Note : Les descriptions sont présentées dans la langue officielle dans laquelle elles ont été soumises.
13 4 1 18 9
La présente invention concerne l'utilisation de
l'acide 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfonique et de
ses sels en tant qu'agents de protection de la kératine
des cheveux contre les agressions atmosphériques, et en
particulier contre la lumière, les compositions cosméti-
ques contenant de tels agents et un procédé de protection
des cheveux contre les agressions atmosphériques, et en
particulier contre la lumière.
On sait depuis longtemps que la lumière agresse la
kératine des cheveux. De nombreuses publications
divulguent que la lumière naturelle détruit certains
aminoacides des cheveux et qu'en altérant la fibre
capillaire, elle en diminue les propriêtés mécaniques; par
diminution des propriétés mécaniques, on entend principa
lement la diminution du palier à 15g d'extension.
Le palier à 15$ d'extension est le poids qu'il
faut appliquer à un cheveu mouillé d'une longueur donnée
pour l'allonger de 15~. Plus le poids est élevé, plus le
cheveu est élastique et rësistant.
Pour lutter contre l'agression de la këratine des
cheveux par la lumière, on a déjà proposé d'utiliser des
substances susceptibles de filtrer les radiations
lumineuses. En particulier, on a essayé des agents
filtrants bien connus de la technique, tels que des
dérivés de la benzophénone, par exemple la 2-hydroxy-4- '
méthoxybenzophénone, et la 2,2'-dihydroxy-4,4'-diméthoxy-
5,5'-disulfobenzophénone disodique ou encore des dérivés
du dibenzoylméthane, par exemple le 4-tert-butyl-4'-
méthoxydibenzoylméthane ou l'acide p-aminobenzoique et ses
dérivés tels que le p-diméthylaminobenzoate de 2-éthyl-
hexyle, le tosylate de (4'-diméthylaminobenzoyloxyéthyl)-
13 4 1 18 9
dimëthylalkyl (C16-C18) ammonium (ESCALOL 537 Q); marque
de commerce, des cinnamates tels que le p-méthoxycinnamate
de 2-éthylhexyle ou encore l'acide 2-phénylbenzimidazole-
5-sulfonique.
Cependant, ces substances filtrantes ne se sont
pas révélëes efficaces pour préserver les propriétés
mécaniques des cheveux, à savoir leur élasticité, contre
les effets nëfastes de la lumière.
I1 est, au contraire, apparu que leur présence
dans certaines compositions cosmétiques pouvait même
accentuer la dégradation des propriétés mécaniques,
notamment la diminution du palier à lSô d'extension.
La Demanderesse a maintenant découvert, de façon
tout à fait surprenante, que l'acide 2-hydroxy-4-méthoxy-
benzophénone-5-sulfonique vendu par exemple sous la marque
de commerce UVINUL MS 40 par la Société BASF, ou ses sels,
pouvaient. préserver les propriétés mëcaniques des cheveux
de la dégradation par la lumière. Cette propriété a pu
étre mise en évidence par exposition en lumière naturelle
(milieu ensoleillë) et enlumiëre artificielle (émetteur au
xénon d'un appareil de vieilissement accéléré du type
SUNTEST HANAU (marque de commerce)).
La présente invention a donc pour objet l'utilisa-
tion de l'acide 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfoni-
que ou de ses sels en tant qu'agents de protection des
propriétés mécaniques des cheveux, et essentiellement du
palier à 15~ d'extension au mouillé, contre la dégradation
provoquée par les agressions atmosphériques, et en
particulier par la lumière.
_ 2 _
134 1e9
Plus précisement, l'invention a pour objet une
composition cosmétique destinëe au traitement des cheveux,
caractérisée par le fait qu'elle contient dans un support
aqueux, alcoolique ou hydroalcoolique, cosmétiquement
acceptable, à titre d'agent de protection de la këratine
des cheveux contre les agressions atmosphériques, l'acide
2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfonique ou l'un de
ses sels dans une proportion au moins égale à 0,3~ en
poids d'acide libre, par rapport au poids total de la
composition.
