TINCTORIAL COMPOSITION FOR KERATINIC FIBERS CONTAINING AT LEAST ONE CO-SOLUBILIZED N-SUBSTITUTED 2-NITRO-PARAPHENYLENEDIAMINE; RELATED KERATINIC FIBERS DYEING PROCESSES

COMPOSITION TINCTORIALE POUR FIBRES KERATINIQUES RENFERMANT AU MOINS UNE NITRO-2 PARAPHENYLENEDIAMINE N-SUBSTITUEE COSOLUBILISEE ET PROCEDES DE TEINTURE DE FIBRES KERATINIQUES CORRESPONDANTS

Abrégé français

PRECIS DE LA DIVULGATION:
L'invention concerne une composition tinctoriale
pour fibres kératiniques renfermant, dans un véhicule
approprié, au moins un colorant direct nitré de la série des
nitro-2 paraphénylènediamines, de formule (I):
<IMG> (I)
formule dans laquelle: R1 représente l'hydrogène, un
radical alkyle inférieur ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou
un radical hydroxyéthyle; R2 représente un radical
hydroxyéthyle; R3 représente l'hydrogène, un radical alkyle
inférieur ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un radical
hydroxyéthyle; sous forme libre ou salifiée; R4 représente
l'hydrogène, un radical alkyle inférieur ayant de 1 à 4
atomes de carbone, un groupement halogène, sous réserve
que, lorsque R4 est différent de l'hydrogène, R3 représente
l'hydrogène; caractérisée par le fait qu'elle renferme en
outre au moins une imidazolidinedione ou l'un de ses dérivés
de substitution, répondant à la formule (II):

<IMG>
(II)
formule dans laquelle: R'1 et R'4 représentent l'hydrogène
ou un groupement alkyle inférieur ayant de un ou deux atomes
de carbone; R'2 représent l'hydrogène, un groupement alkyle
inférieur ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un groupement
aromatique; R'3 représente les mêmes groupements que R'2 mais
aussi les groupements uréido et carboxyméthyle; ce composé
de formule (II) étant soit sous forme libre, soit sous forme
salifiée par des acides minéraux ou organiques acceptables.
L'invention concerne également un procédé de teinture de
fibres kératiniques, notamment de cheveux humains, utilisant
une composition selon l'invention.

Revendications

Les réalisations de l'invention, au sujet
desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège
est revendiqué, sont définies comme il suit:
1. Composition tinctoriale pour fibres
kératiniques renfermant, dans un véhicule approprié, au
moins un colorant direct nitré de la série des nitro-2
paraphenylènediamines de formule (I):
<IMG>
(I)
formule dans laquelle:
- R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur
ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un radical hydroxyéthyle;
- R2 représente un radical hydroxyéthyle;
- R3 représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur
ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un radical hydroxyéthyle;
sous une forme libre ou sous une forme salifiée acceptable;
- R4 représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur
ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupement halogène,
sous réserve que, lorsque R4 est différent dé l'hydrogène,
R3 représente l'hydrogène; caractérisée par le fait qu'elle
renferme en outre au moins une imidazolidinedione ou l'un de
ses dérivés de substitution, répondant à la formule (II):
16

<IMG>
(II)
formule dans laquelle:
- R'1 et R'4 représentent l'hydrogène ou un groupement
alkyle inférieur ayant un ou deux atomes de carbone;
- R'2 représent l'hydrogène, un groupement alkyle inférieur
ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un groupement aromatique;
- R'3 représente les mêmes groupements que R'2 mais aussi les
groupements uréido et carboxyméthyle;
ce composé de formule (II) étant soit sous forme libre, soit
sous forme salifiée par des acides minéraux ou organiques
acceptables.
2. Composition tinctoriale pour fibres
kératiniques renfermant, dans un véhicuIe approprié, au
moins un colorant direct nitré de la série des nitro-2
paraphénylènediamines: de formule (I):
(I)
<IMG>
17

dans laquelle:
- R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle
inférieur ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un radical
hydroxyéthyle:
- R2 représente un radical hydroxyéthyle;
- R3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle
inférieur ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un radical
hydroxyéthyle;
- R4 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur
ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupement halogène;
sous réserve que, lorsque R4 est différent de l'hydrogène,
R3 représente l'hydrogène; sous forme libre ou salifiée avec
un acide minéral ou organique acceptable; caractérisée par
le fait qu'elle renferme en outre au moins une
imidazolidinedione ou un de ses dérivés de substitution,
répondant à la formule (II):
(II)
<IMG>
dans laquelle:
- R'1 et R'4 représentent un atome d'hydrogène ou un
groupement alkyle inférieur ayant de 1 ou 2 atomes de
carbone;
- R'2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle
18

