Note : Les descriptions sont présentées dans la langue officielle dans laquelle elles ont été soumises.
La présente invention est relative a de nouv~lles com-
positions à base de polymère destinées à atre utilisées dans
les traitements de matières kératiniques et plus particulière-
ment dans le traitement des chevew~, de la peau et des ongles.
La Demanderesse a déjà décr:it dans le brevet ~rançais
no 2.383.660 l'utilisation de compositions à base de polymères
cationiques et de polymères anioniques pour les traitements
des matières kératiniques. Ces compositions permettent notarn-
ment d'obtenir sur cheveux rnouillés un démêlage fàcile, un
toucher agréable et sur cheveux secs de la brillance, de la
tenue et du volume.
Les polymères cationiques plus particulièrement utili-
sés dans le cadre du brevet précité comportaient des groupe-
ments amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quater-
naires et avaient un poids moléculaire d'environ 500 à 5.000.000
et les polymères anioniques utilisables comportaient notamment
des groupements sulfoniques, carboxyliques ou phosphoriques
et avaient un poids moléculaire d'environ 500 à 2.000 000,
La Demanderesse a découvert que les polymères comportant
des groupements vinylsulfoniques étaient particulièrement
intéressants en raison des propriétés qu'ils permettent d'ob-
tenir lorsque ces polymères sont associés- avec des polymères
à groupements cationiques, notamment en ce qui concerne le
démêlage, la rigidité ou la tenue des cheveux et la douceur
au toucher en particulier sur cheveux sensibilisés.
Ces polymères sont plus particulièrement des polymères -
comportant des motifs vinylsulfoniques.
L'utilisation avec des polymères à groupements catio-
niques en association avec des polymères comportant des motifs
vinylsulfoniques permet d'obtenir non seulement les propriétés
déjà mentionnées ci-dessus mais elle permet en plus de remé-
dier aux inconvénients liés à l'utilisation des polymères
sulfoniques plus particuli~rement mentionnés dans le brevet
précité. En effet, si les polym~res sulfoniques tels que
les polystyrène sulfonates ou les lignosulfonates sont inté-
ressants dans l~association revendiquée, ils présentent
l'inconvénient de rendre un peu trop rêches les c~eveux sen-
sibilisés et de plus ils nécessitent souvent d'opérer à des
pH assez élevés pour l'obtention de solutions limpides.
La Demanderesse a découvert de façon surprenante que
par l'utilisation, à titre de polymères anioniques, de polymères
comprenant des motifs vinylsulfoniques, permettait d'obtenir
sur des cheveux sensibilisés un toucher doux dépourvu de
r8cheur. L'association des polymères cationiques avec un
polymère comprenant les motifs vinylsulfoniques permet égale-
ment de façon surprenante d'avoir un meilleur démelage qu'avec
les autres polymères sulfoniques~
L'utilisation des polymères comprenant les motifs
vinylsulfoniques conformes à l'invention permet également
pour une composition donnée d'obtenir une composition limpide
à un pH inférieur à celui qu'il était possible d'obtenir
pour la même composition et contenant par exemple un poly-
styrène sulfonate décrit dans la demande antérieure de la
Demanderesse.
Cette possibilité d'abaisser le pH pour certaines
compositions peut présenter un avantaye notamment sur le plan
de l'innocuité pour des compositions destinées à ~tre régu-
lièrement appli~lées sur la peau telles que les shampooings,
des compositions à rincer, des lotions.
La présente invention a donc pour objet une composition
destinée au traitement des matieres kératiniques, catactérisée
--2--
. . .
par le fait qu'elle contient dans un milieu solvant au moins
un polymère à grou~ements cationiqueq et au moins un polymère
anionlque comportant des groupements vinylsulfoniques de
formule:
- CH2 - CH -
3 :~
; dans laquelle M désigne un atome cL'hydrogène, un métal alcalin
ou alcalino-terreux ou un groupeme!nt ammonium ou amine, le
polymère anionique comportant éventuellement des motifs
dérivés de comonomeres cosmétiquement acceptables.
L'invention vise également un procédé de traitement des
matieres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on appli-
que sur ces matières au moins un polymare à groupements ca-
tioniques et au moins un polymère anionique comportant des
motifs vinylsulfoniques de formuLe:
- CH2 - IH - .
S03M
dans laquelle M désigne un atome d'hydrogène, un métal
: alcalin ou alcalino-terreux ou un groupement ammonium ou amine,
le polymère anionique comportant éventuellement des motifs
dérivés de comonomères cosmétiquement accpetables, en présence :~:
d'un milieu approprié pour appliquer cette composition sur ces
~,.
: : matières.
: Le procédé selon l'invention s'applique plus particuliè- - ~.
rement au traitement des cheveux notamment humains, ainsi qu'au
traitement de la peau et des ongles mais peut également s'ap-
pliquer au traitement des matières kératiniques comme la laine
par exemple. :
Les polymères anioniques plus paticulièrement utilisés
selon l'invention sont des polyvinylsulfonates ayant un poids
, .
--3--
.~L1'~'3~8
moléculaire compris entre 1000 et 100.000 et de préférence
entre 2000 et 25.000.
Les sels utilisés de façon préférentielle dans le cadre
de l'invention sont les sels de sodium, de potassium, de cal-
cium, et d'ammonium et les sels d'amines organiques comme les
sels d'alkylamine et d'alcanolamine, parmi lesquels on peut
citer de préférence la mono-, di- ou trié~hylamine, la mono-,
di- ou tripropylamine, l'isopropylamine, la mono-, di-, ou
triéthanolamine, l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3, l'amino-
10 2 méthyl-2 propanol.
Les copolymères comportant des groupements vinylsul-
foniques avec un ou plusieurs comonomères cosmétiquement accep-
tables, sont également utilisables selon l'invention. On
peut citer comme comonomères utilisables, les acides insaturés
tels que l'acide acrylique, méthacrylique, et leurs esters,
les amides tels que l'acrylamide ou le méthacrylamide substi-
tués ou non, les esters vinyliques, les éthers vinyliques et
la vinylpyrrolidone.
Ces polymères contenant le groupement vinylsulfonique
20 sont plus particulièrement décrits dans les brevets américains
nos. 2.961.431, et 4.138.477, et le brevet français no.
2.238.474.
Les polymères à groupements cationique~ utilisables
conformément à l'invention sont des polymères comportant des
groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et / ou
quaternaire et ayant un poids moléculaire d'environ-1000 à
5.000.000. Parmi ces polymères on citera les polymères
cationiques (vrais) et les polyrnères amphotères.
Les polyrnères cationiques plus particulièrement préfé-
30 rés selon l'invention sont notamment choisis parmi:
1) L~s copolymères de vinylpyrrolidone acrylate ouméthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels
que ceux vendus sous la marque de commerce GAFQUAT par la
GAF Corp. comme par exemple le "C'opolymère 845", le GAFQUAT
. 734 ou 755 décrits notamment plus en détail dans le brevet
: françai~ci No 2.077.143.
2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant
des groupements ammonium quaternaires tels que ceux décrits
dans le brevet français ~o 1.492.597 et notamment les
polymères vendus sous les marques de commerce ~R tels
que JR 125, JR 400 et JR 30 M et LR tels que LR 400 et
LR 30 M par la Société UNIO~ CARBIDE Corp., et les
dérivés de cellulose cationiques tels que les produits
vendus sous les marques de commerce CELQUAT L 200 et
CELQUAT H100 par la Société National Starch et décrits dans
le brevet américain No 4.131.576.
3) Les polysaccharides cationiques tels que ceux
décrits dans les brevets américains Nos 3.589.978 et .
4.031.307, et en particulier le JAGUAR C13 (marque de
- 20 commerce) vendu par la Société MEYHALL.
4) Les polymères cationiquei choisis dans le
groupe formé par: -
a) les polymères contenant des motifs de formule:
- A - Z - A - Z - 1I)
dans laquelle A désigne un radical comportant deux ~.
fonctions amine et de préférence pipérazinyle, et Z désigne
le symbole B ou B', B et B' identiques ou différents
désignant un radical bivalent qui est un radical alkylène
~ chalne droite ou ramifiée, comportant jusqu'~ 7 atomes
de carbone consécutifs dans la chalne principale, non
~ - 5 -
,
~ ~t7~
substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et
pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote,
; de sou~re, l à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques;
les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre ~tant présents
sous forme de yroupement éther ou thioéther, sulfoxyde,
sulfone, sulfonium, amine, alkylamine, alkénylamine, benzyl-
amine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide,
alcool, ester et/ou uréthane, ces polymères et leur procédé
de préparation sont décrits dans le brevet francais
~o 2.162.025:
b) les polymères contenant des motifs de formule:
- A ~ ~l ~ A Zl (II)
dans laquelle A désigne un radical comportant deux ~onctions
amine et de préférence pipérazinyle, et Z désigne le
symbole Bl ou B'l et signifie au moins une fois le
symbole B~l~sl dési~nant un radical bivalent qui est
un radlcal alkyl~ne ou hydroxyalkylène à--chalne droite
ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consé-
cutifs dans la cha~ne principale, B1l désignant un radical
bivalent qui est un radical alkylène à chaine droite ou
ramifiée, ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs -~
: dans la chaine principale, non substitué ou substitué par
un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou
plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué
par une chaine alkyle, interrompue éventuellement par
un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou ~.
plusieurs fonctions hydroxyle, les polymères de formule (II)
et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet
français no. 2.2~30 361;
c) les produits d'alcoylation avec les halogénures
d'alcoyle et benzyle, tosylate ou mésylate d'alcoyle
6~
inférieur et les produits d'oxydation des polymères de
formule ~I) et (II) ci-dessus indiqués sous (a) et (b).
