3.
Apres rincage, shampooing et sechage, les cheveux
sont colorés en châtain.
On obtient des resultats analogues en remplaçant dans
le mélange oxydant B, l'eau oxygénée par des persels ou du per-
oxyde d'urée.
EXEMPLE 10
On prépare le mélange suivant:
dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-5-para-
30 phenylane diamine...................................... 2,4 g
trihydroxy-2,4,5 toluène............................. 1,4 g
-21-

4~363
alcool tertiobutylique............................... 20 g
dioxanne........................ ,.................... 30 g
copolymere vinylpyrrolidone-acétate de vinyle
(60/40)......................... ~.................... .2 g
sulfite de sodium............................. ....... 0,09 g
soude q.s.p................................... ....... pH 8
eau q.s.p..................................... ....... 100 g
Apres un stockage en milieu anaérobie pendant trois
semaines a 45C, le mélange réactionnel précité est rapidement
congelé a -40C et lyophilis~.
Au moment de l'emploi on dissout 6 g du lyophilisat
précit~ dans 45 g d'une solution aqueuse A contenant 15%
d'éthylglycol, et on applique le tout pendant 20 minutes sur
une chevelure châtain clair.
Apres rinçage, on applique pendant lO minutes sur la
chevelure la solution oxydante B de l'exemple 3; on rince et
sèche les cheveux qui ont un joli reflet rose.
-22-