Par sels de l'acide sulfonique précité, on entend
plus particuliërement les sels métalliques tels que les
sels alcalins ou alcalino-terreux, les sels d'ammonium et
d'amines.
Les compositions cosmétiques conformes â la
présente invention contiennent l'acide 2-hydroxy-4-mé-
thoxybenzophénone-5-sulfonique ou l'.un de ses sels dans
des proportions au moins égales à 0,3~ en poids d'acide
libre, et de préférence comprises entre 0,3 et 9~ en poids -
d'acide libre, par rapport au poids total de la composi-
tion. La concentration minimale de,0,3~ correspond à une
concentration molaire pour 100 g de composition d'environ
1 millimole d'acide qui peut étre utilisé sous forme
libre, ou salifié par un hydroxyde. métallique, l'ammonia-
que ou une amine.
L'acide 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfoni-
que ou ses sels selon l'invention peuvent être utilisés
pour protéger les cheveux naturels ou sensibilisés. On
entend par "cheveux sensibilisés", des cheveux ayant subi
un traitement de permanente, de coloration ou de
décoloration.
- 3 -
1~4~ ~a9
Les compositions cosmétiques pour cheveux,
utilisées conformément à l'invention pour les protéger
contre la dégradation par la lumière et contenant à titre
de composé actif l'acide 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-
5-sulfonique ou ses sels, peuvent se présenter sous forme
de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques
(l'alcool étant. le plus souvent un alcanol inférieur tel
que l'éthanol ou l'isopropanol), épaissies ou non, de
gels, de mousses aérosols ou de sprays et contenir les
adjuvants habituellement utilisés dans les compositions
capillaires et adaptés à l'application envisagée.
Ces compositions peuvent ètre ou non suivies d'un
rinçage et peuvent constituer des shampooings, des
après-shampooings, des produits à rincer â appliquer avant
ou après shampooing, avant ou après coloration ou
décoloration, avant ou après permanente ou défrisage, des
compositions non rincées telles que des lotions, gels,
sprays ou mousses pour la mise en plis, pour le brushing,
des laques ou sprays pour le maintien de la coiffure et
des compositions restructurantes.
Lorsque les compositions cosmétiques utilisée
selon l'invention constituent des compositions non suivies
d'un rinçage, l'acide 2-hydroxy-4-mëthoxybenzophénone-5-
sulfonique ou ses sels, en tant qu'agent actif préservant
les propriétés mécaniques des cheveux contre la lumière,
est présent à raison de 0,3 à 5$ en poids d'acide libre
par rapport au poids total de la composition, et de
préférence à raison de 0,3 à 3,5$ en poids d'acide libre.
Lorsque les compositions cosmétiques utilisées
selon l'invention, constituent des compositions suivies
d'un rinçage, l'acide 2-hydroxy-4-mét.hoxybenzophénone-5
- 4 -
1341 189
sulfonique ou ses sels est présent â raison de 0,5 à 9~ en
poids d'acide libre, et de préférence de 0,5 â 6~ en poids
d'acide libre, par rapport au poids total de la composi-
tion.
Les compositions cosmétiques pour cheveux selon
l'invention ont un pH compris de préférence entre 2 et 9
et plus particulièrement entre 4 et 8.
Les compositions cosmétiques utilisées selon
l'invention peuvent également renfermer des agents
cosmétiques bien connus dans la technique sous réserve
qu'ils n'altèrent pas eux-mêmes les propriétés mécaniques
de la kératine des cheveux.