inférieur ayant 1 ou 2 atomes de carbone, un groupement
phényle ou un groupement phénanthryle;
- R'3 représente un des groupement précédemment mentionnés
pour R'2, un groupement uréido ou un groupement
carboxyméthyle;
ce composé de formule (II) étant soit sous une forme libre,
soit sous une forme salifiée par des acides minéraux ou
organiques acceptables.
3. Composition tinctoriale selon la revendication
1, caractérisée par le fait qu'elle renferme, comme composé
de formule (II), l'allantoîne.
4. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle renferme, comme
composé de formule (II), la méthyl-5 phényl-5 hydantoîne.
5. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle renferme un composé
de formule (I) pour lequel R1 = méthyle, R2 = R3 = .beta. -
hydroxyéthyle, R4 = H.
6. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle renferme un composé
de formule (I) pour lequel R1 = R3 = méthyle, R2, = .beta. -
hydroxyéthyle et R4 = H.
7. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle renferme un composé
de formule (I) pour lequel R1 = R2 = R3 = .beta.- hydroxyéthyle
et R4 = H.
8. Composition tinctoriale selon la
revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle
19

renferme un composé de formule (I) pour lequel R1 = R3 = H,
R2 = .beta.-hydroxyéthyle et R4 = méthyle.
9. Composition tinctoriale selon la revendication
2, caractérisée par le fait que le composé de formule (I),
sous forme libre ou salifiée, est présent dans la composition
à une concentration comprise entre 0,05% et 5% en poids,
exprimée en base libre, par rapport au poids total de la
composition.
10. Composition tinctoriale selon la revendication
9, caractérisée par le fait que le composé de formule (I)
sous forme libre ou salifiée, est présent dans la composition
à une concentration comprise entre 0,1% et 3% en poids,
exprimée en base libre, par rapport au poids total de la
composition.
11. Composition tinctoriale selon la revendication
2, caractérisée par le fait que le composé de formule (II),
sous forme libre ou salifiée, est présent dans la
composition à une concentration comprise entre 0,1% et 5% en
poids, exprimée en base libre, par rapport au poids total de
la composition.
12. composition tinctoriale selon la revendication
11, caractérisée par le fait que le composé de formule (II),
sous forme libre ou salifiée, est présent dans la composition
à une concentration comprise entre 0,3% et 3% en poids,
exprimée en base libre, par rapport au poids total de la
composition.
13. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins
une base d'oxydation choisie dans le groupe constitué par

les paraphénylènediamines, les paraaminophénols et les bases
hétérocycliques.
14. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins
un coupleur choisi dans le groupe constitué par les
métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les
métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques.
15. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient des
orthophénylènediamines et des orthoaminophénols, non-
substitués ou substitués sur le noyau ou sur les fonctions
amines, ou encore l'ortho-diphénol.
16. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient des
précurseurs de colorant de la série benzénique comportant,
sur le noyau, au moins trois substituants choisis dans le
groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino.
17. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient des pré-
curseurs de colorant de la série naphtalénique.
18. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient des
leucodérivés d'indoanilines, d'indophénols ou d'indamines.
19. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient des
colorants directs nitrés différents de ceux de formule (I).
20. Composition tinctoriale selon la revendication
21

1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient des
colorants directs non nitrés.
21. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient des
colorants azoîques ou anthraquinoniques.
22. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait que le véhicule approprié
comporte de l'eau et/ou un (ou des) solvant(s) organique(s),
le (ou les) solvant(s) représentant entre 0,5 et 20% en
poids par rapport au poids total de la composition.
23. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle comporte des amides
gras à des concentrations comprises entre 0,05 et 10% en
poids.
24. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins
un amide gras choisi dans le groupe constitué par les mono-
et diéthanolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide
laurique et de l'acide oléique.
25. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle comporte de 0,1 à
50% en poids, par rapport au poids total de la composition,
d'au moins un agent tensio-actif.
26. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins
un agent épaississant, à une concentration comprise entre
0,5 et 5% en poids par rapport au poids total de la
composition.
22

27. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins
un adjuvant choisi dans le groupe constitué par les agents
anti-oxydants, les parfums, les agents séquestrants, les
produits filmogènes, les agents de traitement, les agents
dispersants, les agents de conditionnement du cheveu, les
agents conservateurs et les agents opacifiants.
28. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait que son pH est compris
entre 4 et 10,5.
29. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait que son pH est compris
entre 6 et 10.
30. Composition tinctoriale selon la revendication
1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous
forme de liquide épaissi ou gélifié, de crème, ou de mousse
en aérosol.
31. Procédé de teinture de fibres kératiniques,
caractérisé par le fait qu'on laisse agir sur les fibres
kératiniques une composition telle que définie dans la
revendication 1, pendant un temps de pose variant entre 3 et
60 minutes, qu'on rince, que si désiré, on lave et on rince
à nouveau, et qu'on sèche les fibres kératiniques.
32. Procédé de teinture de cheveux humains,
caractérisé par le fait qu'on laisse agir sur lesdits
cheveux une composition telle que définie dans la
revendication 2, pendant un temps de pose variant entre 3 et
60 minutes, qu'on rince, que si désiré, on lave et rince à
nouveau, et qu'on sèche lesdits cheveux.
23

33. Procédé selon la revendication 31 ou 32, dans
lequel la composition tinctoriale utilisée renferme au moins
une base d'oxydation, caractérisé par le fait qu'au moment
de l'emploi, on ajoute dans la composition tinctoriale
utilisée une quantité suffisante d'agent oxydant.
34. Procédé de teinture de fibres kératiniques,
caractérisé par le fait qu'on applique sur les fibres
kératiniques une composition telle que définie dans la
revendication 1 ou 2, puis que l'on sèche sans rinçage
intermédiaire.
35. Procédé de teinture de cheveux humains,
caractérisé par le fait qu'on applique sur lesdits cheveux
une composition tinctoriale telle que définie dans la
revendication 1 ou 2, puis que l'on sèche sans rinçage
intermédiaire.
24

Description

~S~'73~
COMPOSITION TINCTORIALE POUR FIBRES KERATINIQUES RENFERMANT
AU MOINS UNE NITRO-2 PARAPHENYLENEDIAMINE N-SUBSTITUEE COSO-
LUBILISEE ET PROCEDES DE TEINTURE DE FIBRES KERATINIQUES
CORRESPONDANTS.
La présente invention a trait a une composition
de teinture pour fibres kératiniques et, en particulier,
pour cheveux humains vivants, renfermant au moins un colo-
rant direct nitré de la série des nitro-2 paraphénylène-
diamines N-substituées. L'invention a également trait à
un procédé de teinture utilisant lesdites compositions.
Il est connu d'utiliser les nitro-paraphénylène-
diamines et leurs produits de substitution dans la composi-
tion des solutions tinctoriales pour la teinture des fibres
kératiniques.
Ces colorants confèrent aux cheveux une coloration
directe dite aussi semi-permanente, et ils peuvent égale-
ment être utilisés dans des compositions tinctoriales
d'oxydation pour obtenir, avec les colorants d'oxydation,
des reflets complémentaires et des nuances riches en reflets.
En coloration capillaire, les teintes bleues, rou-
ges, mauves et violettes sont nécessaires comme composan-
tes permettant d'arriver aux teintes souhaitées, et l'on
a déjà proposé d'employer,comme colorants directs capil-
laires de ce type, les dérivés de la nitro-2 paraphénylène-
diamine,dont le groupe amino en position 4 est mono ou
disubstitué, le groupe amino en position 1 pouvant, quan~
à lui, être monosubstitué et le cycle aromatique pouvant
être substitué ou non sur les positions restantes.
Ces dérivés classiques de la nitro-2 paraphénylène-
diamine sont,le plus souvent, insuffisamment solubles
ou dispersibles dans l'eau, ce qui représente un inconvé-
nient majeur en coloration capillaire pour atteindre les
nuances foncées ; si le colorant n'est pas solubilisé
dans le milieu de teinture, cela engendre des irrégula-
rités de teinture avec un grand risque d'obtenir des
~ .. .. .
,~ ,
.. --
'
.
..

