ADDITIVES COMPOSITIONS IMPROVING THE TEMPERATURE LIMITS OF BOTH THE FILTERABILITY AND THE SIMULTANEOUS INHIBITION OF N-PARAFFIN CRYSTALS FORMED DURING LOW TEMPERATURE STORAGE OFMIDDLE DISTILLATES

COMPOSITIONS D'ADDITIFS PERMETTANT L'AMELIORATION DE LA TEMPERATURE LIMITE DE FILTRABILITE ET L'INHIBITION SIMULTANEE DES CRISTAUX DE N-PARAFINES FORMES LORS DU STOCKAGE A BASSE TEMPERATURE DES DISTILLATS MOYENS

Abrégé français

PRECIS DE LA DIVULGATION:
Nouvelles compositions d'additifs permettant
l'amélioration de la température limite de filtrabilité et
l'inhibition simultanée de la sédimentation des cristaux
de n-paraffines formés à basse température, comportant le
mélange d'un composé A choisi dans le groupe des polymères
ou copolymères de poids moléculaire compris entre 500 et
15000 et ayant un taux de ramification compris entre 10 et
30 points pour 100 atomes de carbone et d'un composé B
résultant de la condensation d'au moins un anhydride cyclique
et d'au moins une N alkyle polyamide linéaire. Le rapport
entre les quantités pondérales des constituants A et B étant
de 1 : 20 à 20 : 1. Les nouvelles compositions selon l'in-
vention sont notamment applicables pour l'amélioration des
propriétés des coupes ayant un point final de distillation
supérieur à 370°C, ou un point initial de distillation supé-
rieur à 200°C.

Revendications

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles
un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué,
sont définies comme il suit:
1. Composition de gazole, caractérisée en ce qu'elle
comprend une proportion majeure d'une coupe de distillats moyen
et une proportion suffisante pour en améliorer les propriétés
de filtrabilité à froid, d'un additif constitué par le mélange
d'un constituant A et d'un constituant B, le constituant A
consistant en un polymère choisi parmi, soit des polymères
de l'éthylène ou des polymères halogénés de l'éthylene,soit des
copolymères de l'éthylène et de différents monomères, soit des
copolymères hydrogénés du butadiène et de l'isoprène, le consti-
tuant B consistant en un produit de condensation d'au moins un
anhydride cyclique et d'au moins une N alkyle polyamine de
structure générale
<IMG>
dans laquelle 0 ? n ? 3, R représente une chaîne alkyle saturée
ou insaturée possédant un nombre d'atomes de carbone compris
entre C10 et C22, R' et R" peuvent être identiques ou différents
et sont choisis parmi l'atome d'hydrogène et les radicaux hydro-
carbones monovalents de 1 à 3 atomes de carbone.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée
en ce que le constituant A est choisi parmi les polyéthylènes
chlorés.
3. Composition selon la revendication 1, caractérisée
en ce que le constituant A est choisi parmi des copolymères de
l'éthylène et de l'acétate de vinyle ou de l'acrylate d'éthyle-
hexyle.
- 15 -

4. Composition selon la revendication 1, caractérisée
en ce que le rapport entre les quantités pondérales des cons-
tituants (A) et (B) est de 1:100 à 100 : 1 et leurs concentra-
tions globale de 20 à 2 000 g par m3 de la coupe de distillats
moyens, avec la condition que la concentration individuelle de
chacun de ces constituants A et B ne soit pas inférieure à
5 g/m3.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée
en ce que le rapport entre les quantités pondérales des cons-
tituants (A) et (B) est de 1: 20 à 20 : 1.
6. Composition selon la revendication 4 ou 5, carac-
térisée en ce que la concentration globale des constituants (A)
et (B) est de 50 à 500 g/m3 de ladite coupe de distillat moyen.
7. Composition selon la revendication 1, caractérisée
en ce que la masse moléculaire moyenne du consitutant A est
compris entre 500 et 15 000.
8. Compositions selon la revendication 1, caractérisée
en ce que le constituant A répond à la formule générale suivante
<IMG>
dans laquelle a est un nombre compris entre 1 et 11, b est
un nombre compris entre 1 et 11, et a et b sont tels que
a + b = 12, p est un nombre compris entre 3 et 30, x est
un groupe
- Cl, - CH3, <IMG> ou <IMG>
selon la nature du polymère choisi.
- 16 -