Les adjuvants ou agents cosmétiques généralement
présents dans les compositions cosmêtiques utilisées selon
l'invention sont par exemple des agents de surface
cationiques, anioniques, amphotères, non-ioniques ou leurs
mélanges, des épaississants, des polymères anioniques,
non-ioniques, amphotères, cationiques ou leurs mélanges,
des adoucissants, des conservateurs, des agents de
moussage, des stabilisateurs de mousse, des électrolytes,
des agents de régulation de pH, des agents anti-gras, des
agents séquestrants, des parfums, des colorants, des
propulseurs, des solvants organiques.
Les agents tensio-actifs cationiques, anioniques,
non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges sont générale-
ment utilisés dans des proportions de 0,1 à 50~ en poids,
et de préférence de 0,5 à 30~ en poids, par rapport au
poids total de la.composition.
Lorsque lés compositions cosmétiques pour cheveux
utilisées selon l'invention constituent des shampooings,
ceux-ci sont essentiellement caractérisés par le fait
- 5 -
1341189
qu'ils contiennent, outre l'acide sulfonique ou ses sels
ci-dessus défini, au moins un agent de surface anionique,
non-ionique, cationique, amphotère ou un mélange de tels
agents de surface, en milieu aqueux. Les shampooings
peuvent également contenir différents adjuvants tels que
des colorants, des conservateurs, des agents épaissis-
sants, des agents stabilisateurs de mousse, des synergis-
tes, des agents adoucissants, des électrolytes, des
séquestrants, une ou plusieurs résines cosmétiques, des
parfums, des essences naturelles ainsi que tout autre
adjuvant utilisé habituellement dans un shampooing. Dans
ces shampooings, la concentration d'agent de surface est
gênéralement comprise entre 2 et 50~ en poids. Leur pH
est généralement compris entre 3 et 9.
Lorsque les compositions utilisées selon
l'invention constituent des compositions non rincées -
lotion, gel, mousse, spray ou laque pour le brushing, pour
la mise en plis, pour coiffer ou traiter la chevelure -
elles comprennent généralement, dans un milieu aqueux,
alcoolique ou hydroalcoolique, outre l'acide sulfonique ou
ses sels, au moins un polymère cationique, anionique,
'I non-ionique, amphotèx-e ou un mélange de tels polymêres
i
1 dans des quantités comprises gênéralement entre 0,1 et 10~
i
et de préférence entre 0,1 et 3~ en poids, et éventuelle-
ment des agents anti-moussants.
Lorsque les compositions capillaires selon
l'invention constituent des lotions rincées, appelées
ëgalement "rinse"., elles sont appliquées avant ou après
coloration ou décoloration, avant ou après permanente,
avant ou après shampooing ou entre deux temps de
a
i shampooing, puis rincées après un temps de pose.
- 6 -
13 4 1 1B 9
Ces compositions peuvent étre des solutions
aqueuses ou hydroalcooliques comprenant éventuellement des
tensio-actifs; elles peuvent être aussi des gels. Ces
compositions peuvent également étre pressurisées en
aérosol sous forme de sprays ou mousses.
Dans ces compositions rincées, la concentration en
agents tensio-actifs peut varier entre 0,1 et 10~, et de
préférence entre 0,5 et 7~ en poids. Elles peuvent
également contenir des polymères non-ioniques, cationi-
ques, anioniques, amphotères ou leurs mélanges.
Quand les compositions capillaires se présentent
sous forme de gels, à rincer ou non, elles contiennent des
épaississants en présence ou non de solvants.
Les êpaississants peuvent étre l'alginate de
sodium, la gomme arabique ou la gomme de xanthane ou des
dérivés cellulosiques tels que la méthyl cellulose,
l'hydroxyméthyl cellulose, l'hydroxyéthyl cellulose,
l'hydroxypropyl cellulose, la carboxyméthyl cellulose ou
des polymères carboxyliques tels que ceux vendus sous la
marque de commerce CARBOPOL. On peut également obtenir un
épaississement des lotions par mélange de polyéthylène
glycol et de stêarate ou distéarate de polyéthylène glycol
ou par un mélange d'esters phosphoriques et d'amides. La
concentration en épaississant peut.varier de 0,1 à 30~, et
de préférence de 0,2 â 15~ en poids, par rapport au poids
total de la composition.