'~2~73B
colorations plus faibles que celles prévues. En effet,
dans le cas particulier des formulations tinctoriales
riches en colorants pour l'obtention de nuances variées,
ou dans le cas de supports peu solubilisants, il arrive
que les colorants recristallisent, restent dans le bain
de teinture et ne passent pas sur le cheveu.
Les préparations tinctoriales réalisées à partir
des dérivés de la nitro-2 paraphénylènediamine,dont le
groupe amino en position 4 est mono ou disubstikué et
dont le groupe amino en position 1 peut éventuellement
être monosubstitué, le cycle aromatique pouvant être subs-
titué ou non sur les positions restantes, n'ont donc,
jusqu'ici,pas entièrement satisfait les exigences d'une
bonne coloration.
D'une façon tout-à-fait surprenante, la société
déposante a découvert qu'en introduisant une imidazoli-
dinedione,ou l'un de ses dérivés de substitution,dans une
composition tinctoriale renfermant au moins un colorant
direct nitré rouge, mauve, bleu ou violet consistant en
une nitro-2 paraphénylènediamine,dont le groupe amino
en position 4 est mono ou disubstitué par des radicaux
alkyle ou hydroxyalkyle inférieurs, et dont le groupe
amino en position 1 est éventuellement monosubstitué
par un radical alkyle ou hydroxyalkyle-inférieur, le cycle
aromatique pouvant être substitué ou non sur les positions
restantes, on améliorait la solubilité du (ou des) colo~
rant(s) direct(s) nitré(s) rouge(s), mauve(s), bleu(s~
ou violet(sj par un phénomène de cosolubilisation.
Les compositions tinctoriales selon l'invention
présentent 11avantage de mieux utiliser la puissance tinc-
toriale potentielle du colorant direct nitré de la série
des nitro-2 paraphénylènediamines substituées comme indiqué
ci-dessus.
En effet, l'agent de cosolubilisation introduit
permet d'éviter les risques e recristallisation des colo-
. :
-- . .
.
., f ' , ' ' :. .
~' , , ' ' ,' '

'7~
rants directs nitrés de la série des nitro-2 paraphénylène-
diamines dans les formulations tinctoriales riches en ces
colorants ou dans les formulations tinctoriales a support
peu solubilisant. L'agent de cosolubilisation utilisé
dans la composition selon l'invention présente également
l'avantage d'être incolore et de n'altérer aucunement,par
voie de conséquence,les nuances initialement désirées
résultant de la combinaison de plusieurs colorants de
couleurs différentes.
La présente invention concerne donc une composition
tinctoriale pour fibres kératiniques et, plus particulie-
rement,pour cheveux humains, renfermant, dans un véhicule
approprié, au moins un colorant direct nitré de la série
des nitro-2 paraphénylènediamines, de formule (I) :
NHRl
i /~ N2
R~ ~ / R2
\ R3
formule dans laquelle :
- Rl représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur
ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un radical hydroxyéthyle ;
_____________ __ _________.________ _______________________
- R2 représente un radical hydroxyéthyle ;
______________ _____
- R3 représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur
ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un radical hydroxy-
éthyle ;
sous forme libre ou sous une^forme sali~iée acceptable,
notamment avec un aclde mineral ou organique accsptable;
~ ~ ,
~ - -

73~
- R4 représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur
ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupement halo-
gène, sous réserve que, ].orsque R4 est différent de l'hy-
drogène, R3 représente l'hydrogène ;
caractérisée par le fait qu'elle renferme également au moins une
imldazolldinedione, ou l'un de ses dérivés de substitution,
ré~ondant à la formule (II) suivante :
R3 2 / R
(II)
0~ N ~0
R'4
formule dans laquelle : -
- R'1 et R4 représentent l'hydrogene ou un groupement alky-
le inférieur ayant un ou deux atomes de carbone ;
- R2 représente l'hydrogène, un groupement alkyle infé-
rieur ayant 1 ou 2 atomes de carbone ou un groupement
aromatique tel que phényle ou phénanthryle ;
- R3 représente les mêmes groupements que R2 mais aussi
les groupements uréido et carboxyméthyle ;
ce composé de formule (II) étant soit sous forme libre,
soit sous forme salifiée par des acides minéraux ou
organiques acceptables.
Des composés de ce type plus particuliè~rement
préférés dans la composition tinctoriale selon l'inven-
tion sont :
a) le composé de formule(II) pour lequelR'1 = R2 = R4 = H et R3 = uréido, à savoir l'allantoine ;
b) le composé de formule (II) pour lequel
R'1 = R4 = H, R2 = méthyle et R3 = phényle, à savoir la
méthyl-5 phényl-5 hydantoine
. ', `