9. Composition selon la revendication 1,
caractérisée en ce que l'anhydridie cyclique, donnant lieu
à la formation du composé B après condensation sur la N- alkyle
polyamine décrite dans la revendication 1, répond à la formu-
le générale
<IMG>
dans laquelle les radicaux de R1 à R12 représentent chacun
un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné monovalent
de 1 à 5 atomes de carbone.
10. Composition selon la revendication 9,caractéri-
sée en ce que ledit anhydride cyclique est choisi parmi les
anhydrides succiniques et alkyles succiniques, les anhydrides
maléïques et alkyles maléïques, les anhydrides himiques et
alkyles himiques, les anhydrides phtaliques et alkyles phtaliques.
11. Composition selon la revendication 1, caracté-
risée en ce que la dite polyamine linéaires est choisie parmi
le N oléyl 1-3 diamino propane,
le N stéaryl 1-3 diamino propane,
le N oléyl méthyl 1 diamino 1-3 propane,
le N oléyl méthyl 2 diamino 1-3 propane,
le N oléyl éthyl 1 diamino 1-3 propane,
le N oléyl éthyl 2 diamino 1-3 propane,
le N stéaryl méthyl 1 diamino 1-3 propane,
le N stéaryl méthyl 2 diamino 1-3 propane,
le N stéaryl éthyl 1 diamino 1-3 propane,
le N stéaryl éthyl 2 diamino 1-3 propane,
- 17 -

le N oléyl dipropylène triamine,
le N stéaryl dipropylène triamine,
et leurs mélanges.
12. Composition selon la revendication 1,
caractérisée en ce que ladite coupe de gazole est une
coupe allongée et présente un point final de distillation ASTM
supérieur à 370°C.
13. Composition selon la revendication 1,
caractérisée en ce que la dite coupe gazole est une coupe
étroite et présente un point initial de distillation ASTM
compris entre 200°C et 230°C.
14. Composition selon la revendication 12, carac-
térisée en ce que la dite coupe de gazole a un point final
de distillation compris entre 390°C et 450°C.
15. Composition selon la revendication 13, carac-
térisée en ce que la dite coupe de gazole a un point initial
de distillation ASTM au moins égal à 200°C.
- 18 -

Description

. ~t~ 4
L'invention concerne l'utilisation d~additifa
combines pour ameliorer les proprietes de f~ltrabilite de
distillats de petrole, en particulier de certains gazoles.
Elle concerne egalement ~es compositions de distillats, en
particulier de gazoles, contenant ces additi~s com~ines.
Elle concerne en~n l'utilisation de ces additifs
combines pour inhiber la sedimentat:ion des ~paraffi~es fox-
mees dans ces distillats, lors de leur stockage pxolonge a
basse temperature.
De nombreux composes on~ ete proposes dans la
technique antexieure comme additifs pour ameliorer la tenue
à froid des distillats moyens du petrole.
11 peut s'agir de cert~ins composés simples non
polymériques tels que les para~fines éventuellement modi~iees,
ou des sels de metaux alcalino terreux. Il s'agit le plus
souvent d'homopolymares d'olefines, plus par-ticulierement
d'éthylène, avec differents comonomeres, tels que l~acetate
de vinyle, des acrylates d'alcoyle, d'autres olefines ou de
di-olefinesl ainsi que de certains homo ou copolymères
hydrogenes de dioleEines conjuguees.
Or, on s'est aperçu que l'efficacite des differents
additifs preconisés pour améliorer les proprietes de filtra-
bilité à froid des distillats moyens du pétrole dependait
fortement de la nature des distillats considéres. Elle varie
en effet selon la teneur en paraffine et surtout selon leur
intervalle de distillation.
C'est ainsi que dans le cas de coupes dites elar-
gies de gazoles, clest-a-dire de distillats dont le point
final de distillation ASTM est supérieur à 370C et peut
atteindre par exemple 390C à 450C, ou des coupes dites étroi-
tes de gazoles, c'est-a-dire de distillats dont le point
initial de distillation ASTM est superieur a 200C et peut
1- ~.