5) Les polyamino amides réticulés éventuellement
alcoylés choisis dans le groupe formé par au moins un
polymère réticulé obtenu par réticulation d'un polyamino
polyamide (A) préparé par polycondensation d'un composé
acide avec une polyamine. Le composé acide est choisi parmi
- (i~ les acides organiques dicarboxyliques, (ii) les acides
aliphatiques mono et dicarboxyliques à double liaison;
(iii) les esters des acides précités, de préférence les
esters d'alcanols inférieurs ayant de 1 ~ 6 atomes de
carbone, (iv) les mélanges de ces composés. La polyamine
est choisie parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires
mono- ou bis-secondaires; 0 à 40 moles % de cette polyamine
peuvent etre remplacées par une amine bis-primaire,de préfé-
rence ltéthylènediamine ou par une amine bis-secondaire de
préférence la pipérazine et 0 à 20 moles % peuvent etre
remplacées par l'hexaméthylènediamine. La réticulation est
réalisée au moyen d'un agent réticulant (B~ choisi parmi
les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les
anhydrides non saturés, les dérivés ~is insaturés, dans
des proportions de 0,025 ~ 0,35 mole d'agent réticulant
; par groupement amine du polyamino polyamide (A~. Ces
polymères et leur préparation sont décrits plus en détail - -
dans le brevet français No 2.252.840.
L'alcoylation éventuelle est effectuée avec du
glycidol, de l'oxyde d'éthylène, de l'oxyde dQ propylène
ou l'acrylamide.
Les polyamino polyamides réticulés et éventuellement
alcoylés ne comportent paR de groupement réactif et n'ontpas
de propriétés alcoylantes et sont chimiquement stables.
;.:.
, , . , ,~ :.,
:,. . ~ - . . ; . "
Les polyamino polyamides (A) eux-memes sont
également utilisables selon l'invention.
6) Les polyamino polyamides réticulés obtenus
par la réticulation d'un polyamino polyamide (A) ci-dessus
au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe formé
par:
(I) le~ composés choisis dans le groupe formé par
les bis halohydrines, les bis azétidinium, les bis halo-
acyles diamines, les bis halogénures d'alcoyles,
(II) les oligomères obtenus par réaction d'un
composé (a) choisi parmi ceux du groupe (I) ou parmi les
épihalohydrines, les diépoxydes et les dérivés bis insaturés,
avec un composé (b) qui est un composé bifonctionnel réactif
vis-à-vis du composé (a),
(III) le produit de quaternisation d'un composé
du groupe (I) et les oligomères du groupe (II) comportant
un ou plusieurs groupements amines tertiaires alcoylables
totalement ou partiellement avec un agent alcoylant choisi
de préférence dans le groupe formé par les chlorures,
bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de
méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle,
1loxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol,
la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35
mole, en particulier de 0,025 ~ 0,2 mole et plus parti-
culièrement de 0,025 ~ 0,1 mole d'agent réticulant par
groupement amine du polyamino polyamide.
Ces r~ticulants et ces polymères ainsi que leur
procédé de préparation sont décrits dans le brevet français
No 2~368.508.
7~ Les dérivés de polyamino polyamides résultant
~,
i3l'~"3;~6~
de la condensation d'une polyalcoylène polyamine avec un
acide polycarboxylique suivie d'une alcoylation par des
agents bi~onctionnels. On peut citer les copolymères acide
adipique-dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine
dans lesquels le radical alcoyle comporte 1 à 4 atomes de
carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle,
décrits dans le brevet français No 1.583.363.
Les composés permettant d'obtenir des résultats
particulièrement intéressants sont les copolymères acide
adipique-diméthylamino hydroxy-propyl-diéthylènetriamine
vendus sous la marque de commerce CARTARETINE F, F4 ou F8
par la Société SANDOZ.
8) Les polymères obtenus par réaction d'une poly-
alkylène polyamine comportan~ deux groupements amines
primaires et au moins un groupement amine secondaire avec
un acide dicarboxyliqua choisi parmi l'acide diglycolique,
et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant
3 a 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la poly-
alkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris
entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1: le polyamide en résultant est
amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport
molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine
secondaire du polyamide compris entre O,5 : 1 et 1,8 : 1;
ces polymères sont décrits dans les brevets américains Nos
3.227.615 et 2.961~347.
Les polymères particulièrement intéressants sont
ceux vendus sous la marque de commerce HERCOSETT 57 par la
Société Herculès Incorporated, sous la marque de commerce
PD 170 ou DELSETTE 101 par la Société Hercul~s dans le
cas du copolymère d'acide adipique : époxypropyl diéthylène-
triamine.
: ' . :. ~ , . .. .
.
~7~
9) Les cyclopolymères ayant un poids moléculaire
de ~0.000 à 3.000O000 tels que les homopolymères comportant
- comme constituant principal de la chalne, des unités
répondant ~ la formule (III) ou (IIIl)
_ / (CH2)1 - CH2- (III)
. \ N ''''
. R \ R'
` _ ~ _
,
' ~ ( C~I2 ),~ '
: _ ( 2)t R f CR" ~ -C~2~ (III')
N /
_ R _
dans laquelle ~ et t sont égaux à 0 ou 1 t ~ ~ t = 1,
R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indé-
pendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant
~ 20 de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle
dans lequel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5
! atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et
où R et R' peuvent désigner conjointement avec l'atome d'a~ote .-
auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques
tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les
copolymères comportant des unités de formule (III) ou (III')
avec, de préférence, des unités d~riv~es d'acrylamide ou de
diacétone acrylamide, ~ est un anion, tel que bromure,
chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, :
bisulfite, sulfate, phosphate.
-- 10 --
lli'~9~
Parmi les polymères d'ammonium quaternaires du
type ci-dessus définis, ceux qui sont plus particulièrement
préférés, sont l'homopolymère de chlorure de diméthyl
. diallyl ammonium vendu SO~lS la marque de commerce MæRQUAT 100
ayant un poids moléculaire inférieur à 100.000 et le
copolymere de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et
d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500.000
; et vendu sous la marc~ue de com~ierce MERQUAT 55-0 par la
, Socié~é MERCK.
;~ 10 ` Ces polymères sont décrits dans le brevet fran~ais
2.080.759 et son certificat d'addition No 2.190.406.
10) Les polyammoniums quaternaires de formule:
_ N0~ - A N~ - B - (IV)
R2 ~ 4 ~ _ n :~
où Rl, R2 ~ R3 et R4 égaux ou différents repr~sentent des
radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques
contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux
hydroxy-aliphatiques inférieurs, ou bien Rl et R2, R3 et R4
ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote
auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant
éventuellement un second hétéroatome autre que 11azote,
ou bien Rl, R2, R3 et R4 représentent un groupement de
formule:
/ 3
CH2 CH où R'3 désigne hydrogène ou alcoyle
\ R'
I R'6
inférieure et R'4 désigne: -CN, - C - N
R'6
- , .. ...
1~L'7~
o o o o
11 11 11 11
C OR' - C - R15; - C _ O R 7 7 D,
Rl~ désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou
alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un
groupement ammonium quaternaire. A et B peuvent représenter
des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes
de carbone, pouvant ëtre linéaires ou ramifiés, saturés ou
insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chalne
principale, un ou plusieurs cycle(s) aromatique(s) tel(s)
que le groupement:
-CH2 ~
\~ CH2 -
un ou plusieurs groupement(s) - CH2 - Y - CH2- avec Y
désignant O, S, SO, SO2,
R'g O
- S - S -, - N -, ~ N - Xl~, - fH - MH c - NH -
R'8 R g OH ~ ~
O o ,:`
Il 11
- C - N - ou - C - o -
R 8
avec Xl~ désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou
organique, R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur,
R'g désignant alcoylP inférieur, ou bien A et Rl et R3
forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont
attachés, un cycle pip~razinique; en outre si A déqigne : -
un radical alcoylene ou hydroxyalcoylène linéaire ou
ramifié, saturé ou insaturé, B peut également désigner un
groupement:
- (CH2~-n CO - D - OC - (CH2t-n dans lequel D désigne:
~1~7~
a) un reste de glycol de formule - 0 - Z - 0 - où
Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un
groupement xépondant au~ formules
-~CH2 - CH2 -o ~ CH2 - CH2 - ou ~ CH2-CH-o ~ CH2-CH-
CH3 Y CH3
où x et y désignent un nombre entier de 1 ~ 4 représentant
un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre
quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisat.ion
moyen,
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un `
dérivé de la pipérazine;
; c) un reste de diamine bis-primaire de formule :
- NH-Y-NH- où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou
ramifié ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-,
d) un groupement uréylène de formule -NH-C0-NH,
n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise
entre 1.000 et 100.000, et ~ désigne un anion.