On peut utiliser également un agent êpaississant
qui résulte de. l'interaction ionique d'un polymère
cationique constitué par un copolymëre de cellulose ou d'un
dérivé de cellulose greffês par un sel de monomère
hydrosoluble d'ammonium quaternaire (vendus sous la marque
1
1341 189
de commerce CELQUAT H 100 ou CELQUAT L 200) et d'un
polymêre anionique carboxylique ayant une viscosité
capillaire absolue dans le diméthylformamide ou le
méthanol à une concentration de 5~ et à 30°C, inférieure
ou égale à 30.10 3 Pa.s.
Cet épaississant est décrit dans le brevet
français No. 2.598.611.
Quand les compositions capillaires se prêsentent
sous forme de mousses, à rincer ou non, elles contiennent
un agent de moussage en milieu aqueux ou hydroalcoolique,
en présence d'un gaz propulseur.
Comme agent de moussage, on peut utiliser des
tensio-actifs anioniques, non-ioniques, cationiques,
amphotêres ou leurs mélanges, des polymères non ioniques,
anioniques, cationiques ou leurs mélanges, de l'alcool
polyvinylique issu de polyacétate de vinyle hydrolysé
dont le taux d'hydrolyse est égal ou inférieur à 97~ comme
décrit dans le brevet français No. 2.598.613.
Pour former une mousse, on préfère utiliser une
association de polymère cationique et de polymère
anionique, au moins l'un des deux polymères étant moussant
en solution aqueuse. De telles associations sont décrites
dans le brevet français No. 2.505.348.
Les gaz propulseurs utilisés pour pressuriser ces
compositions destinées à formèr des mousses, sont présents
dans des proportions ne dépassant pas 25~ et de préférence
15â par rapport au poids total de la composition. On peut
utiliser à titre de gaz propulseur le gaz carbonique,
l'azote, le protoxyde d'azote, les hydrocarbures volatils
tels que le butane, l'isobutane, le propane et leurs
1341189
mélanges, les hydrocarbures chlorés et/ou fluorés non
hydrolysables tels que ceux vendus sous la marque de
commerce FREON ou DYMEL par la Société DU PONT de NEMOURS.
Lorsque la composition se présente sous forme de
spray ou de laque, elle renferme dans un milieu alcoolique
ou hydroalcoolique, une rësine filmogène en présence
êventuellement d'un gaz propulseur. On utilise de
préférence, comme résine filmogène, un polymère anionique
contenant des unités d'acides acrylique ou méthacrylique,
d'acide crotonique ou d'acide °<,~-dicarboxyliques
insaturés.
Les agents propulseurs utilisés dans ces
formulations sous forme de laques peuvent étre choisis
parmi les hydrocarbures volatils tels que le n-butane,
propane, l'isobutane ou leurs mélanges ou un mélange de
ces hydrocarbures avec des hydrocarbures chlorés et/ou
fluorés tels que,les composés vendus sous la marque de
commerce FREON ou DYMEL par la Société DU PONT de NEMOURS
et plus particulièrement les hycrocarbures fluorochlorés _
tels que le monoflurotrichloromêthane,le difluorodichloro-
mêthane, le tétrafluorodichloroéthane ou les mélanges de
ces derniers.
Ils peuvent ëgalement ètre choisis parmi les
hydrocarbures chlorês et/ou fluorés susdécrits et leurs
mêlanges, le diméthyléther, le gaz carbonique ou le
protoxyde d'azote.
La phase propulsive, dans ces compositions de
laque représente 30 à 80~ du poids total de la composition
pressurisée.
- 9 -
1341189
Quand les compositions capillaires de l'invention
constituent des lotions restructurantes, elles contiennent
des produits renforçant la chaine kératinique des cheveux.
