Note : Les descriptions sont présentées dans la langue officielle dans laquelle elles ont été soumises.
` ~29~7~1~
La présente invention est relative à une compo-
sition cosmétique photostable pour la protection contre les
rayons ultraviolets contenant un dérivé d'éthylrutine et à
son utilisation pour la protection de la peau et des che-
veux.
Il est bien connu que la peau est sensible aux
radiations solaires qui peuvent provoquer un banal coup de
soleil ou ér~thème, mais aussi des brûlures plus ou moins
accentuées.
Cependant, les radiations solaires ont également
d'autres ef~ets néfastes tels qu'une perte d'élasticité de
la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillis-
sement prématuré. On peut meme aussi observer parfois des
dermatoses. Le cas extreme est la survenance, chez certains
sujets, de cancers cutanés.
Il est également souhaitable d'assurer aux cheveux
une bonne protection contre la dégradation photochimique
afin d'éviter un changement de nuance, une décoloration ou
une dégradation des propriétés mécaniques.
On sait par ailleurs que les constituants entrant
dans les préparations cosmétiques, et en particulier cer-
tains colorants des compositions tinctoriales, des laques
colorées pour cheveux, des shampooings, des lotions de mise
en plis, des produits de maquillage tels que les crèmes
teintées, les vernis à ongles et les bâtons de rouge à
lèvres, ne possedent pas toujours une stabilité suffisante à
la lumière et qu'ils se dégradent sous l'action des ra-
diations lumineuses.
:
--1--
~Z98~8~
Il est bien connu que la partie la plus dangereuse
du rayonnement solaire est constituée par les radiations
ultraviolet~es de longueurs d'ondes inférieures à 400 nm. On
sait aussi que, de par l'existence de la couche d'ozone de
l'atmosphère terrestre qui absorbe une partie du rayonnement
solaire, la limite inferieure du rayonnement ultraviolet
atteignant la surface de la terre se situe aux environs de
280 nm.
Par consequent, il paraît souhaitable de disposer
de composes susceptibles d'absorber les radiations ultra-
violettes dans le domaine de longueurs d'ondes allant de 280
a 400 nm, c'est-à-dire aussi bien les rayons UV-B de lon-
gueurs d'ondes comprises entre 280 et 320 nm jouant un rôle
preponderant dans la production de l'erythème solaire, que
les rayons VV-A de longueurs d'ondes comprises entre 320 ét
400 nm provoquant le brûnissement de la peau, mais aussi son
vieillissement et favorisant le declenchement de la reaction
erythemateuse ou amplifiant cette réaction chez certains
sujets ou pouvant même être à l'origlne de réactions photo-
toxiques ou photo-allergiques.
Il a déjà ete préconisé d'utiliser des substances
filtrant ces radiations ultraviolettes, en particulier pour
protéger la peau des méfaits du soleil. Parmi ces substan-
ces, on connait certains flavonoïdes et notamment la quarcé-
tine et la rutine.
Les flavonoïdes recouvrent une gamme étendue de
structures classées en:
- flavones et flavonols;
- isoflavones, flavonones et dihydroflavonols;
- chalcones et aurones;
--2--
7~3~
-
- anthocyanidines et anthocyanines.
Cependant, la realisation de compositions effi-
caces pour la protection contre les rayons UV, requiert des
substances filtrant dans la zone de longueurs d'ondes
comprise entre 280 et 400 nm qui assurent une haute pro-
tection et soient en même temps suffisamment solubles dans
les milieux cosmetiques usuels et stables à l'oxydation et à
la degradation due aux agents atmospheriques.
Or, aucun des composes appartenant aux classes
precitees, ne presente à la fois les qualites d'absorption
des radiations ultraviolettes dans la zone indiquee, de
solubilite suffisante et de photostabilite, requises pour
pouvoir contribuer à la preparation de compositions confe-
rant une protection suffisamment efficace contre les ra-
diations ultraviolettes.
Les anthocyanidines et anthocyanines, hydroso-
; lubles, absorbent en-dehors de la gamme des radiations UV
arrivant à la surface de la terre, à savolr entre 270 et 280
nm et dans le visible, à savolr entre ~65 et 550 nm.