Des polymères de ce type sont décrits, en parti-
culier, dans les brevets français Nos 2.320.330, 2.270~846,
2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets américains
Nos 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462,
2.261.002 et 2.271.378.
D'autres polymères de ce type sont décrits dans
les brevets américains Nos 3.874.870, 4.001.432, 3.g29.990,
3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653,
4.026.945 et 4.027.020.
11) Les homopolymères ou copolymères dérivés
d'acides acrylique ou méthacrylique et comportant au moins
un motif:
- 13 -
79~
- C~2 - f - - CH2 - c ou CH - I -
C=O C=O C=O
O O ~H
A~
N R2 - N~ R4 R2 N~ R (V)
R5 R6 R3 X ~ 3
dans lequel Rl est H ou CH3, A est un groupe alcoyle linéaire
ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxy-
alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, R2~ R3 et R4 identiques
ou différents désignent un groupe alcoyle, ayant 1 ~ 18
atomes de carbone ou un groupe benzyle; R5 et R6 désignent -~
H ou alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone: et X désigne
un anion méthosulfate ou halogène tel que chlore, brome.
Le ou les comonomères utilisables appartiennent
à la famille de l'acrylamide, méthacrylamide, diacétone
acrylamide, acrylamide et méthacrylamide substitués à
l'azote par des groupements alcoyles inférieurs, esters
d'alcoyles,' des acides acrylique et méthacrylique, la vinyl-
20 ~ pyrrolidone, les esters vinyliques.
A titre d'exemple,on peut citer:
- les produits référenc~és sous les noms de
Quaternium 38, 37, 49, 42 dans le Cosmetic Ingredient ~ ;
Dictionary:
; - les copolym~res d'acrylamide et de béta
m~thacryloyloxy~thyl triméthylammonium méthosulfate vendu
sous la marque de commerce RETE~ 205, 210, 220 et 240 par
la Société Herculès,
- le copolymère d'aminoéthylacrylate phosphate/
acrylate vendu ~ous la marque de commerce CATREX par la
Société National Starc~.:
, , -
_ 14 -
;
'
. ' ' ' . ' ' . ' ' ' ' ! ~ ' '
31 ~'7~
- les copolymères cationiques greffés et réticulés
: ayant un poids moléculai.re de 10.000 et 1.000.000 et de préfé-
rence de 15.000 et 500.000 résultant de la copolymérisation:
a) d'au moins un monomère cosrnétlque,
b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyle,
; c) de polyéthylène glycol, et
d) dlun réticulant poly insaturé, décr:it dans le
brevet fran,cais No. 2.189.43~.
12~ Les polymères quaternaires de vin~lpyrrolidone
et de vinylimidazole tel que par exemple le LWIQUAT FC 905
(marque de commerce) vendu par la Société BASF .
13) Les polymères cationiques siliconés comme par
exemple ceux décrits dans les demandes européennes publiées
Nos 17 121 et 17 122, dans le brevet américain ~o 4.185.087,
les demandes de brevet japonaise No 80 66506 et autrichienne
No 71.01171, lesquelles ont été publiées, ou encore ceux cités
dans le dictionnaire CTF~ sous la marque de commerce MODIMETHI-
CONE, tel que le produit commercialisé en mélange avec d'autres
ingrédients sous le nom d'émulsion cationique DOW C0RNING 929
(marque de commerce).
D'autres polymères cationiques utilisables sont les
polyalkylènes imines et en particulier les polyéthylèneimines,
les polymères contenant dans la chaine des motifs vinylpyri-
dine ou vinylpyridinium, les condensats de polyamines et d'épi-
: chlorhydrine, les polyureylènes quaternaires, les dérivés de
la chitine.
Les associations plus particulièrement préféréesselon l'invention sont des associations des polymères cationi-
ques des groupes (1), (2), (4), (5), (6), (8), t9), tl2) et -
(13) ci-dessus.
Il est également possible conformément à l'invention
d'utiliser à la place des polymères cationiques vrais des
- 15 -
3~
polym~res amphotères jouant le même rôle que les cationiques
vrais lorsqu'ils sont associés aux polymères anioniques
utilisés conformément à l'invention.
Les polymères amphotères sont constitués de
moti~s A et B répartis statistiquement dans la cha~ne
polymère où A désigne un motif dérivant d'un monomère
comportant au moins un atome d'azote basiq~le et B désigne
un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou
plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien
A et B peuvent désigner des groupements dérivant de mono-
mères zwittérioniques de carboxybétaine.
A et ~ pçuvent également désigner une chalne
polymère cationique comportant des groupements amine `
secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au
moins l'un des groupements amine porte un groupement
carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un
radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une
chalne d'un polymère ~ motif éthylène alpha, béta-dicarboxy-
lique dont l'un des groupements carboxylique a été amené
à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs ;~
groupements amine primaire ou secondaire.
Ces polymeres amphotères sont plus particulièrement
choisis parmi:
1) Les polymères résultant de la copolymérisation
d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un
groupement carboxylique tel que plus particulièrement
l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique,
l'acide alp~achloracrylique, et d'un monomère basique dérivé
d'un composé vinylique substitué contenant au moins un
atome d'azote basique tel que plus particulièrement les
dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylamino-
-16-
alkylméthacrylamude et acrylamide. De tels composés sont
décrits dans le brevet américain No 3.836.537.
2) Les polymères comportant des motifs dérivant:
a) d'au moinsun monomère choisi parmi les
acrylamides ou méthacrylamides substitués à l'azote par
un radical alkyle,
~ ) d'au moins un comonomère acide contenant un ou
plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et
c) au moins un comonomère basique tel que des
esters à substituants amines primaire, secondaire, tertiaire
et/ou quaternaire des acides acrylique et méthacrylique
et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthyI-
aminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.
3) Les polyamino polyamides réticulés décrits
ci-dessus sous ~5) et (6) alcoylés partiellement ou totale- ,
ment par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique
ou d'une alcane sultone et leurs sels, décrits dans les
brevets mentionnés ci dessus.
4) Les polymères comportant des motifs
zwittérioniques de formule:
~ 33 ~ R5 (VI)
dans laquelle Rl désigne un groupement insaturé polymérisable
tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou
méthacrylamide, x et y représentent un nombre entier de
l à 3~ R2 et R3 représentent hydrogène, méthyle, éthyle ou
propyle, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène ou un
radical alkyle, la somme des atomes de carbone dan~ R4 et
R5 ne dépassant pas lO. ,
~ -17-
~t7~;8
Les polymeres comprenant de telles unités peuvent
également comporter des motifs dé:rivés de monomères non
zwitterioniques tels que la vinylpyrrolidone, l'acrylate ou ,
le méthacrylate de diméthyl aminoéthyle ou diéthylamino-
éthyle ou des alkylacrylates ou methacrylates, des acryl-
amides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle.
5) Les polymères dérivé.s du chitosane comportant
des motifs monomères répondant aux formules suivantes:
CH~OH
H ~ ~ C 2
H (A) H ~ - r o
H NHCOCH3 \ OH H
fH2H ' ~I2 (B)
H ~ r -
20~ H ~ ~
\ /' ~'
~U ~, ' '
, H ~C)
H I :.
1
R - COOH
dans lesquelles :Le motif A est présent dans des proportions
comprises entre 0 et 3~O~ B est présent dans des proportions
comprises entre 5 ~t 50% et C est présent dans des proportions
compri9e~ entre 30 et 90/O. Dans la formule C, R repr~sente
-18-
3~
un radical de formule:
17 18
R6 ~ C ~ ()n - CH
dans laquelle si n = O, R6, R7 et R8 identiques ou différents,
représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle,
hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou
un reste dialcoylamine éventuellernent interrompus par un ou
plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués
; par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle,
alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe
alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux
R6, R7 et R8 étant dans ce cas un atome d'hydrogène, ou
n est égal à 1, auquel cas R6, R7 et R8 représentent chacun
un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces
composés avec des bases ou des acides.