~.~'7~313~
atteindre par exemple 220C à 230C, il 5 'est avere que
l'efficacite de ces divers composës n'était pas suffisante
pour que les gazoles auxquels on les ajoute repondent aux
specifications demandees (temperature limite de filtrabili-
té, TI,F, déterminee selon la norme ~FNOR MO7 042, inferieure
ou egale à - 6C).
L'interYalle de distillation des coupes de gazoles
est generalement defini par la courbe de distillation ASTM
norme ASTM D 86-67 qui correspond a la norme AFNOR M 07 002/70.
Il a ete cependant constate que l'utilisation de -.
cette courbe pour les coupes elargies ou etroites n.e donnait
pas une representation fidèle des dites coupes, nota~ment
pour les fractions les plus lourdes.
C'est pour cette raison, qu'on lui substitue souvent
la courbe de distillation selon la norme ~S~M D 1160 realisee
sous pression reduite.
Dans la suite de la presente demande, on utilisera
dans certains exemples, pour definir les gazoles, la courbe
: ASTM classique (M ~07 002/70), celle-ci etant toujours la
plus couramment utilisee par les industriels.
Une autre limite a l'utilisation des differents
additifs preconisés pour améliorer les proprietes de fll~
trabilite à froid des distillats moyens du petrole est que ..
leur association aux n-pàrafflnes contenues dans ces distil-
lats provoque une réduction de la taille des cristaux de.~.
: n-paraffines qui apparaissent a.. basse temperature. -~ `
Bien que ce mécanisme d'inhibition de 1R croissance ~ ;:
cristalline soit lié dlrectement ~ l'ameliora-tion de la tem~
perature limite de filtrabilite, TLF, des gazoles, il s'ac~
compagne generalement d'une acceleration de la sedimentation .`
compacte des microcristaux de paraffines une fois formes dans :
le fond des cuves de stockage et des reservoirs de moteurs
- 2 -
, .
, , . ~ .. . . . . .
:~. . .. . . . . .

~7~ ,3~
Diesel.
Ce phénomème est souvent la cause de bouchage des
canalisations par temps froid et du calaye des moteurs au
demarrage par encrassement massif des filtres.
On a maintenant decouvert qu'il etait possiblé
d'ameliorer nettement les proprietes de filtrabilite à ~roid
des distillats moyens du petrole, notamment des coupes a~ant
un point final de distillation superieur ~ 370C, ou un point
initial de distillation superieur ~ 200C, kout en evitant
simultanement la sedimentation accelerée des microcristaux
de n-paraffines formes, par l'emploi de combinaisons d'addi-
tifs associant des produits de condensation. d'anhydrides
cycliques et de N-alkyles polyclmines,. à certains pol.ym~res
choisis parmi:
- soit des polymères de l'.ethylène ou des polymères halogenes
de l'ethylène.
~ soit des copolymeres de l'ethylane et de differents mono~
mères tels que l'acetate de vinyle ou l'acrylate d'ethyle
hexyle,
- soit des copolymares hydrogenes du butadiene et de l'iso-
prène.
L'obten.tion, grâce à l'utilisation d'additifs,
d'une nette amelioration des proprietes de filtrabilité a
froid des coupes élargies ou etroites de gazoles au~quelles ;
ils sont incorpores, constitue un résultat imprévu si l'on
considère que chacun des constituants des combinaisons de
l'invention, pris isolement, n'a pratiquement aucun effet sur :~
ces proprlétes de filtrabilite.
D'une façon generale, les compositions de l'in-
vention comprenne~t une proportion majeure d'un distillatde petrole, en particulier d'un gazole et une proportion
suffisante pour en ameli.orer les propriétés de filtrabilité