Les autres composes precites, quant à eux,
absorbent bien dans la gamme des radiations Uv concernees,
mais presentent l'inconvenient d'être pratiquement inso-
lubles dans l'eau, notamment lorsqu'll s'agit d~ composes
polyhydroxyles. Ces composes sont un peu plus hydrosolubles
lorsqu'ils se trouvent sous la forme de glucoside, diglu-
coside, rhamnoside, rhamnoglucoside, galactoside et de façon
genérale sous la forme d'o.glucoside. Cependant, ce gain de
solubilite s'avère encore insuffisant pour que ces composes
~ - ~2~7~19
,,
puissent contribuer à la preparation de compositions prote-
geant efficacement contre les radiations UV dans le domaine
consldere .
Or, la Demanderesse a decouvert, de façon surpre-
nante, que certains derives d'ethylrutine presentaient,
contre toute attente, à la fois un large pouvoir filtrant
dans l'ultraviolet dans la gamme de longueurs d'ondes
comprise entre 280 et 400 nm, une bonne solubilite dans
l'eau ainsi qu'une bonne stabilite aux rayons UV et assu-
raient ainsi une bonne protection contre les rayons UV.
La presente invention a donc pour objet unecomposition cosmetique photostable, protegeant contre les
rayons ultraviolets de longueurs d'ondes comprises entre 280
et 400 nm, contenant une quan-tite efficace d'au moins un
derive d'ethylrutine choisi parmi la tetrahydroxyethylrutine
et la morpholinoethylrutine, dans un support aqueux ou
hydroalcoolique cosmetiquement acceptable.
Dans la suite de la description, l'expression
"derive d'ethylrutine" sera utilisee pour designer la
; 20 tetrahydroxyethylrutine et la morpholinoethylrutine.
Ces filtres solaires selon l'invention presentent
l'avantage supplementaire important d'être bien toleres par
la peau et d'offrir des proprietes cosmetiques interessan-
tes.
L'invention vise egalement un procede de pro-
tection de la peau et des cheveux, naturels ou sensibilises,
vis-à-vis du rayonnement solaire, consistant à appliquer sur
la peau ou les cheveux une quantite efficace d'au moins un
derive d'ethylrutine.
-4-
12~37~
On entend par "cheveux sensibilisés" des cheveux
ayant subi un traitement de permanente, de coloration ou de
décoloration.
L'invention a aussi pour objet un procédé de
protection d'une composition cosmétique colorée ou non
colorée contre le rayonnement solaire, consistant à incorpo-
rer à unt telle composition une quantité efficace d'au moins
un dérive d'éthylrutine.
Le dérivé d'éthylrutine est présent dans la
composition cosmétique selon l'invention dans des pro-
portions comprises de préférence entre 0,1 et 20~ du poids
total de la composition, et en particulier entre 0,5 et 10
en poids.
Le dérivé d'éthylrutine peut être associé à
d'autres filtres solaires connus, spécifiques du rayonnement
UV-B et/ou du rayonnement UV-A, spécialement lorsque la
composition cosmétique constitue une composition anti-
solaire. On peut donc ainsi obtenir une formulation ren-
forcée filtrant l'ensemble des rayonnements UV-B et UV~A.
Dans ce cas, le dérivé d'ethylrutine et les autres filtres
solaires connus sont contenus dans la composition anti
solaire dans des proportions totales comprises generalement
entre 0,1 et 20% du poids total de la composition.
Le derive d'ethylrutine utilise selon l'invention
peut etre associe à des filtres UV-B constitues par des
composes liposolubles ou par des huiles ayant des proprietes
filtrantes telles qu'en particulier l'huile de cafe. A titre
de filtres solaires UV-B lipophiles, on peut citer les
esters de l'acide salicylique tels que le salicylate de
2-ethylhexyle, le salicylate d'homomenthyle, les esters de
:
37~
l'acide cinnamique tels que le p-méthoxycinnamate de 2-
ethylhexyle, le p-methoxycinnamate de 2-éthoxyéthyle, les
esters de l'acide p-aminobenzoïque tels que le p-amino-
benæoate d'amyle, le p-diméthylaminobenzoate de 2-éthyl-
hexyle, les dérivés de benzophenone tels que la 2-hydroxy-
4-methoxybenzophénone ou la 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzo-
phenone, ainsi que le 3-benæylidène-camphre et le 3-(4'-
methylbenzylidene)-camphre.