6) Les polymères comportant des motifs de formulen
R _ i :
- - (CH CH2) - - (fH CH~ _
COOH CO
. N Rl . (VII)
R~ r
N R3
_ R2 n
dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical
CH3O-, CH3CH20-, phényle, Rl désigne de l'hydrogène ou un
radical alcoyle inférieur tel que méthyle, ~thyle, R2
désigne de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel
que méthyle, éthyle, R3 désigne un radical alcoyle inférieur
tel que méthyle, ~thyle ou un radical répondant à la formule:
R N(R )
--19-- . .
'3;~
R4 représentant un groupement:
-CH2-CH2-, CH2 CH2 CH2 ' CH2 7H
CH3
ainsi que les homologues supér:ieurs de ces radicaux et
contenant jusqu'à 6 atomes de carbone. Ces polymeres sont
décrits dans le brevet frarlçais No 1.400.366.
73 Les polymères amphotères déri~és des polymères
cationiques décrits sous (4) ci-dessus obtenus par action
- de l'àcide chloracétique ou le chloracétate de s~dium sur
lesdits composés. -
8) Les polymères amphotères de dialkylaminoalkyl
(meth)acrylate ou (meth)acrylamide béta1nisé comportant au
moins un motif de formule:
. Rl
-CH2 C ~ ~ R3
COY R2 ~
¦ R4 (VIII)
CH2 . , `~.
_ COO ~3 _ . ;.
dans laquelle Rl désigne un atome d'hydrogène ou un groupe-
ment méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4
atomes de carbone, Y désigne O ou -NH-, R3 et R4 désignent
indépendamment l'un de l'autre hydrogène, alkyle ayant 1 à
4 atomes de carbone.
Ces polymères ont généralement un poids molécu-
laire compris entre 1.000 et 2~000.000.
Les polymères amphotares comportant au moins des
unités répondant à la formule (VIII) ci-dessus peuvent se
présenter QOUS forme de copolymères comportant en plus des
unités de formule (VIII) précit~e au moin~ une unité de
formule (IX): IRl
- CH2 - C (IX)
COOR
-20-
: , . . - , .. . . . . . . ..
. .
a3~
dans laquelle Rl a la même signification que celle indiquée
pour la formule ~VIII) et R5 repr~sente un radical alkyle ou
alcényle ayant de 4 à 24 atomes de carbone ou un radical
cycloalkyle ayant de 4 ~ 24 atomes de carbone.
Il est également possible d'utiliser des ter -,
tétra- ou pentapolymères comportant en plus des unité~ (VIII)
et (IX) définies ci-dessus, des unités de formule: ;
I1
--CH2 --- C ( X )
COOR6
dans laquelle R6 désigne de préférence un groupement alkyle ou
alcényle ayant l à 3 atomes de carbone, Rl ayant la meme
signification que celle indiquée pour la formule (VIII) et/ou
des unités dérivant d'un monomère éthylénique hydrophile (XI)
et/ou des unités d'un second monomère éthylénique (XII) diffé-
rent des unités précitées.
Les unités de formule (VIII) sont de préf~rence
présentes dans des proportions comprises entre 25 et 45% en
poids, les unités de formule (IX) dans des proportions com-
prises entre 5 et 65% en poids.
Les unités de formule (X) sont de préférence pré-
sentes dans des proportions pouvant aller jusqu'à 50% en poids
alors que les unités (XI) et (XII) sont présentes dans des
proportions pouvant aller jusqu'à 20% en poids par rapport au
poids total du polymère.
Un polymère particulièrement préféré est le copolymè-
re comportant des unités de formules (VIII), (IX) et (X) dans
laquelle Y dési~le un atome d'oxygène, R2 désigne le groupe-
ment -C2H4-, Rl, R3 et R4 désignent méthyle, R5 désigne un
groupement alkyle ayant 4 à 18 atomes de carbone, R6 désigne
-21-
un groupement alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone. Le poids
moléculaire moyen de ce polymare étant de preférence compris
entre 70.000 et 90 000,
Une réalisation particulièrement préférée de l'in-
vention consiste à appliquer sur les fibres kératiniques
l'association du polymère anionique comportant des groupements
vinylsulfoniques avec un polymère cationi~ue à l'aide d'une
seule composition. L'invention vise donc également de telles
compositions utilisées dans ce procédé de traitement.
Ces compositions contiennent, dans un milieu per-
; mettant l'application des polymères sur les fibres à traiter,
les polymères cationiques et les polymares anioniques com-
portant des groupements vinylsulfoniques dans des proportions
généralement comprises entre 0,01 et 10% en poids et de pré-
férence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5% en
poids.
Le pH de ces compositons est compris généralement
entre 2 et 11 et de pré~érence entre 3 et 10.
Ces compositions peuvent se présenter sous des formes
diverses telles que liquide, crème, émulsion, gel, lotion
épaissie, poudre, elles peuvent contenir de l'eau ainsi que ;-
tout solvant cosmétiquement acceptable choisi en particulier
parmi les monoalcools, tels que les alcanols ayant 1 à 8 ato-
mes de carbone, comme l'éthanol, l'isopropanol, l'alcool
benzylique, l'alcool phényléthylique, les polyalcools tels
que les alkylèneglycols, comme l'éthylèneglycol, le propylène-
glycol, les éthexs de glycols, tels que les mono-, di- et ;
triéthylène~lyco:L monoalcoyléthers comme par exemple l'éthylè-
neglycol monométhyléther, l'éthylèneglycol monoéthyléther, le
diéthylèneglycol monoéthyléther utilisés seuls ou en un
-- -22-
'7~3~
mélange. Ces-solvants sont présents dans des proportions
inférieures ou égales à 70% en poids par rapport au poids
de la composition totale.
Ces compositions peuvent également ~tre conditionnées
en aérosol et dans ce cas là 8tre appliquées soit sous forme
de spray aérosol, soit sous forme de mousse aérosol.
On peut utiliser notamm~nt dans cette forme de
réalisation à titre de gaz propulseur, le gaz carboni~ue,
l'azote, le protoxyde d'azote, les hydrocarbures volatils,
tel que le butane, l'isobutane, le propane et de préférence
les hydrocarbures chlorés et ~luorés.
Des compositions préférées peuvent également contenir
des électrolytes tels que les sels de métaux alcalins, comme
les sels de sodium, de potassium ou de lithium, ces sels
étant choisis de préférence parmi les halogénures, tels que
chloruxe, bromure, sulfate ou les sels d'acides organiques
comme en particulier des acétates ou lactates ainsi que les
sels de métaux alcalino-terreux choisis de préférence parmi
les carbonates, silicates, nitrates, acétates, gluconates,
pantothénates et lactates de calcium, magnésium, strontium.
Ces compositions peuvent également se présenter
sous forme de poudre ou de lyophilisats à diluer avant emploi.
Les compositions selon l'in~ention peuvent contenir ~-
tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique,
tel que des parfums, des colorants pouvant avoir pour fonction
de colorer la composition elle-même ou les fibres, des agents
conservateurs, des agents séquestrants, des agents épaissis- ~ ;
sants, des silicones, des agents adoucissants, des synergistes
de mousse, des stabilisateurs de mousse, des filtres solaires,
des agents peptisants ainsi que des agents tensio-actifs
anioni~ues, non-ioniques, cationiques, amphotères ou leurs
mélanges. -~
-23-
l~t~
Ces compositions peuvent notamment 8tre utilisées
sous forme de shampooing, de lotion à rincer, de crème ou de
produit de traitement pouvant être appliqué avant ou après
coloration ou décoloration, avant ou après un shampooing,
avant ou après une permanente, ou un défrisage et, peuvent
également adopter la forme de produit de coloration et de
lotion de mise en plis, de lotion pour le brushing, de
produit de décoloration, de permanente, de défrisaye.
Ces compositions peuvent être également utilisées
sous forme de crème, lait, émulsions, gel ou lotions pour le
traitement de la peau ou sous forme de lotions utilisées pour
le durcissement des ongles.
Une réalisation particulièrement préférée est cons-
tituée par l'utilisation sous forme de shampooing pour le
lavage des cheveux.
Ces compositions contiennent dans ce cas, des
tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques ou ampho-
tères dans une proportion comprise entre 3 et 50% en poids de
préférence entre 3 et 20% et leur pH est compris entre 3 et
10.
Une liste des tensio-actifs utilisa~les conformément
à l'invention est donnée dans le brevet français no. 2.383.660
de la Demanderesse. ;
Une autre réalisation préférée est constituée-par ~ -
l'utilisation sous forme de lotion à rincer à appliquer prin-
cipalement avant ou après shampooing. Ces lotions peuvent
être des solutions aqueuses ou hydroalcooliques, des émulsions
ou des lotions épaissies ou des gels. Lorsque les compositions
se présentent sous forme d'émulsion elles peuvent être non-
ioniques ou anioniques. Les émulsions non-ioniques sont
constituées principalement d'un mélange d'huile et/ou d'alcool
-24-
~ 9~
gras et d'alcool polyéthoxylé tels que les alcools stéary-
lique ou cétylstéarylique polyéthoxylés et on peut ajouter
ces compositions des tensio-actifs cationiques.