~ 73 ~
Les composés de formule (I), dont la solubilité
peut être accrue grâce à la présence d'au moins un composé
de formule (II), sont, notarnment, ceux pour lesquels ;
a) R1 = méthyle, R2 = R3 = ~-hydroxyéthyle, R4 = H ;
b) R1 = R3 = méthyle, R2=~-hydroxyéthyle et R4 = H ;
c) R1 = R2 = R3 = ~-hydroxyéthyle et R4 = H ;
d) R1 - R3 = H, R2 =~-hydroxyéthyle et R4 = méthyle ;
ainsi que les sels d'acide correspondants.
A titre explicatif, on a regroupé dans le tableau
suivant les limites de solubilité à 18C des colorants de
formule (I) énumérés ci-dessus en présence dlune quantité
fixe de produit de formule (II), ces limites de solubilité
étant mesurées dans la composition suivante :
- Produit de formule (II).......................... .....y g
15 - Colorant de formule (I)............................ .....x g
- Ether monoéthylique de l'éthylène glycol......... ....10 g
- Amino-2 méthyl-2 propanol-1... q.s.p................... pH 9,6
- Eau........................... q.s.p................... ~. 100 g
~ est la quantité maximale du colorant considéré
de formule (I) que l'on peut dissoudre dans le support
particulier ainsi défini. Pour déterminer les solubilités,
on opère de la fa~on suivante :
On disperse un large excès de colorant de formule
(I) avec y g de produit de formule (II) ~
------------- dans la base cosmétique décrite ci-dessus.
La composition est laissée pendant 15 minutes à 60C
(bain-marie) puis refroidie par l'air ambiant sous agita-
tion pendant 30 minutes (en vérifiant que la température
ambiante est supérieure à 18C). A l'issue de ces 30 minu-
tes, la composition est introduite dans une enceinte maintenue
à 18C. La composition doit y séjourner au moins pendant 48 heures.Après sortie de l'enceinte, la composition est immédiatement fil~
trée. Les filtrats recueillis sont ensuite analysés par chromatogra
phie liquide à haute performance (HPLC) pour détermination de la
teneur en colorants.
-'' ~ .
,

~2~
..... .... ~
Coloran t de _ A ' ' ' -' ~ ' Ll 'I r
formule (I)~Seul Associe à l'allantoïne
... ~ ~ _ _
~ ~CH3
.~_ N0
¦ ~ ¦ 0, 32 ~ ( 1, 25 )~
~H 2C~2H
~` CH2CH20H
N~ , _ .
"~ CH3
0,07 ~ 0,10
~J H
~ ~C 3
~CH2CH20H
. . . ,. ~ ___
N"
2~2 1 06 7l 1,03 %
~N02 0,74 ~ (1 43)* (1,46)~
l~J
~,~C~2CH20H
(:H2CH20H .
. . _. . _~
NH2
~N0
I In 1 2 o,o7 % 0,08 % 0,09 %
l~r I (1,14~ (1,29)~
H3C~
C~2 2
_ _ __ _ _
:~ Le chiffre indiqu~ entre parenth ~ses indiGue 1 S~mélioration de la ~olubi-
lité du color~nt de formule (I) en pr~aenee du ~omposé de formule (II~.
Ain8i le color~nt de for~ule (I) m~ntionn6 en premier e3t de 1,25 fois plu
801ub~e si~6 le support pr~c~t~ lor~que 1~ qus~tité d'allan~oIne
_____d2~n~ ledit support pAs8e de 0 ~ 1,5 g.
- : .- . , ;
:'

~s~
Les composés de formule (I) sont, en particulier,
décrits dans les brevets français n 1 iOl 904, 1 411 124,
1 454 313, 1 45~l 314, ainsi que dans le brevet des Etats
Unis d'Amérique n 3 168 442 et dans la demande publiée
de brevet fran~ais n 2 4g2 370(du 23 avril 1982~.
Les composés de formule (II) sont bien connus
de l'homme de l'art.
Conformément à des modes préférés de réalisation, le~s)
composé(s) de formule (I) (et/ou les sels correspondants) est (ou
sont) présent(s) dans la composition tinctoriale selon la pré-
sente invention à une concentration comprise entre 0,05 %
et 5 % en poids et, en particulier, entre 0,1 et 3 % en
poids, exprimé en base libre, par rapport au poids total
de la cc~position ; le(s) composé(s) de formule (II) (et/ou les sels
correspondants) est (ou sont) présent(s) dans la composition à une
concentration comprise entre 0,1 % et 5 % en poids et,
de préférence, entre 0,3 % et 3 % en poids, exprimé en
base libre, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions tinctoriales selon l'invention
peuvent comprendre, outre les composés de formules (I) et
(II),sous forme libre ou salifiée :
1) des bases d'oxydation telles que les paraphé-
nylènediamines, les paraaminophénols et les bases hétéro-
cycliques ; . .
2) un ou plusieurs coupleurs appartenant à la
classe des métaphénylènediamines, des métaaminophénols,
des métadiphénols ou encore aux coupleurs hétérocycliques,
lorsque la composition contient au moins une base d'oxy-
dation ;
3) des orthophénylènediamines et des orthoamino-
phénols comportant, éventuellement, des substituants
sur le noyau ou sur les ~onctions amine ou encore l'ortho-
diphénol ;
4) des précurseurs de colorant de la serie ben-
zénique comportant sur le noyau au moins trois substituants