A titre de filtres solaires hydrosolubles filtrant
les rayons UV-B pouvant egalement être associes au derivé
d'ethylrutine selon l'invention, on peut citer les dérivés
du benzyli.dene-camphre décrits dans les brevets fran~ais
Nos. 2.199.971, 2.236.515, 2.282.426 et 2.383.904 au nom de
la Demanderesse et plus particulierement le méthylsulfate de
4-(2-oxo-3-bornylideneméthyl)phényl-triméthylammonium, ainsl
que l'acide 4-(2-oxo-3-bornylideneméthyl)benzenesulfonique,
l'acide 2-méthyl-5-~2-oxo-3-bornylidenemethyl)benzènesulfo-
nique, l'acide 3-benzylidène 2-oxo 10-bornanesulfonique,
l'acide 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonique et leurs sels
métalliques ou d'ammonium.
Les composes selon l'invention peuvent être aussi
associes a des filtres UV-A parmi lesquels on peut citer en
particulier les dérives du dibenzoylmethane et des derivés
du benzène 1,4-[di(3-méthylidène camphre)] sulfonés sur le
radical méthyle en position 10 du camphre tels que décrits
dans le brevet français No. 2.528.420.
Il est entendu que la liste de filtres solaires
utilisés en association avec le filtre selon l'invention qui
est indiquée ci-dessus, n'est pas limitative.
8~
Le dérive d'ethylrutine est solubilise dans l'eau
ou dans une solution hydroalcoolique. Les mono- ou poly-
alcools plus particulièrement preferes contiennent 1 à 6
atomes de carbone et sont choisis parmi l'ethanol, l'iso-
propanol, le propylèneglycol, le glycerol, le sorbitol; les
solutions hydroalcooliques sont de preference des melanges
d'eau et d'ethanol.
La composition selon l'invention peut se presenter
sous les formes diverses hatibuellement utilisees pour ce
type de composition. Elle peut notamment se presenter en
solution sous forme de lotion plus ou moins epaissie, en
emulsion sous forme de crème ou de lait, sous forme de pom-
made, sous forme de gel ou être conditionnee en aerosol.
Lorsque la composition cosmetique selon l'inven-
tion est sous forme d'emulsion constituant une composition
antisolaire, il est avantageux de dissoudre dans la phase
grasse un filtre liposoluble, le derive d'ethylrutine etant
quant à lui dissous dans la phase aqueuse.
Selon un premier mode de realisation, la compo-
sition cosmetique selon llinvention est destinee à être
-appliquée sur la peau et contient les adjuvants cosmetiques
-habituellement utilises dans ce type de composition. A ce
titre, on peut citer les corps gras tels que les huiles ou
cires minerales, animales, vegetales ou synthetiques, les
acides gras, les esters d'acides gras tels que les triglyce-
rides d'acides gras ayant de 8 à 18 atomes de carbone, les
alcools gras; les emulsifiants, les epaississants.
-parmi les huiles minerales, on peut citer l'huile
de vaseline; parmi les huiles animales, on peut citer les
huiles de baleine, de phoque, de menhaden, de foie de
-7-
8~
Eletan, de morue, de thon, de tortue, de suif, de pied de
boeuf, de pied de cheval, de pied de mouton, de vison, de
loutre, de marmotte; parmi les huiles végetales, on peut
citer les huiles d'amande, d'arachide, de germe de ble,
d'olive, de germe de maïs, de jojoba, de sésame, de
tournesol, de palme, de noix.
Parmi les esters d'acides gras, on peut citer les
esters isopropyliques des acides myristique, palmitique et
stéarique et les esters gras concrets à 25C.
On peut également utiliser des corps gras tels que
la vaseline, la paraffine, la lanoline, la lanoline hydro-
génée, la lanoline acétylée, les huiles de silicone.