Les émulsions anioniques sont constituées essen-
tiellement à partir de savon.
Lorsque les compositions se présentent sous forme
de lotion épaissie ou de gel, elles contiennent deq épaissis-
sants en présence ou non de solvant. Les épaississants par-
ticulièrement utilisables sont notamment des alginates de
sodium, la gomme arabique, des dérivés cellulosiques et il
est également possible d'obtenir un épaississement par mélange
de polyéthylèneglycol et de stéarate ou de distéarate de
- polyéthylèneglycol ou par un mélange d'ester phosphorique ek
d'amide. La concentration en épaissis~ant peut varier entre
0,05 et 15% en poids. Lorsque les compositions se présen-
tent sous forme de lotion coiffante, de lotion de mise en
forme ou de mise en plis elles comprennent généralement en
solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique les polymères
susdéfinis ainsi qu'éventuellement des polymère~ non-ioniques.
Lorsgue les compositions de l'invention sont destinées
à être utilisées pour la teinture des fibres kératiniques et
en particulier des cheveux humains elles contiennent en plus
du ou des polymères cationiques et du polymère anionique
à groupement vinylsulfonique au moins un précurseur de colo-
rant d'oxydation et/ou un colorant direct. Elles peuvent
également contenir tout autre adjuvant habituellement utilisé
dans ce type de composition.
Le pH des compositions tinctoriales est généralement
compris entre 7 et 11 et peut être réglé ~ la valeur souhaitée
par addition d'un agent alcalinisant.
La composition selon l'invention peut également être
utilisée pour onduler ou défriser les ~heveux. Dans ce cas,
~, :
la composition contient en plus du polymère anionique et du
(ou) des polymères cationiques un ou plusieurs réducteurs
éventuellement d'autres adjuvants habituellement utilisés
;dans ce type de composition et les compositions sont destinées
à etre utilisées conjointement avec une composition neutrali-
sante.
Lorsque les compositions sont des émulsions (laits
ou crèmes) destinées à être appliquées sur la peau, elles
contiennent en plus du ou des polymères cationique et du
polymère anionique à groupement vinylsulfonique, des huiles
d'origine naturelle ou synthétique, des émulsifiants et de
l'eau et éventuellement des humectants, adoucissants, épaissis-
sants, filtres U.V., conservateurs, parfums, charges minerales,
etc...
Une autre forme de réalisation du procédé selon l'in-
vention peut consister à former l'association du polymère
cationique avec le polymère anionique à groupements vinylsul-
foniques au niveau des ~ibres et en particulier des cheveux
en appliquant dans un premier temps une composition se pré-
sentant par exemple sous forme de pré-lotion et contenant
le polymère cationique et dans un second temps une compositiGn
telle que par exemple un shampooing, une teinture contenant le
polymère anionique à groupement vinylsulfonique tel que défini
ci-dessus.
Selon une autre variante de l'invention, on peut
appliquer dans un premier temps un shampooing contenant le
polymère cationique et dans un second temps une composition
telle qu'une lotion contenant le polymère anionique à grou-
pement vinylsulfonique.
30On peut procéder également en utilisant de fa~on ;~
successive une composition de permanente, de défrisage, de
.
-26-
: ' ~ ;'. , ,; , ~ , "
. . .
coloration ou de décoloration contenant le polymère cationique
et à faire suivre le traitement à l'aide de cette première
composition, d'un traitement avec une composition contenant
le polymère anionique à groupement vinylsulfonique, ce dernier
; étant mis dans une composition pouvant être un shampooing,
une solution oxydante ou une simple lotion.
Il est également possible de procéder en utilisant
de façon successive un premier shampooing contenant le po-
lymère cationique et dans un second temps un second shampooirlg
contenant le polymère anionique à groupement vinylsulfonique,
le pH des compositions appliquées dans ces deux temps pouvant
8tre différent et ajusté de fa~on à se trouver au moment de
l'application de la composition contenant le polymère anionique
~ groupement vinylsulfonique dans les conditions permettant
un bon dépôt de l'association selon l'invention sur les
fibres à traiter.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer
l'invention sans pour autant la~ limiter.
,
.
-27-
,
7~
., .
EXEMPLE 1
On prépare la composition suivante:
: Polyvinylsulfonate de sodiurn .~ . 1 g
Chlorure de sodium ........................................... ,, 4 g
Polymère cationique polyamide-polyamine vendu en
solution aqueuse à 30% M,A. sous la marque de commerce
CARTARETINE F8 par la Société SANDOZ ,...~................... ,. 6 'g
Hydroxyde d'alcoyle(C12 C18~ diméthylcarbox~néthyl
amrnonium à 30% M.A. vendu sous la marque de commerce
DE~TON AB30 par la Société HENKEL .............................. 6 g
Tensio-actif de formule .
RCHOH - CH2O ~ CH2-CHOH-CH2O ~ H
R = alcoyle Cg-Cl2
n= 3,5 valeur statistique ....................................... 5 g
Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène
vendu sous la marque de commerce ANTAROX CO 630
par la Société GAF ..........................,................... 5 g
Soude ...................q,s.p. ...................................... pH=7
Parfum .... ,............. .....,................ ..,.... ,............... q,s.
Conservateur ,,,,,.,,,,........ ,......... ,.,.,.................. q.s. ~,,
Colorant ................ ....,................. .,..................... q.s.
Eau ....... ,...... ,...... ..q.s.p. .... ,........ .,,.... ,.............. 100 g
Cette composition limpide est utilisée comme
shampooing. On imprègne des cheveux sensibilisés sales et
mouillés et on constate la formation d'une mousse douce,
Après quelques minutes de pose suivies d'un rinc,age, les
cheveux mouillés se démêlent bien et sont doux au toucher.
Les cheveux séchés sont doux au touc~er et se
démêlent bien.
En rempla,cant dans la composition décrite ci-
-28-
,i .,
:; i, ~ ' - : ~, . ' ' ;
-: ,
79~
dessus le polymère anionique par le polystyrène sulfonate
de sodium, on constate l'apparition d'un trouble qui ne
disparait qulen augmentant le p~ au-dessus de 9,1.
; Les cheveux traités sont plus rêches et se
démêlent nettement moins bien que les cheveux traités avec
la composition à base de polyvinylsul~onate de sodium.
Le polyvinylsulfonate de sodium utilisé dans
les exemples a un poids moléculaire d'environ ~300.
EXEMPI,E 2
, On prépare la composition suivante:
Polyvinylsulfonate de sodium ....................... 0,9 g
Chlorure de sodium ................................. 4,0 g
Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant
un poids moléculaire de 1.000.000 à 20% de M.A.
commercialisé sous la marque de commerce GAFQUAT 755
par la Société GENERAL ANILINE ........... ~......... 2,5 g
Alkyléther de glucoside à 30% M.A. vendu sous la ~--
marque de commerce TRITON CG 110 par la Société
SEPPIC ............................................. 8,0 g
Alcool laurique polyéthoxylé à 12 moles d'oxyde
d'éthylène ......................................... 12,0 g
Parfum ~ q.s.
Conservateur ........ ~.............................. q.s.
Colorant ........................... ................ q.s.
Soude ............... q.s.p. ........................ pH=7,3
Eau ................. q. s.p. ....................... 100 g
Cette composition est limpide. Appliquée
comme shampooing dans les conditions de l'exemple 1, on
constate des résultats similaires.
En rempla,cant le polyvinylsulfonate de sodium
-29-
3;~
par la même quantité de polystyrènesulfonate de sodium
dans cette composition, on constate un trouble qui n'est
éliminé qu'en amenant le pH au-dessus-de 9.
EXEMPLE 3
. _ ___
On prépare la composition suivante:
; Polyvinylsulfonate de sodium ........................ 0,3 g
Chlorure de sodium ............................. '.... 4,0 g
Copolymere de chlorure de diméthyldiallylammonium et
d'acrylamide de poids moléculaire 500.000 à 8% M.A.
vendu sous la marque de commerce MERQUAT 550 par
la Société MERCK ............................... ~.... 3,0 g
MIRANOL C 2M (marque de commerce), dérivé cycloimida-
zolinique de l'huile de coco vendu par la Société
MIRANOL de formule:
CH2-COONa '
\CH2--CH2--0-C~I2cOO
N CH
\ / 2
R = coprah, à 40% M.A. .............................. .~,0 g
Hydroxyde d'alcoyle tC12-C18)diméthyl carboxyméthyl
d'ammonium à 30% M.A. vendu sous la mar~ue de commerce ~ ;
DEHYTON AB 30 par la Société HENKEL ................. .10,0 g
Parfum .............................................. .q.s.