~l ~t~3~4
à frold d'une combinaison d'additifs ~ormee par un constituant
(A) et un constituant (B) deE:inis comme indiqué ci ap~s;
Le constituant (A) peut être choisi dans le groupe:
- des polymeres de l'ethylene ou des polymeres.halogenés de
l'ethylène tels que les polyethylènes chlores,
- des copolymares de l'ethylène et de difarents monomères
tels que l'acetate de vinyle ou l'acrylate d'éthyle hexyle,
- des copolymères hydroganés du butadiène et de l'isoprène.
Ce constituant A devra presenter une masse moleculaire en
nombre de 500 e-t 15 000 et de preference de 2 000 à 4000 et
un taux de branchement, c'est-à-dire un nombre de radicaux
X compris entre 10 et 30 atomes de carbone.
X representant un radical - CH3)-Cl)- O- ,C,-CH3~-,CI-O-cH2-cH-c4H9
2 5
selon que le polymère utilise est respectivement un polymère
de l'ethylène ou un copolymère hydrogene du butadiène et de
l'isoprène (X = - CH3) un polymère chlore de l'ethylène : :
(X = Cl), un copolymère de l'ethylène et de l'acetate de
vinyle (X = 0 - C - CH3), un copolymère de l'ethylène et de
O
l'acrylate diethyle 2 hexyle (X - ~C, - O - CH2 - CH - C4Hg)
C2H5
Les produits representant le constituant (A), uti-
lises dans l'invention correspondent de preference à la ;
structure moyenne suivante:
3 ~ CH2)a CH - (CH2 ~ CH = CH2 (I) , ,:
dans laquelle
a est un nombre enti,e.r compris entre 1 et 11, ,
b est un nombre compris entre 1 et 11 tels que a ~ b = 12
p est un nombre compris entre 3 et 30
x est un groupe methyle, chlorure, acetate, ou acrylate
_ 4 _
~, ,

79 lL3~
d'éthyle hexyle selon la nature du polymare decrit ci-dessus.
Le constituant (B) de la combinaison d'additifs de l'in~ention
resulte de la condensation d'au moins un anhydride cyclique
et d'au moins une N alkyle polyamine lipeaire. Les anhydri-
des cycliques utilisables correspondent aux formules genera
les suivantes:
O 4 o ~ U
(II) (II') (II" ) . (II" ')
où R R , R3, R4, R5, R6, R7, R8, Rg, Rlo, 11 12
vent être identiques ou differents, et sont choisis parmi
l'atome d'hydrogène et les radicaux hydrocarbones monovalents
de 1 à 5 atomes de carbone. Les N alkyles polyamines lineai-
res correspondent à la formule generale suivante:
R'
R - ~NH- (C)~7 NH2 (III)
dans laquelle n represente un nombre entier tel que
0 ~ n ~ 3
R represente une chalne carbonee saturee ou insaturee posse- :
dant un nombre d'atomes de carbone compris entre C10 et C22
R' et R" peuvent être identiques ou differents et sont choi-
: sis parmi l'atome d'hydrogène et les radicaux hydrocarbones
monovalents de 1 à 3 atomes de carbone.
Parmi les polyamines lineaires de formule (III)
utilisables, on peut citer comme exemples particulièrement
avantageux: -
- la N oleyl diamino 1-3 propane
- la N stearyl diamino 1-3 propane
- la N oléyl methyl 1 diamino 1-3 propane
- la N oléyl methyl 2 diamino 1-3 propane
- 5 -
. . , ~ -
. .

;3~
- la N oleyl ethyl 1 diamino 1-3 propane
- la N oleyl ethyl 2 diamino 1-3 propane
- la N stearyl methyl 1 diamino 1-3 propane
- la N stéaryl methyl 2 diamino 1-3 propane
- la N stéaryl ethyl 1 diamino 1-3 propane
- la N stéaryl e-thyl 2 diamino 1 3 propane
- la N oléyl dipropylene triamine.
- la N stearyl di propylène triamine
et leurs melanges.
La condensation des anhydrides de formule (II)
sur les amines de formule (III) en vue de l;obtention du
compose (s) peut e-tre faite sans solvant, mais de preference
on utilisera un hydrocarbure aromatique de point d'ebulition
compris entre 70C et 250C, par exemple: le toluene, les
xylènes, le di isopropyl benz~ne, une coupe petroliere
aromatique ayant l'intervalle de distillation souhaite.
On procede de la maniere suivante: on introduit
la polyamine petit a petit en maintenant la temperature
entre 30C et 80C~ on eleve ensuite la temperature
120C - 200C pour eliminer l'eau formee soit par entraIne- ~ ~
ment avec un gaz inerte, comme 1'azote ou 1'argon, soit par -
distillation azeotropique avec le solvant choisi. La duree
de la reaction après addition de la polyamine est comprise
entre 2 heures et 8 heures et de preférence entre 3 heures et
6 heures.
Selon l'invention, les constituan-ts (A) e-t lB), tels
qu'ils ont ete clefinis precedemment sont particulierement
interessants pour ameliorer les proprietes de filtrabilite
a froid des distillats moyens du petrole et en particulier
des coupes dites elargies de gazoles ayant un point final de
distillation superieur à 370C, compris par exemple entre ~;
370 et 450C, et sur les coupes dites etroites de gazole
- 6 -