Parmi les cires, on peut citer la cire de Sipol,
la cire de lanoline, la cire d'abeille, la cire de Candel-
lila, la cire microcristalline, la cire de Carnauba, le
spermaceti, le beurre de cacao, le beurre de karite, les
cires de silicone, les huiles hydrogenees concretes a 25C,
les sucroglycerides, les oleates, myristates, linoleates et
stéarates de Ca, Mg, Zn et Al.
Parmi les alcools gras, on peut citer les alcools
laurique, cétylique, myristique, stearique, palmitique et
oleique.
Parmi les émulsifiants qui peuvent être non
ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, on peut
citer des alcools gras polyoxyéthylénes ou polyglyceroles
comme par exemple les alcools laurique, cetilique, steary-
lique et oleïque, comportant de 2 à 30 moles d'oxyde
d'éthylène.
~29~71~
Parmi les épaississants, on peut citer les derives
de cellulose, les derives d'acide polyacrylique, les gommes
de guar, de caroube et de xanthane.
la composition cosmetique selon l'invention peut
egalement contenir d'autres adjuvants habituellement uti-
lises en cosmetique et notamment des produits hydratants,
des produits adoucissants, des colorants, des opacifiants,
des conservateurs et des parfums.
Elle peut éventuellement renfermer un agent de
regulation du pH. Ce dernier est compris entre 4 et 9, et de
preference entre 5,5 et 8.
Dans le cas d'une composition conditionnee en
aerosol, on utilise les propulseurs classiques tels que les
alcanes, les fluoroalcanes et les chlorofluoroalcanes.
Selon un autre mode de realisation, la composition
cosmetique selon l'invention est destinee à proteger les
cheveux naturels ou sensibilisés des rayons UV.
Cette composition peut se presenter sous forme de
shampooing, de lotion, gel ou emulsion à rincer à appliquer
avant ou après le shampooing, avant ou après coloration ou
decoloration, avant ou après permanente, de lotion ou gel
coiffants ou traitants, de lotion ou gel pour le brushing ou
la mise en plis, de laque pour cheveux, de composition de
permanente, de coloration ou decoloration des cheveux. Cette
composition peut contenir, outre le compose de l'invention,
- divers adjuvants habituellement utilises dans ce type de
composition, tels que des agents de surface, des epaissis-
sants, des polymères, des adoucissants, des conservateurs,
des stabilisateurs de mousses, des électrolytes, des
solvants organiques, des dérives silicones, des huiles, des
)~
~Z~8~
~ .
cires, des agent antigras, des colorants et/ou pigments
ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou
la chevelure ou tout autre ingredient habituellement utilise
dans le domaine capillaire.
Lorsque la composition constitue un shampooing,
celui-ci est essentiellement caracterise par le fait qu'il
contient au moins un agent de surface anionique, non ionique
ou amphotère ou leur melange et un compose selon l'inven-
tion, en milieu aqueux.
Lorsque la composition constitue une lotion non
rincee - lotion pour le brushing, lotion de mise en plis,
lotion coiffante ou traitante - elle comprend, generalement
en solution aqueuse ou hydroalcoolique, outre le compose
selon l'invention, au moins un polymère cationique, anioni-
que, non ionique, amphotere ou leur melange, en des quan-
tites comprises entre 0,1 et 10%, et de preference entre 0,L
et 3% en poids, et eventuellement des agents anti-moussants.
Lorsque la composition constitue une lotion
rincee, appelee egalement rinse, elle est appliquee avant ou
apres coloration ou decoloration, avant ou après permanente,
avant ou après shampooing ou entre deux temps du shampooing,
puis rincee après un temps de pose.
~ ette composition peut être une solution aqueuse
ou hydroalcoolique comprenant eventuellement des tensio-
actifs, une emulsion ou un gel. Cette composition peut
également être pressurisee en aerosol.
--10--
L'invention a egalement pour objet une composition
cosmetique dont les constituants sensibles aux rayons UV
sont proteges contre les radiations lumineuses par la
presence d'au moins un derive d'ethylrutine, en une quantite
efficace generalement comprise entre 0,1 et 10~ en poids.
Cette composition contenant un ou plusieurs
composes particulierement sensibles aux rayons ultraviolets,
peut être une composition capillaire telle qu'une laque pour
cheveux, une lotion de mise en plis coloree ou non, un
shampooing, un shampooing colorant, une composition tincto-
riale pour cheveux, ou bien un produit de maquillage tel
qu'un vernis à ongles, un fond de teint, un bâton de rouge à
lèvres, une crème de traitement pour l'epiderme et d'une
façon generale, toute composition cosmetique pouvant pre-
senter du fait de ses constituants des problèmes de stabi-
lite à la lumiere au cours du stockage.
Les exemples suivants illustrent I'invention sans
pour autant la limiter.
EXEMPLE 1
On prepare un geI solaire de composition sui~ante:
- Morpholinoetylrutine 4,00 g
- Acide polyacrylique reticulé PM=3
millions, vendu sous la marque de
commerce CARBOPOL 934 par la
Societe GOODRICH 0,80 g
- Glycerine 12,00 g
- Alcool ethylique 15,00 g
- Triethanolamine 5,00 g
- Eau qsp100,00 g
37~
EXEMPLE 2
On prepare une creme solaire (émulsion E/H) de
composition suivante:
- Morpholinoéthylrutine 1,50 g
- 3-benzylidène- ~, ~-camphre2,00 g
- Hydroxys~éarate d'hydroxyoctacosa-
nyle 10,00 g
- Huile de ricin hydrogénée polyoxy-
éthylenée à 7 moles d'oxyde d'ethy-
lène g,oo g
- Melange de cires d'abeille, de
cerisine et de sesquioléate de
sorbitol - 2,25 g
- Huile de vaseline - 22,00 g
- Glycérine 5,00 g
- Dérivé d'imidazolidinylurée, vendu
. sous la marque de commerce GERMALL
i: 115 par la Sociét SUTTON, LABS 0,20 g
- Parfum qs
- Eau qsp 100,00 g
EXEMPLE 3
On prepare une cr~eme solaire (émulsion H/E) de
composition suivante:
- Morpholinoéthylrutine :2,00 g
- Acide 4-(2-oxo-3-bornylidèneméthyl)
benzène sulfonique 3,50 g
- Mélange d'alcool cétylstéarylique
80~/ alcool cétylstéarylique
oxyethyléne à 33 moles d'oxyde
d'ethylene 20~ 6,50 g
-12-
~ ~ ~29~37~
- Melange de mono- et distearate de
glycerol non autoemulsionnable 2,00 g
- Alcool cetylique 1,70 g
- Huile de vaseline 12,00 g
- Propylèneglycol 2,50 g
- Triethanolamine qs pH=7
- Conservateur, parfum qs
- Eau qsp 100,00 g
EXEMPLE 4
On prépare un lait solaire (emulsion H/E) de
composition suivante:
- Morpholinoethylrutine2,50 g
- p.-methoxycinnamate de 2-ethyl-
hexyle (PARSOL MCX; marque de
commerce) 2,50 g
- Alcool cetylique 1,00 g
- Alcool oléocetylique oxyethylene à
30 moles d'oxyde d'ethylène 5,00 g
- Alcool stearylique 4,00 g
: 20 - Ester palmitique du 2-ethyl hexyl
glyceryl ether 2,00 g
- Huile de Purcellin (octanoate de
stearyle) 2,00 g
- Huile de vaseline 8,00 g
- Propylèneglycol 4,00 g
- Conservateur, parfum qs
- Eau qsp 100,00 g
-13-
~2~871~
EXEMP1E 5
On prépare un lait solaire (émulsion H/E) de
composition suivante:
- Tetrahydroxyéthylrutine 4,00 g
- Acide 4-t2-oxo-3-bornylidèneméthyl)
benzene sulfonique 2,00 g
- Alcool cétylique 1,00 g
- Alcool oléocétylique oxyéthyléné à
30 moles d'oxyde d'éthylène 5,00 g
- Alcool stéarylique 4,00 g
- Ester palmitique du 2-éthyl hexyl
glycéryl éther 2,00 g
- Huile de Purcellin (octanoate de
stéaryle) . 2,00 g
- Huile de vaseline 8,00 g
- Propylèneglycol 4,00 g
- Triéthanolamine qs pH=6
- Conservateur, parfum qs
- Eau qsp 100,00 g
-
:
-14-