Conservateur ........................................ .q.s.
` Colorant ............................................ .q.s.
Acide chlorhydrique q.s.p. .......................... .pH=7,4 -
Eau ........... ,.... q.s.p. ...................................... .100,0 g
i Tout comme les compositions des exemples 1 et 2,
cette composition est utilisée comme shampooing. Les
-30-
~ . . : . .
3;~
cheveux lavés yrâce à cette composition se démelent bien et
les cheveux séchés sont doux au toucher et se démêlent
facilement~
En rempla,cant dans cet exemple le polyvinylsul-
fonate par le polystyrène sulfonate de sodium, on constate
la formation d'un trouble qui n'est éliminé qu'en amenant le
pH au-dessus de 8.
; Par ailleurs, des cheveux traités par la compo-
sition à base de polystyrène sulfonate de sodium sont
nettement plus rêches au toucher et se démêlent moins faci-
lement que les cheveux traités avec la composition contenant
le polyvinylsulfonate de sodium.
EXEMPLE 4
On prépare la composition suivante: ,
Polyvinylsulfonate de sodium ......................... 2,0 g
Chlorure de sodium ................................... 4,0 g
Cellulose quaternisée vendue sous la marque de commerce
JR 400 par la Société UN~ON CARBIDE .................. O,8 g
Alcoyle(C12-C14) sulfate,de triéthanolamine à 40%
M.A. ................................................. 6,0 g
AKYPO RLM 100 (marque de commerce), produit de formule:
R - (O~H2CH2)10OCH2COOH
R étant un mélange de radicaux alcoyle C12-C14, à 90% '~
M.A. vendu par la Société CHEM Y ..................... 15,0 g
Parfum ~ q.s.
Conservateur, Colorant ............................... q.s.
Soude ....................... q.s.p. ....................... pH=7,8
Eau ............ ........... q.s.p. ....................... 100,0 g
On constate, en utilisant cette composition comme
shampooing des résultats similaires à ceux notés pour les
-31-
1~'7~
trois premiers exemples.
En remplacant dans ce cas également le polyvinyl-
sulfonate de sodium par le polystyrènesulfonate de sodium,
on constate un trouble qui n'est ~liminé qu'en opérant à
un pH supérieur à 9.
EXEMP~E 5
On prépare la composition suivante:
Polyvinylsulfonate de sodium ................... ~.. 0,45 g
Chlorure de sodium ................................ 4,0 g
Polymère résultant de la polycondensation de quantités
équimoléculaires d'acide adipique et de diéthylène ji
triamine suivie d'une réticulation avec l'épichlorhydrine
(ll moles d'épichlorhydrine pour l00 groupements amine)
................................................... 0,91 g
Alcoyle(Cl2-Cl4) éther sulfate de sodium oxyéthyléné
avec 2,2 moles d'oxyde d'éthylène à 25% M.A. .......... 15,0 g
Sel de triéthanolamine du produit de condensation
d'acides de coprah et d'hydrolysats de protéines
animales à 40% M.A. vendu sous la marque de commerce
20 MAYPON 4CT par la Société STEPAN ...................... 10,0 g
Oxyde de décyl diméthyl amine à 30/O M.A. vendu sous
la marque de commerce BARLOX 10S par la Société LONZA
Acide chlorhydrique q.s.p. ............................ pH=7,4
Parfum ................................................ q.s~
Conservateur .......................................... q.s.
Colorant .............................................. q.s.
Eau ....... ...........q.s.p. ............................... l00,0 g
La composition obtenue est limpide.
30 Utilisée comme shampooing, cette composition
~:- - . , , : '
3;~t~
confère aux cheveux mouill~s de la douceur et les cheveux
séchés se démêlent facilement, sont doux au toucher et ont
une bonne tenue.
EXEMPLE 6
On prépare les cornpositions suivantes:
, Composition A
Polyrnère de forrnule:
-IH3 CH3
- ~ - (CH2)3 .~ ( 2)6 _ ............. 0,8 g
. _lH3 C1~ CH3 Cle n
-:
Chlorure de sodium .................................... 4,0 g
Tensio-actif de forrnule :
RC~IOH - CH20 ~ OEI2 - CHOH - CH20 ~ H
R = alcoyle Cg - C12.
n = 3,5 valeur statistique ............................ 15,0 g
Soude ............... ..q.s.p. ................... pH=8
Parfum ................................... ....... q.s~ :
Conservateur ........ ......~.............. ~...... q.s.
Colorant ................................. ....... q.s.
Eau ................. ..q.s.p. ................... lOO,O g
Composition B
Polyvinylsulfonate de sodium .......................... 1,2 g
Soude ............... q.s.p. ..................... pH'7,9
Parfum ................................... ....... q.s.
Conservateur ..................................... D~ S~
Colorant .......................................... q.s.
Eau ................. q.s.p. ..................... 100,0 g
On lave les cheveux à l'aide de la composition
A qui est un shampooing limpide, puis on applique sur les
- -33-
,::
cheveux mouillés la composition ~.
Après quelques minutes de pose, on rince à l'eau,
on constate que ]es cheveux mouillés se démêlent facilement
et les cheveux séchés sont doux au toucher, se démêlent
facilement et ont une bonne tenue.
EXEMPLE 7
... .
On prépare la composit:ion suivante: ,~
Polyvinylsulfonate de sodium .... n~ 6 g
Chlorure de sodium .................................... 4,0 g
Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire de poids
moléculaire 1.000.000 à 20% M.A. commercialisé 90US
la marque de commerce GAFQUAT 755 par la Société
GENERAL ANILINE ....................................... 3,0 g
Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétyl-
stéarylique oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylè~e
à 100% M.A. vendu par la Société HENKEL sous la marque
de commerce SINNOWAX AO ............................... 3,0 g
Alcool oléique ........................................ 1,0 g
Hydroxyéthylcellulose vendue par la Société UNION
CARBIDE sous la marque de commerce CELLOSIZE
QP 4400 H ................................ ~............ 0,5 g ;
Chlorure de distéaryl diméthylammonium .............. .. O,4 g
Dichlorhydrate de chlorhexidine ..................... .. 0,5 g
Soude ..... q.s.p. ....................................... ..pH=8,2
Parfum .................................. ................ ~ q.s.
Colorant .. .....~........................................ q.s. ;
Eau ....... ..........q.s.p. ............................. 100,0 g
Cette composition est appliquée après lavage
des cheveux au moyen d'un shampooing. Après 10 minutes
de pose, on rince les cheveux à l'eau courante.
- -34-
3;~
Les cheveux mouill~s sont doux au toucher et
se démêlent facilement.
; Les cheveux séchés sont brillants, doux au
toucher et se démêlent facilement.
EXEMPLE 8
On prépare la composition suivante:
Polyvinylsulfonate de sodium ...................................... 0,7 g
Chlorure de sodium ................................................ 4,0 g
Polyéthylèneimine vendue sous la marque de commerce
POLYMIN P par la Société BASF à 50% en solution
aqueuse (d = 1,07, viscosité Brookfield 10.000 à
20.000 cPo à 10C et20 t/mn) ...................................... 1,5 g
Acide chlorhydrique ... q.s.p. .......................... pH=8,6
Parfum .......................................... ....... q.s.
Conservateur .................................... ....... q.s.
" Colorant ........................................ ....... q.s.
`, ~ Eau ................... q.s.p. .......................... 100,0 g
`~ Appliquée dans les mêmes conditions que la
~ composition de l'exemple 7, on constate des résultats
., ,,.~ .,
similaires.
EXEMP_E 9
;~ On prépare la composition suivante:
Polyvinylsulfonate de sodium ........................... 0,4 g
Produit résultant de la polycondensation d'épichlor-
hydrine et de pipérazine d'un poids moléculaire de 1500
à 2000 préparé selon l'exemple 1 du brevet français No.
2.162.025 .............................................. 1,0 g ~;
Tensio-actif de formule :
R CHOH - CH2O ~ CH2-CHO~ CH20 ~ H
R = Alcoyle Cg-C
-35- -
:. :
3~
n = 3,5 valeur statistique ........................ 1,0 g
Parfum ~ q.s.
Conservateur ...................................... q.s.
Colorant .......................................... q.s.
Acide chlorhydrique ......... q.s.p~ ............... p~I=7
Eau ......................... q.s.p. ............... 100,0 g
Cette composition est conditionnée en a~rosol
en mettant 8% du mélange 50/50 des propulseurs FREON 12
(marque de commerce, dichlorodifluorométhane) et FREON 114
(marque de commerce; dichlorotétrafluoroéthane), et 92%
de la composition ci-dessusO
Cette composition appliquee à partir du condi-
tionnement en aérosol se présente sous forme d'une mousse
qui disparaît très rapidement au contact des cheveux.