~L~l'7~3~a
ayant un point initial de di$~iLlation As~s~upé~ieu~ ~ 200~C,
compris par exemple entre 220C et 230C, vis ~. ~is des~el
les chacun des constituants (~) e-t (B) uti:lise isolemen,t n,'a,
aucun effet (ou tout au plus Un effet très ré~uit).,' I:l sem-
ble donc que chacun~des con,stituan,-ts ~A) et (B) exerce su~
les proprietes de l'autre une a~tion synergeante, do~ le
mécanisme n'a pas été clairement élucidé.
En gén.éral, cette action se ma~ifeste de fa5On
sensible lorsque le consti-tuant (~) ou le constituant (B)
est utilisé, par rapport au constituant (B) ou constituant
~A) en une proportion d'au moins 1:: 100 en poids, de préfé~
rence d'au moins 1 : 20 en poids.
Pour observer une nette amelioration des propriétés
de filtrabilite à froid des coupes de gazoles considérées
dans l'invention, les combinaisons d'additifs (A) et (B),
dans lesquelles le rapport entre les quantites pon.dérales
des constituants (A) et (B) peuvent etre de 1 : 100 a 100 . "
1 de preference 1 : 20 à 20 : 1 sont en genéral ajoutées à
ces coupes gazo.les à des concentrations globales: consituant-'
(A) ~ constituant (B) de 20 à 2 000 g par m3 de ga~ole, avec
la condition. que la concentration individuelle de chacun des
constituants A e-t B n'est pas inferieure à Sg/m3.
Dans certains cas, il se peut quion observé dejà une
amelioration des proprietes de filtrabilite pour une concen
tration globale en additifs (A) et (B) inferieure à 20 g/m3.
Cependant, des concentrations de cet ordre sont en
general insuffisantes pour donner lieu à un eEfet très marque
, sur la température limite de filtrabilite.
Il apparaIt fin.alement que la conc.entration glo~
bale optimale des combinaisons d'additifs de l'in~ention se
situe le plus souvent dans l'intervalle de 50 à 500 g/m3.
Pour formuler les compositions de gazole de l'in-
_ 7 _
'; -,

7~:3~3~
vention, il es-t possible d~outer les constituants t~) et
(B) directement au gazole par une simple operation de melan~
ge.
Il est cependant souvent avantageux de les intro-
duire sous la forme de ~solutions meres préparées au préa-
lable: il peut 5 ~ agir de deux solutions distinctes dans le
meme solvant, ou dans deux solvants différentsi ou d~une
solution des deux constituants. Le ou les solvant~s~ peuvent
consister par exemple en des solvants de caractère aromati-
que, tels que par exemple le toluene, les xylenes, ledi-isopropylbenzène, une coupe petroliere ~ caractere aro-
matique ayant l'intervalle de distillation souhaite.
Les asolutions mères~> peuvent contenir par exemple
de 20 à 60 % en poids d'additifs.
De plus, il est remarquable de constater que les
additifs de l'invention qui sont efficaces contrairement aux
additifs classiques dans les coupes elargies, c'est-~-dire
celles ayant par exemple un intervalle de distillation de
150 - 370C et plus, d'une part le sont toujours s~ils sont
utilises dans une coupe etroite dont l'intervalle de dis-
tillation est par exemple 230C - 360C et plus, c'est-a-
dire une coupe elargie dont on a supprime la fraction legere
~kerosène), d'autre part inhibent simultanement la sedimen-
tation des n-paraffines dans les gazoles dopes au repos, bien
que les n-paraffines soient constituees par les n-paraffines
les plus lourdes de la fraction distillable du brut. ~-
Ce resultat est d'autant plus surprenant que c'est
la fraction legère qui exerce une influence tras favorable
sur la temperature de filtrabilite et sur la solvatation des
paraffines.
Les addltifs de l'invention permettent donc de
substituer sans inconvenient une fraction lourde d'hydro-
- 8 -
' ' '
... - . : . . , . . :

~1~79~3~
carbures a une fraction legere, ce qui est tres intéressant
sur le plan de l'economie.
L'invention sera mieux comprise ~ la lecture des
exemples suivants, donnes à titre non lirnitatif.
EXE~PLES 1 a 3
Ces exemples ont pour but de demontrer l'efficacité sur
differents gazoles des additifs de l'invention, l'action de
synergie des constituants de l'additif et l'action inhibitri-
ce sur la sedimentation compacte des paraffines microcristal-
lines dans les gazoles une fois dopés maintenus au repos a
basse température.
Comme exemple de compose (A), nous citerons tour ~ tour:
(Al) Un polymere de l'ethylëne qui presente les caracte~
ristiques suivantes:
masse moléculaire moyenne 2725
taux de branchement 9
(nombre de CH3 pour 100 atomes de carbone)
(A2) Un copolymère de l'éthylene et de i'acétate de vinyle
qui presente les caracteristiques suivantes:
masse moleculaire moyenne 1750
~ acetate de vinyle 28
Comme exemple de compose (B) nous citerons un produit de
condensation de l'anhydride maleique et de la N-oleyle - 1-3
diamino propane, preparé dans les conditions expérimentales
decrites ci-dessus.
Les gazoles traites ont les caracteristiques sui-
vantes:
lt ~

TABLEAU I
. _ ~ ~
ORIGINE DES DISTILLATION ASTM %V distillé Mv ~ 15C
DISTILLATS ?l - à 350C en kg~l
. _ ............ __ .. __ .... _
COUPE AR~CO 198C 404C 87 0,8417
COUPE SAFANIYA 200C 378C 86 0,8500
COUPE KIRKUK 133C 392C 87 0,8423
1 0 - -- - ------- --
TAB~EAU II
EFFET DE LA COMPOSITION D'ADDITIFS SUR LA TEMPERATURE
LIMITE DE FILTRABILITE ET MISE EN EVIDENCE DE LA SYNERGIE
- SUR CHACUNE DE CES COUPES
~ ~ _ ._ ,.. _ _ .
ORIGINE ~ TEMPERATURE . MELAN- MELAN-
. DES ~LIMITE DE NON (A ) (A ) (B) GE GE
DISTILLATS ~I LTRAB.C DOPE 1 2 x (A~1+
~ _ . . . .
COUPE ARAMCO ~ 7C + 6 O ~ 6 - 6 - 12 :
COUPE SAFANIYA +.4C 0 - 5 + 4 - 8 - 13 :~
. COUPE KIRKUK +,1C - l - 4 0 - 7 - 10
_ .... _ ..
x Mélange comprenant 240 ppm de (A) et 60 ppm de (B)
EXEMPLE 4
Cet exemple a pour but de determiner les meilleurs rapports des
deux constituants de l'additif. Ces constituants sont decrits
dans les exemples de 1 ~ 3.
Le gazole traite est une coupe elargie obtenue par distillation ,
- 10 - .
.
, ...
: ~ ,

~'7~3~3~
d'un pétrole brut d'ori~ine A~amco. ~le a les c~actérist~
ques suivantes
Intervalle de distillation:
Point initial (PI) 187 ~C
Point final ~P~) 44L C
mesuré selon la norme ASTM D 1160.
A titre comparatif, l'intervalle de di.s.ti.llati.on selo~ la
courbe de distillation ASTM classique est;
- PI = 193C PE' 409~C
La concentration globale de l'additif est 300 ppm.
Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau suivant:
TABLEAU III
._ .
ESSAI M COMPOSE Al COMPOSE B TLFX
: ppm ~ . . __
1 0 0 ~ 7
2 300 0 ~ 3
3 240 :60 - 4
4 180 120 - 4
150 150 - S
6 120 .180 - 3
7 0 ~300 ~ 7
..... __ .... ___ ....... _
x TLF = température limlte de filtrabilité
:~ L'étude du tableau ci-dessus montre que l'action de l'additif
est obtenue dans une large gamme de rapports des constituants. :~
On utilise de pré:Eerence les constituants dans un rapport 75/25.
30 EXEMPLE 5
: Cet exemple a pour but d'illustrer l'influence de la concen-
: tration de l'additif de l'in~ention sur la température limite
-- 11 --
,

3~
de Eiltrabilite du gazole traite.
Le gazole traité est une coupe é].aryie obtenue par distillation
d'un pétrole brut d'origine Safaniya.
Cette coupe a un point initia~ de 180C et u~ poi~t ~inal. de
392C (AST~ classique).
L'additif utilisé ici est Un melange du composé A2 et du co~
posé B dans le rapport A/B = 75/25 en poi~s.
TABLEAU IV
. ~ . _ ._ _ . ___
CONCENTRATION EN O 175 350 700
ADDITIF (ppm )
. ._. . . _
TLFC 0 - ~ - 12 - 15 _
._ __ . . .__
x ppm = g/m3
EXEMPLE 6
A titre comparatif, on a traité trois gazoles I,II et III dont
les intervalles de-distillation selon la norme ASTM D 1160 sont
;
respectivement 162 - 462C, 184 - 424C et 229,5C - 359C par
trois additifs 1,2 et 3 à la concentration de 350 ppm.
1 et 2 correspondent à des additifs classiques commerciaux.
3 correspond à l'additif de l'inventlon~
Les resultats obtenus ont éte les suivants:
TABLEAU V TLF (C)
: - ------ -- __ _ ... _ ... ... _ .
GAZOLE I GAZOLE II GAZOLE III
. __ _ . . - .. ___ . _ _ . .
Sans additif + 3 ~ 4 ~ 1
Additif 1 - 1 ~ 2 - 1
Additif 2 + 2 ~ 3 - 1
Additif 3 - 11 - 12 _ _
. _ __, ._
- 12 -
.

3~
EXEMPLE 7
Cet exemple a pour but d'illustrer l'action de l'additi.f sur
différents coupes elargies ou étroites de gazoles dont on a
fait varier les points initiaux et finaux (courbe de distilla
tion ASTM classique)
TABLEAU VI
. _ ,
. GAZOLES TLF C
: ~
Intervalles de Masses volumiques Non dopés 300 ppm d'ad-
distillation C à 15 C . ditif
. ..... __ ~ ....... _ .. __ _
179 - 3840,8370 0 _ 9
173 - 3900,8380 - 1 - 13
178 - 390.. 0,8407 + 2 - 3
178 - 3960,8420 + 2 - 6
. 227 - 3600,8403 - 2 ~ 7
:20 .... .~. . . _ ..... . _ .
EXEMPLE 8
Cet exemple a pour but d'lllust~er l~acti.on inhibitrice de l~ad-
ditif sur la sédimentation des n~para~in.es cristallisant dans
une coupe gazole maintenue au repos ~ basse ~empérature.
Trois eprouvettes de 100 cm3 sont ~emplies d'une coupe ~azole
dont l'intervalle de distiIlation selon la norme ~ST~ classi-
que est
PI = 193C et P~ = 409C
Cette courbe est par ailleurs caractérisee par un point de ~:
trouble (temperature d'apparition commençante des cristaux
-de n-Paraffines) de ~ 11C, par une température limite de
filtrabilité de + 7C et par un point d'écoulement de - 18C.
- 13 -

;34
Dans la première éprouvette on n'i.ntroduit pas d'additiE.
Dans la seconde eprouvette, on introduit 300 ppm d'un additif
classique du commerce.
Dans la troisieme eprouvette, on introduit 300 ppm d'une
composition de l'addikif selon l'invention.
Les trois eprouvettes sont bouchees hermetiquement puis lais-
lees au repos en chambre froide à - l0C pendant une semaine.
Au bout d'une semaine, le degre de sedimentation des paraf-
fines ayant precipit~ est noté dans le tableau suivant:
TABLEAU VII
Eprouvette N 1 Eprouvette N 2 Eprouvette N 3
(non additivee) 5 t additif classi- ( t additi~ de
que du commerce) l'invention)
_ _
_ 50 % 9S % l5 % _
On constate que l'action d'un additi~ classique accelère la
sedimentation des paraffines du gazole etudie par rapport au
même gazole non dope, alors que l'additif de l'invention la
retarde sensiblement tout en ayant ameliore ses caracteris-
tiques de filtrabilite (exemple 4).
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~.
.
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