~ 73 ~
choisis dans le groupe form~ par les groupements hydroxy,
méthoxy ou amino ;
5) des précurseurs de colorant de la série naphta-
lénique ;
6) des leucodérivés d'indoanilines, d'indophénols
ou d'indoamines ;
7) des colorants directs nitrés différents de
ceux de formule (I);
8) des colorants-directs nonnitrés tels ~ ; par exemple,
des colorants azoiques, anthraquinoniques, ou analogues.
Les compositions tinctoriales selon l'invention
peuvent comprendre,comme véhicule approprié,l'eau et/ou
des solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique
et, plus particulièrement~ des alcools tels que l'alcool
éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique,
l'alcool phényléthylique,ou des glycols ou éthers de
gl~cols tels que, par exemple, l'éthylèneglycol et ses
éthers monométhylique , monoéthylique et monobutylique ,
le propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylène-
glycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol :
comme, par exemple, le monoéthyléther, monobutyléther
du diéthylènegl~col, à des concentrations comprises :
entre 0,5:et 20 % et, de préférence, entre 2 et 10 % en
poids par rapport au poids total de la composition.
On peut également ajouter à la composition selon
l'invention des amides gras, tels que les mono- et diétha-
nolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide lauri
que ou de l'acide oléique, à des concentrations comprises
entre 0,05 et 10 % en poids.
On peut également ajouter à la composition selon
l'invention des agents tensio-actifs anioniques, cationi-
ques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges. De pré-
ference, les tensio-actifs sont présents.dans la composi-
tion selon l'invention en une proportion comprise entre
0,1 et 50 % en poids et, avantageusement, entre 1 et 20 %
:: .
~ , ' ' ` ' ,; ::
;: ' ' ' . .

'~ '73~
en poids par rapport au poids total de la composition.
Parmi les agents tensio-actifs, on peut citer,
plus particulièrement, les agents tensio-actifs anioniques
utilisés seuls ou en mélange tels que, notamment, les sels
alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les
sels d'amine ou les sels d'alcanolamine des composés
suivants :
. alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylamidesulfates
éthoxylés ou non, alkylsulfonates, alkylamidesulfonates,
alphaoléfinesulfonates ;
. alkylsulfoacétates ;
les radicaux alkyle de ces composés ayant une chalne li-
néaire de 12 à 18 atomes de carbone.
Il est également possible d'utiliser, sous forme de sels
mentionnés ci-dessus,des acides gras tels que l'acide
laurique, myristique, oléique, ricinoléique, palmitique,
stéarique, des acides d'huile de coprah ou d'huile de
coprah hydrogénée, des acides carboxyliques d'éthers
polyglycoliques.
A titre d'agents tensio-actifs cationiques, on
peut citer, plus particulièrement, les sels d'amines
grasses, les sels d'ammonium quaternaire tels que les
chlorures et bromures d'alkyldiméthylbenzylammonium,
d'alkyltriméthylammonium, d'alkyldiméthylhydroxyéthyl-
ammonium, de diméthyldialkylammonium, les sels d'alkyl-
pyridinium, les dérivés d'imidazoline. Les groupements
alkyle des dérivés d'ammonium guaternaires précités
sont des groupements à chalne longue ayant, de préférence,
entre 12 et 18 atomes de carbone.
On peut également citer les oxydes d'amines parmi
ces composés à caractère cationique.
Parmi les agents tensio-actifs amphotères,qui peu-
vent être utilisés, on peut citer, en particulier, les
alkylamino(mono- et di)-propionates, les bétaines telles
35 que les alkylbétaines, les N-alkyl-sulfobétaines,
, .
: : :
''`' " ~ .
.
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'~.25~
les N-alkylaminobétaïnes, le radical alkyle ayant entre 1
et 22 atomes de carbone, les cycloimidiniums tels que les
alkylimidazolines.
Parmi les tensio-actifs non ioniques,qui peuvent
éventuellement être utilisés dans les compositions con-
formes à l'invention, on peut mentionner les produits de
condensation d'un monoalcool9 d'un alkylphénol, d'un
amide, d'un ~-diol, avec le glycidol, tels que les com-
posés décrits dans les brevets français 2 091 516~
2 109 787 et 2 32~ 763 ;-------_______________________________
_________________________________________________________
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _, _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ . _ _
______________ :
__________________________________ ________._____________
-__ ___________________ ______________ _ _ _ ____ :
les composés de ~ormule :
RO [C2H30 ~CH20H)~ m H
dans laquelle R désigne un radical alkyle, alkényle ou
alkylaryle ayant 8 à 22 atomes de carbone, m étant un nombre
entier compris entre 1 et 10 bornes incluses ; les alcools, alXyl-
phénols ou acides,~ras polyethoxylés ou pol~lycérolée à chaine
grasse lineair~ en C8 à C18 ; les condênsats d'oxyde d'éthylène
et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyétho-
xylés, contenant au moins 5 moles d'oxyde d'éthylène ; les amines
grasses polyéthoxylées.
Les produits épaississants, que l'on peut ajouter
dans la composition selon l'invention, sont ,avantageuse-
ment,-------pris dans le groupe formé par l'alginate de so-
dium, la gomme arabique, la gomme de guar, les dérivés de
la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthyl-
cellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de so-
dium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide
acrylique ;
On peut également utiliser des agents épaississants
minéraux tels que la bentonite. Ces épaississants sont uti-
:
..
, ".
,
,,
.

~ 7~'3~
lisés seuls ou en mélange et, de préférence, sonk présents
en une proportion comprise entre 0,5 et 5 % en poids par
rapport au poids total de la composition et, avantageuse-
ment, entre 0,5 et 3 % en poids.
Les compositions tinctoriales selon l'invention
peuvent être formulées à pH acide, neutre ou alcalin, le
pH pouvant varier de 4 à 10,5 et, de préférence, de 6 à 10.
Parmi les agents d'alcalinisation,qui peuvent être utili-
sés, on peut mentionner les alcanolamines, les hydroxydes
et les carbonates alcalins ou d'ammonium. Parmi les agents
d'acidification,qui peuvent être utilisés, on peut mention-
ner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique,
l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique et l'acide
citrique.
Les compositions tinctoriales peuvent contenir,
en outre, divers adjuvants usuels tels que des agents
anti-oxydants, des parfums, des agents séquestrants, des
produits filmogènes et des agents de traitement, des agents
dispersants, des agents de conditionnement du cheveu, des
agents conservateurs, des agents opacifiants, ainsi que
tout autre adjuvant utilisé habituellement en cosmétique.
La composition tinctoriale selon l'invention peut
se présenter sous les diverses formes usuelles pour la
teinture des cheveux, telles que des liquides épaissis
ou gélifiés, des crèmes, des mousses en aérosols ou sous
toutes autres formes appropriées pour réaliser une tein-
ture de fibres kératiniques.
La composition tinctoriale selon l'invention,
lorsqu'elle renferme au moins une base d'oxydation, est
mélangée, au moment de l'emploi, avec des agents oxydants
tels que les peroxydes et les persels alcalins comme le
peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de sodium, le peroxyde
de potassium, le perborate de sodium, le percarbonate
de sodium, le peroxyde d'urée.
La présente invention a également pour objet un
:
..

~ ~ 5.~3 ~
nouveau procédé de teinture des fibres kératiniques et,
notamment, des cheveux humainst caractérisé par le fait
q~'on laisse agir la composition tinctoriale ci-dessus
définie sur les fibres kératiniques sèches ou humides.
S On peut utiliser les compositions selon l'invention
en tant que lotions non rincées, quand les compositions
ne contiennent pas de colorant d'oxydatior., c'est-à~dire
qu'on applique les compositions selon l'invention sur les
fibres kératiniques, puis qu'on sèche sans rin~age inter-
médiaire. Dans les autres modes d'application, on appliqueles compositions tinctoriales selon l'invention sur les
fibres kératiniques pendant un temps de pose variant entre
3 et 60 minutes, de préférence entre 5 et 45 minutes, puis
on rince, éventuellement on lave, on rince à nouveau et
on sèche.
Les compositions tinctoriales conformes à l'inven-
tion peuvent etre appliquées sur des cheveux naturels ou
teints,permanentés ou non , ou sur des cheveux fortement
ou légèrement décolorés et, éventuellement, permanentés.
Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention,
on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement
illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mise
en oeuvre.
.
,
.
~ ; .
~ . ' :