Après avoir laissé poser quelques minutes,
les cheveux sont rincés, séchés et on constate qu'ils sont
doux au toucher, qu'ils ont une bonne tenue et se démelent
facilement.
EXEMPLE 10
On prépare la lotion suivante:
CELQUAT L200 (marque de commerce) ................. .0,5 g
Polyvinylsulfonate de sodium ~ 0,5 g
Chlorure de distéaryl aiméthylammonium ...... ~..... .0,3 g
Eau ......... q.s.p. ........... ~........... ~....... .100 g
On applique cette composition sur des cheveux
propres.
Les cheveux séchés après application de cette
composition sont doux au toucher, se démêlent facilement
et ont une bonne tenue.
-36-
. .
~. , :, , :
79;~
EXEMPLE 11
On prépare la composition suivante :
Copolymère vinylsulfonate/acrylamide (3~/O-7~/o)
obtenu par photopolymérisation ........................ 0,5 g
Polycondensation d'épichlorhydrine et de pipérazine
d'un poids moléculaire de 1500 à 2000 préparé selon
l'exemple 1 du brevet fran~ais No. 2.162.025 .......... 0,5 y
TRITON CG 110 ......................................... 40,0 g
Parfum ................................................ q.s.
Conservateur .......................................... q.s.
Colorant ......... ~.......................................... q.s.
Acide chlorhydrique ......... q.s.p. ......................... pH=8,8
Eau ......................... q.s.p. ......... ,............... 100,0 g
Utilisée comme shampooing, cette composition
confère aux cheveux mouillés douceur et les cheveux séchés
se démelent facilement et ont une bonne tenue.
EXEMPLE_12
On prépare la composition suivante: ;
Polymère ~ormé à partir d'octylacrylamide, de t.-butyl-
aminoéthyl méthacrylate et de deux ( ou plus) monomères
constitués par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique
ou leurs esters simples, vendu sous la marque de commerce
AMPHOMER M par la Societé NATIONAL STARCH .... ~.............. 1 g
Polyvinylsulfonate de sodium ........................ ........ 0,7 g
Tensio-actif de formule :
_ ~
RCHOH-CH2O- CH2CHOH CH2O~ H ;
R = alcoyle Cg-Cl2
n = 3,5 valeur statistique ...................... 8 g ~-
MIRANOL C 2M ........................................... 5 g
Parfum ..................... -........................... ~.s.
-37-
.:
~7~
~,
Conservateur .... ...u............................. ...q.s.
Colorant ~..... ~.............. ~O.~.~.. ~........ ~ q.s.
Soude ........... q.s.p. ........ .................. p~I=6
Eau ............. q.s.p. ........ .,......................... 100 g
On constate des résult;ats similaire.s à ceux
notés dans l'exemple 11, en utilisant cette composition
comme un shampooing.
EXEMPLE 13
On prépare la composition suivante:
Polyvinylsulfonate de sodium ........................ 0,5 g
GAFQUAT 734 (marque de commerce, copolymère de
polyvinylpyrrolidone quaternaire de poids moléculaire 100.000
commercialisé par la Société GENERAL ANILINE)........ 0,8 gM.A.
Alcool ethylique q.s.p. ............................. 50
Parfum et colorant .................................. q.s.
Eau q.s.p. .......................................... 100 cc
Cette composition est utilisée sur des cheveux
propres, sans rin~age, comme lotion de conditionnement des
cheveux.
EXEMPLE 14
On prépare la composition suivante:
Polyvinylsulfonate de sodium ........................ 0,4 g `,
CELQUAT L 200 ....................................... 0,5 g
Parfum, colorant et conservateur .................... q.s.
Eau q.s.p. .......................................... 100 cc
Cette composition est utilisée sur des cheveux
propres, sans rincage, comme lotion de conditionnement
des cheveux.
EXEMPLE 15
On réalise un shampooing ayant la composition
-38-
3~
suivante:
Lauryléthersulfate de sodium et de magnésium a 3~/0
de matière active vendu sous la marque de commerce
TEXAPON ASV par la Société HENKEL ................... ...24 g
Acide trideceth. 7-carboxylique de formule:
CH3(CH2)11C~2(0CH2CH2)6 OCH2Co
vendu par la Société SANDOZ sous la marque de commerce
SANDOPAN DTC acid ................................... ...5 g
Polycondensat d'épichlorhydrine et de pipérazine de
poids moléculaire 1.500 à 2.000 ..................... ...1 gM.A~
Polyvinylsulfonate de sodium ........................ ~. 0,7 gM.A.
Chlorure de sodium .................................. .0 4 g
Eau, colorant, parfum, conservateur q.s.p. L~ 00 g
pH = 7 par l'acide chlorhydrique.
Cette composition confère al~ cheveux mouillés
douceur et les cheveux séchés se démelent facilement.
EXEMPLE 16
On réalise le shampooing de composition :
Agent tensio-acti* de formule :
R - CHOH CH20 ~ H2CHOHCH20~ H
R = alcoyle Cg-Cl2 ;~
n = 3,5 valeur statistique ............................ 10 g
Polymère quaternaire contenant des motifs vinylpyrro-
lidone et vinylimidazole vendu sous la marque de
commerce L WIQUAT FC 905 par la Société B.A.S.F. ...... 0,8 g M.A.
Polyvinylsulfonate de Na .............................. 1,2 g M.A.
Chlorure de sodium .................................... 4 g
Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. ............ 100 g
pH = 7,3 avec l'hydroxyde de sodium
On constate des résultats similaires à ceux
de l'exemple 15.
- -39-
EXEMPLE 17
; On réalise le shampooiny de composition:
Alkyléther de glucoside à 30/0 M.A. vendu sous la marque
de commerce TRITON CG 110 par la Société SEPPIC... 30 g
Dérivé de gomme de guar quaternisé vendue sous la
marque de commerce JAGUAR C 13 S par la Société
MEYHALL ............. ............... ~........... 0.......... 0,35 g
en M.A.
Polyvinylsulfonate de Na ............. 0.......... 0,7 g
en M.A.
Chlorure de sodium .............................. 4 g
Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. ................ 100 g
pH = 7,7 avec l'hydroxyde de sodium.
Les cheveux mouillés lavés avec le shampooing
sont doux au toucher et les cheveux séchés se démêlent
facilement et ont une bonne tenue.
EXEMPLE 18
On réalise la lotion à rincer de composition:
Polymère cationique siliconé vendu sous la marque
de comrnerce EMULSION CATIONIQUE DC 929 par la Société
DOW CORNING .......................... ~.......... 0,5 g M.A.
Polyvinylsulfonate de Na ........................ 0,9 g M.A.
Chlorure de Na .................................. 4 g
Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. .... 100 g
pH = 6,6 avec l'hydroxyde de sodium
Après application sur cheveux lavés pendant 5
minutes suivie d'un rinçage, les cheveux mouillés se démêlent
facilement et la chevelure séchés a une bonne tenue.
EXEMPLE 19
On prépare la composition tinctoriale d'oxydation
suivante
;~ :
Lauryl sulfate de triéthanolamine a 40/O M.A. ......... 2,5 g
2-octyl dodécanol commercialisé sous la marque
de commerce EUTANOL G par la Soc:iété ~NKEL ........... 7,5 g
Diéthanolamide olé~que ................................. 7 g
Alcool oléocétylique à 30 moles d'oxyde d'éthylène
commercialisé sous la marque de commerce MERGI~AL OC
30 par la Société H~NKEL ............................... 3 g
Acide olé~que .......................................... 20 g
Polymère à 100% de matière active ...................... 2 g
Alcool benzylique ...................................... 10 g
Alcool éthylique à 96 .. ~.......................................... 11 g
Ammoniaque à 22B~ ........................... ...................... 18 ml
Sulfate de N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)paraphén~lène-
diamine ................. ~.......................................... 1 g
p-aminophénol base ................................. ................ 0,4 g
Résorcine .......................................... ................ 0,15 g
m-aminophénol base ...... ~.......................................... 0,10 g
Alphanaphtol ...................................... ................. 0,40 g - -:
Hydraquinone ...................................... ................. 0,10 g
Acide éthylènediamine tétracétique ........................... 0,24 g
Bisulfite de sodium (d=1,32) ................................. 1 ml
Eau ~.s.p. ................................................... 100 ml :. Le polymère A est un polymère cationique cons-
titué de motifs récurrents suivants: ~-
-IH3 1 3
t~ - - (CH2)3 _ - ~ (C3 )
.
décrit dans le brevet français 2.270.a46,
-41-
. ~
, .. : :
... . . .. . . ..
t~3;~
On mélange dans un bol 30 g de ce support avec
30 g d'eau oxygénée à 20 volumes contenant 0,7% de polyvinyl-
sulfonate de sodium. On obtient un gel consistant, agréable
à l'application et qui adhère bien aux cheveux. On l'appli-
que à l'aide d'un pinceau.