A cette classe de produits appartiennent les dérivés
méthylolés tels que ceux décrits dans les brevets français
Nos. 1.527.085 et 1.519.979.
La présente invention vise également un procédé de
protection de la kératine des cheveux contre les agressions
atmosphériques, et en particulier contre la lumière,
consistant à appliquer sur les cheveux au moins 30 mg/g de
cheveux d'une composition cosmétique contenant au moins
0,3~ en poids d'acide 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-
sulfonique éventuellement salifié, dans un support aqueux,
alcoolique ou hydroalcoolique, cosmétiquement acceptable.
Selon un mode de réalisation préféré, la
composition cosmétique contient 0,3 à 9~ en poids d'acide
2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfonique qui peut étre
neutralisé par un hydroxyde métallique, l'ammoniaque ou
une amine. -
Les exemples suivants illustrent l'inventàon sans
pour autant la limiter.
EXEMPLE 1
On prëpare un shampooing protecteur des cheveux de
composition suivante: ,
- Acide 2-hydroxy-4 méthoxy-
benzophénone-5-sulfonique vendu
sous la marque de commerce
UVINUL MS 40 par la Société BASE 1 g
- Alkyl (C12-C14) éther sulfate de
sodium oxyéthyléné à 2,2 moles d'oxyde
d'éthylène en solution aqueuse à
- 10 -
13 4 1 18 9
25~ de matière active (MA) 6,2 g MA
- Diéthanolamide de coprah vendu sous
la marque de commerce COMPERLAN KD par
la Société HENKEL 4 g
' - Acide chlorhydrique qs pH : 5
- Conservateur, colorant, parfum qs
100 g
- Eau qsp
Sur des cheveux décolorés ayant êté lavés cinq
fois à l'aide de ce shampooing, puis exposés 120 heures au
Suntest, on constate une amélioration importante de la
valeur moyenne du palier à 15~ d'extension au mouillé par
rapport à des cheveux décolorés ayant subi un traitement
analogue mais avec la base de shampooing sans UVINUL MS
40.
L'êpreuve du Suntest s'effectue à l'aide d'un
appareil "SUNTEST HANAU" qui est constitué d'un émetteur
r.
au Xénon et d'un système de filtres produisant un
rayonnement correspondant dans une très large mesure au
rayonnement solaire. Le rayonnement ênergétique est de
585 W/M2 environ dans le domaine de longueurs d'ondes
comprises entre 300 et 830 nm (rayonnement global).
EXEMPLE 2
On prëpare une mousse de coiffage protectrice des
cheveux de composition suivante:
- Copolymère vinylméthyléther~anhydride
maléfique monoestérifiê avec le butanol,
vendu à 50~ de matiëre active (MA) dans
l'éthanol sous la marque de commerce
GANTREZ ES 425 par la Société GENERAL
ANILIN 0,6 g MA
- Hydroxyéthylcellulose greffée par
- 11 -
1341 189
du chlorure de diallyldiméthyl ammonium,
vendue sous la marque de commerce CELQUAT
L 200_par la Sociétê NATIONAL STARCH 0,5 g
- Polymère cationique siliconê vendu sous
la marque de commerce UCAR SILICONE ALE en
solution aqueuse à 35~ de matière active (MA)
56 par la Sociétë UNION CARBIDE 0,2 g MA
- Acide 2-hydroxy-4 méthoxybenzophénone-5-
sulfonique vendu sous la marque de
commerce UVINUL MS 40 par la Société
BASF 0,5 g
- Alcool éthylique qs . 10°
- 2-amino-2-méthyl-propan-1-ol qs pH : 7,5
- Parfum, colorant, conservateur qs
- Eau qsp 100 g
On conditionne la composition ci-dessus dans un
dispositif aérosol:
- Composition 90 g
- FREONS 12/114 (5743 en poids) 10 g -
Total 100 g
FREON 12 - difluorodichlorométhane.
FREON 114 = 1,2-dichlorotétrafluoroéthane.
Des cheveux naturels permanentés reçoivent une
application de cette mousse puis, sans rinçage consécutif,
sont soumis à 180 heures d'exposition au Suntest, comme
décrit à l'exemple 1.
- 12 -
1349 189
Par rapport à des cheveux de mème nature traitês
de façon analogue mais à l'aide d'une mousse ne renfermant
pas d "'UVINUL MS 40", on enregistre une amélioration
significative de la valeur moyenne du palier à 15~
d'extension au mouillé.
EXEMPLE 3
On prpare un gel de coiffage prot ecteur des
cheveux de composition suivante:
- Acide 2-hydroxy-4-mthoxybenzophnone-5-
sulfonique vendu sous la marque de
commerce UNIVUL MS 40 par la Socit BASF 0,3 g
- Copolymre acide mthacrylique/mthacrylate
de mthyle 50/50 0,8 g MA
- Hydroxythylcellulose greffe par du
chlorure de diallyldimthyl ammonium
vendue sous la marque de commerce CELQUAT
L 200 par la Socit NATIONAL STARCH 0,8 g
- Polymre cationique silicon vendu par
la Socit DOW CORNING sous la
marque de commerce EMULSION CATIONIQUE
DC 929 en solution aqueuse 35~ de
matire active (MA) 0,3 g MA
- 2-amino-2-mthyl propan-1-ol qs pH: 7,5
- Alcool thylique qs :10
- Parfum, colorant,' conservateur qs
- Eau qsp 100 g
On 'traite des cheveux dcolors, par trois
applications avec ce gel de coiffage, puis, sans les
rincer, on les soumet 120 heures d'exposition
au
Suntest.
- 13 -
1341189
Comparativement à des cheveux de méme nature,
traités de la même façon mais â l'aide dudit gel sans
UVINUL MS 40, on constate une amélioration significative
de la valeur moyenne du palier à 15~ d'extension au
mouillé.
EXEMPLE 4
On prépare le spray de coiffage de composition
suivante:
- Terpolymère acide crotonique/4-tert.butyl
benzoate de vinyl/acétate de vinyle/
(10/25/65), préparé suivant le brevet
français No. 2.439.798 (ex. 19) 6 g
- 2-amino-2 méthyl propan-1-ol qs pour
neutralisation
- Acide 2-hydroxy-4-méthoxybenzophënone-5-
sulfonique vendu sous la marque de commerce
UVINUL MS 40 par la Société BASF . 1 g
- Parfum qs
- Alcool éthylique qsp 100 g -
On conditionne la composition ci-dessus dans un
flacon pompe.
Une application de ce spray de coiffage sur des
cheveux décolorés que l'on ne rince pas et que l'on soumet
ensuite à 120 heures d'exposition au Suntest permet
d'améliorer de façon très appréciable la valeur moyenne du
palier à 15~ d'extension au mouillé par rapport à des
cheveux de méme nature, ayant subi un traitement analogue
â l'aide d'un spray de composition identique sans UVINUL
MS 40.
- 14 -
1341 189
EXEMPLE 5
On prépare un gel fluide de coiffage protecteur
des cheveux de composition suivante:
- Acide polyacrylique réticulé PM : 4 000 000,
vendu sous la marque de commerce CARBOPOL
940 par la Société GOODRICH 1 g
- Acide 2-hydroxy-4-méthoxy benzophénone-5-
sulfonique vendu sous la marque de commerce
UVINUL MS 40 par la Sociêté BASF 0,3 g
- Sel pentasodique de l'acide diéthylène
triamino pentacétique 0,2 g
- Triêthanolamine qs pH : 7
- Parfum, colorant, qs
- Eau qsp 100 g
Comme à l'exemple 3, on constate une amélioration
de la valeur moyenne du palier à 15's d'extension au
mouillé.
- 15 -