~ 2 ~
EXEMPLE 1
On prépare une crème ayant la formulation suivan-
te :
- Diamino-1,4 benzène......................... 0,15 g
5 - Dihydroxy-1,3 benzene....................... 0,10 g
- Hydroxy-2 N-(~-hydroxyéthyl)amino-4
méthyl-l benzène............................ 0,05 g
- Amino-2 méthyl-4 N-(~-hydroxyéthyl)amino-5
nitrobenzène................................ 0,10 g
10 - Allantolne.................................. 2 g
- Alcools cétylique et stéarylique en
mélange 50/50............................... 18 g
- Octyl-2 dodécanol........................... 3 g
- Alcool cétylstéarylique à 15 moles
d'oxyde d'éthylène................:.............. 3 g
- Laurylsulfate d'ammonium.................... .... 12 g
- Bisulfite de sodium (à 35Bé)............... ..... 2 g
- Ammoniaque (à 22Bé)........................ .... 10 g
- Eau déminéralisée...q.s.p.......................... 100 g
On dilue cette crème, au moment de l'emploi, avec
1,5 fois son poids d'eau oxygénée à 20 volumes. ~près
mélange, on obtient une crème qui est appliquée pendant
30 minutes sur une chevelure blond foncé.
Après rinçage, shampooing et séchage, on obtient
25 une coloration blond acajou cuivré.
EXEMPLE 2
On prépare la composition suivante :
- N-(P-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2
N',N'~bis-~-hydroxyéthyl)amino-4
30 ben~ène........................................ 1,6 g
- (N-méthylamino-3 nitro-4)phényl ~,~ dihy-
droxypropyl éther.............................. 0,35 g
- N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 nitrobenzène....... 0,35 g
- Amino-2 méthyl-3 nitrobenzène................ o -!5 g
.
' ~ ' : . '
.
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ZS~'73B
14
- N-(~ hydroxyéthylJamino-1 nitro-2
amino-4 benzène.......................... 0,3 g
- [N-(~ hydroxyéthyl)amino-4 nitro-3~
phényl ~,~ dihydroxypropyl éther......... 0,2 g
- Allantoine............................... 2,5 g
- Méthyl-5 phényl-5 hydantoine............. 0,4 g
- Diéthanolamide laurique........... O............ 2,5 g
- Acide laurique........................... ...... 1,5 g
- Ethoxy-2 éthanol......................... ...... 6 g
- Hydroxyéthyl cellulose vendu sous la
dénomination "NAlROSOL 250 HHR" par
la société "HERCULES".................... ..0,25 g
_ Amino-2 méthyl-2 propanol-1. .q~3 :p. ~H 9 5
- Eau déminéralisée... q.s.p...................... 100 g
On applique cette composition pendant 20 minutes
sur des cheveux châtain foncé.
Après rincage et séchage, on obtient une colora-
tion havane profond.
EXEMPLE 3
~ On prépare la composition suivante :
- N-méthylamino-l nitro-2 N',N'(bis-~ hydro-
xyéthyl)amino-4 benzène......................... 1,25 g
- Diamino-2,5 nitrobenzène........................ 0,4 g
- Amino-l nitro-2 méthyl-5 N~ dihydro-
xypropyl)amino-4 benzène........................ 0,45 g
- N-(~-hydroxyéthyl)amino-1 N-(~-hydro-
xyéthyl)amino-2 nitro-4 benzène................. 0,1 g
- Méthyl-5 phenyl-5 hydantoine.................... 0,5 g
- Lauryléther sulfate de sodium (à 30 %).......... 20 g
- Diéthanolamide laurique......................... 4 g
- Butoxy-2 éthanol................................ 10 g
_ Hydroxypropyl cellulose vendue sous la dénomi-
nation "KLUCEL G" par la société HERCULES...:... 0,15 g
` - Monoéthanolamine... q.s.p........... pH = 9,5
- Eau déminéralisée.. .q.s.p.......... ......100 g
* (marque de commerce)
.
.. . .
. .

'7
Cette composition est appliquée pendant 25 minutes
sur une chevelure châtain.
Après rin,cage et séchage, on obtient une colo-
ration acajou violine.
Il est bien entendu que les exemples ci-dessus
décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner
lieu à toutes modifications désirables, sans sortir pour
cela du cadre de l'invention.
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.