On laisse poser 30 à ~0 minutes et on rince.
Le cheveu se démêle fa~ilement. Le toucher est
soyeux. On ~ait la mise en plis et l'on sèche. Le cheveu
est brillant, nerveux, il a du corps (du volume), le
toucher est soyeux et le dérnelage est facile. On obtient
une nuance blond ~oncé cendré.
Les exemples 20 à 23 sont des compositions
réductrices utilisées pour la permanente ou le défrisage
des cheveux humains.
EXEMPLE 20
Acide thioglycolique ................................... ...6,0 g
Acide thiolactique ..................................... ....3 ~ 0 g
Ammoniaque à 20~/o . ~ .... ~ ......... ~ .. ~ ............ ~ ~ 10 ~ 0 g
Bicarbonate d'ammonium .... ~............................ ....6,0 g
TRILON B (marque de commerce; sel de sodium de
l'acide éthylèn~ diamine tétra-acétique) ............... ....0,4 g
Polymère A 100% de matière active ...................... ....2, 0 g
Alcool ol~ique oxhéthyléné à 20 moles d'oxyde
d'éthylène ............................ ~ ......... ....1,0 g
Hydrolysat de protéines ............... ....... 0,5 g
Parfum, colorant, agent opacifiant ............ q.s.
Eau déionisée q.s.p. O~ ....................... 100 ml
EXEMPLE 21
Bisulfite de sodium ........................... 4,0 g
Sulfite d'ammonium ............................ 3,0 g
Monoéthanolamine ~ 4,0 g
--42--
9~i8
TRILON B ......................................... 0,3 g
Polymère A 100% de matière active .......... ~..... 1,0 g
Nonylphénol polyoxyéthyléné à 9 moles d'oxyde
d'éthylène ...................................... . 1,0 g
Parfum .,........................................ . 0,5 g
- Colorant, opacifiant, q.s., eau déionisée ....... . qsp 100 ml
EXEMPLE 22
.: Acide thioglycolique ............................ . 7,0 g
Ammoniaque a 2~/o ............................. , .. 6,0 g
Monoéthanolamine .................................. 1,0 g
Bicarbonate d'ammonium ............................ 3,0 g
MASQUOL DTPA (marque de commerce; sel de sodium
I de l'acide diéthylène triamine pentacétique)....... 0,5 g
; MERQUAT 100 ( 100% MA) ............................ 1,0 g
Alcool oléique polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde
` d'éthylène ........................................ 1,0 g :;
Parfum ............................................ 0,5 g
Colorant, opacifiant, ............................. q.s.
eau déionisée ..................................... q.s.p. 100 ml
EXEMPLE 23
Acide thioglycolique .............................. 5,0 g
Bicarbonate d'ammonium ............................ 5,0 g
MASQUOL DTPA ...................................... 0,3 g
ONAMER M (marque de commerce; poly(chlorure de ~:
diméthylbuténylammonium) ~,W (chlorure de triéthanolammo-
nium) vendu par la Société ONYX CHEMICAL Co.) 2,0 g
Alcool olé~que.polyoxyéthyléné A 20 moles d'oxyde
d~éthylène .................................................... 1,0 g
-Parfum ...... ~................................................ 0,5 g ;
Colorant, opacifiant, q.s., eau déionisée .... qsp 100 ml
-43-
, ' ..
.
~'7~
Les exemples 24 et 25 sont des compositions
fixatrices utilisées pour la permanente ou défrisage des
cheveux.
EXEMPLE 24
Eau oxygénée .................................... qsp 8 volumes
Agents stabilisants ............................. 0,1 ~
Polyvinylsulfonate dq sodium .................... 1,0 g
Acide citrique .................................. qsp p~I=3,0
Parfum, peptisant, opacifiant, colorant ......... q.s.
Eau déminéralisée ............................... qsp 100 ml
EXEMPLE 25
Eau oxygénée .................................... qsp 8 volumes
Agents stabilisants ............................. 0,1 g
Polyvinylsulfonate de sodium .................... 1,0 g
Lauryl sulfate d'ammonium u...................... 1,0 g
Acide citrique . 9 ~ qsp pH=3,0
Parfum, peptisant, opacifiant, colorant qs
Eau déminéralisée ............................... qsp 100 ml
Conformément à l'invention, on applique dans
un premier temps l'une quelconque des compositions ré-
ductrices des exemples 20 à 23 et on applique dans un
secons temps, comme dans les procédés de permanentes
classiques, l'une des compositions fixatrices 24 ou 25 après
rinçage. On observe une bonne tenue de la permanente ainsi
obtenue. ~ - -
EXEMPLE 2~
On prépare la composition suivante:
Polyvinylsulfonate de sodium .................... ..1 g
Polymère vendu sous la marque de commerce
CARTARETINE F8 ........... ~....................... ..1 g
-44-
a~
.
Alcool éthylique à 10 ......... qs .............................. 100 g
EXEMPLE 27
Polyvinylsulfonate de sodium .~.,.......................... 0,5 g
: Polymère vendu sous la marque de commerce
CARTARETINE F4 (copolymère acide adipique/diméthylamino-
hydroxypropyldiéthylène triamine~ ......................... 0,5 g
Tensio-actif de formule :
RCHOH - CH2O ~ OEI2-CHOH-CH2O ~ 1 H
R = alcoyle Cg-Cl2
10, n est une valeur statistique ég,ale à 3,5 ................... 0,5 g
Alcool éthylique à 50 ........ ~ qs ............................. 100 g
EXEMPLE 28 ~: -
Polyvinylsulfonate de sodium .................................... 0,25 g
Polymère vendu sous la marque de commerce
CARTARETINE F4 .................................................. 0,5 g
Alcool éthylique à 50 ........ qs ............................... 100 g
Les compositions des exemples 26 à 28 sont
utilisés pour le traitement des ongles. Les ongles
revêtus grâce à l'une de ces compositions sont brillants
et durcis.
EXEMPLE 29
;
On prépare la composition suivante:
ARLACEL 165 (marque de commerce; monostéarate de glycéri~e
~ vendu par la Société ATLAS POWDER) ............... .5 g ~-
: Acide stéarique triple pression .................. .2 g :.
TWEEN 60 (marque de commerce; monostéarique de sorbitan
oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu par
la Société ATLAS) ....... ~......................... .1,5 g
Alcool cétylique ................................ .. .0,8 g
Huile de vaseline ............................... .. .20 g
-45-
:, ,, , , , . ;~ , - ~ ,. .
. ., :
i~'7~
TWEEN 20 (marque de commerce, monolaurate de sorbitan
o~yéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu par
la Société ATLAS) ..... 0.................................... 2 g
Glycérine ....................... 0.......................... 7 g
Polyvinyl sulfonate de sodium ..................... ......... 0,8 g
Polymère JAGUAR C 13 S ............................ ......... 1 g
Conservateur .................... ~.......................... qs
Parfum .......................................... ........... qs
Eau q.s.p. ...................................... ........... 100 g
Cette compositiorl est utilisée comme masque
rince après application et pose. Elle a un effet
raffermissant sur la peau.
EXEMPLE 30
On prépare la composition suivante:
Acide stéarique .................................... 7,0 g
Lanoline .~........... 0..................................... 0,5 g
ARLACEL 80 (marque de commerce; mono-oleate de
sorbitan vendu par la Société ATLAS)................ 0,5 g
- TWEEN 60 ........................................... 2,5 g
20 Polyvinyl sulfonate de sodium ...................... 0,3 g
Polymère cationique JAGUAR C 153 ................... 0,5 g
Parfum ............................................. qs
Eau + Conservateur q.s.p. .......................... 100 g
Cette composition est un lait ayant un effet
raffermissant pour la peau.
EXEMPLE 31
On prépare la composition suivante.
Mono- et distéarate de glycérol non auto-
émulsionnable....................................... 1,2 g
30 MYRJ 49 (marque de commerce; stéarate de polyéthylène
-46-
6X~
ylycol (20 motifs éthoxy) vendu par la Société
ATLAS) ........................................... ...6,6 g
Alcool cétylique ................................. ...4,2 g
Mélange alcool cétostéarylique/alkylsulfate
de sodium ........................................ ...4,0 g
Huile de vaseline ................................ ...8,0 g
Diméthylpolysiloxane cyclique .................... ...5,0 g
Conservateur ..................................... ..~ qs
Parfum ........................................... ...qs
Polyvinyl sulfonate de sodium .................... ...0,3 g
JR 400 ........................................... ...0,5 g
Eau q.s.p. ................................ ,,........... ,. 100 g
Cette composition se présente sous forme de
crème. Elle est utilisée pour le traitement des peaux
grasses.
'~
',
-47- ~: