Note : Les descriptions sont présentées dans la langue officielle dans laquelle elles ont été soumises.
CA 02677013 2009-07-29
WO 2008/107617 1 PCT/FR2008/050156
FEUILLE COUCHEE BLANCHE IMPRIMABLE PAR OFFSET ET
AYANT UN HAUT POUVOIR DE FLUORESCENCE ET SON PROCEDE DE
FABRICATION
La présente invention concerne une feuille couchée blanche imprimable par
offset
dont au moins la couche de surface possède de par sa composition un haut
pouvoir de
fluorescence. Elle concerne également son procédé de fabrication.
Dans le domaine des papiers ainsi que dans celui des feuilles plastiques
traitées
par application d'une couche pigmentée pour obtenir l'imprimabilité offset, on
utilise depuis
longtemps des agents blanchissants fluorescents, appelés aussi azurants
optiques, qui agissent
en absorbant la lumière naturelle dans l'ultraviolet, ainsi que dans le proche
visible en-dessous
de 420 nm, puis re-émettent la lumière par fluorescence aux alentours de 440
nm donc dans la
partie du bleu ou bleu-violet du spectre visible. Ils augmentent ainsi la
blancheur de ces
feuilles couchées en déplaçant fortement leur nuance du jaune vers le bleu.
La mise en oeuvre de ces agents blanchissants fluorescents, des molécules
organiques insaturés comportant deux à six groupes sulfonés, a été abondamment
décrite,
notamment vis-à-vis de la nécessité, au niveau de la feuille, d'une bonne
fixation de ces
molécules sous leur forme isomérique trans qui est seule active.
Parmi les matières premières existantes, la plus performante pour assurer
cette
fixation est de loin la cellulose en raison des interactions entre les
électrons des groupements
hydroxyles et la structure insaturée de l'agent blanchissant fluorescent. De
fait, il est facile
d'obtenir des papiers non couchés visuellement très blancs par l'addition
d'une quantité
suffisante d'un agent blanchissant fluorescent approprié, lesdits papiers
ayant un haut pouvoir
de fluorescence d'au moins 55, voire de l'ordre de 60 à 70 tel que mesuré
selon la norme
internationale ISO 11475 : 2004.
Dans le domaine de l'imprimabilité offset, il est connu que pour un bon rendu
d'impression, notamment une interaction encre - surface le plus homogène
possible et un
temps de séchage des encres plus court, il est nécessaire d'appliquer en
surface de la feuille de
base une couche composée d'au moins un pigment minéral ou organique et d'au
moins un
liant naturel ou synthétique. Selon la composition et le procédé
d'application, le poids de cette
couche après séchage est d'au moins 5 g/m? en poids sec par face pour
apercevoir une
amélioration de l'imprimabilité, de préférence 10 g/m? par face et si l'on
souhaite un haut
CA 02677013 2009-07-29
WO 2008/107617 2 PCT/FR2008/050156
niveau d'imprimabilité offset, beaucoup plus, éventuellement appliqués en
plusieurs étapes.
Le problème avec de telles couches est que les agents blanchissants
fluorescents
sont mal fixés par les composants des couches et qu'il est difficile
d'augmenter la
fluorescence sans provoquer l'effet contre-blanchissant appelé verdissement
qui
correspond à une évolution de la nuance de la feuille couchée du bleu vers le
vert. Cette
évolution peut être quantifiée par la variation Aa* de la coordonnée
trichromatique a* de
l'espace CIELAB mesurée dans les conditions de la norme ISO 11475 : 2004.
Un autre problème est que les couches en fonction de leur poids par mètre
carré
agissent plus ou moins comme filtre UV de la lumière incidente vis-à-vis de
l'agent
blanchissant fluorescent présent dans la feuille de base.
Pour remédier à ces deux problèmes plusieurs solutions, décrites ci-après, ont
été
proposées dans l'art antérieur et sont mises en oeuvre seules ou en
combinaison.
Une première solution, lorsqu'il s'agit d'une feuille papetière, est de
conférer à la
base fibreuse un pouvoir de fluorescence élevé qui est ensuite plus ou moins
atténué selon la
composition et l'épaisseur de couche déposée dessus. Dans la pratique, cette
voie utilise une
grande quantité d'agent blanchissant fluorescent et limite le dépôt de couche
à environ 8 g/m?
en poids sec, par face si on souhaite conserver un pouvoir de fluorescence
élevé.
Une autre solution est d'introduire dans la composition de couche des
substances
chimiques qui sont un support de l'agent blanchissant fluorescent, c'est-à-
dire qui jouent un
rôle de fixation de l'agent analogue à celui de la cellulose. Parmi ces
substances support, on
peut citer l'amidon, l'alcool polyvinylique (PVA), la carboxyméthylcellulose
(CMC), la
polyvinylpyrrolidone (PVP), le polyéthylène glycol (PEG), etc... qui sont des
macromolécules riches en groupements hydrophiles. Dans la pratique, la
quantité d'agent
blanchissant est limitée, on utilise couramment par rapport au poids total sec
de pigments, 0,2
à moins de 1 % en poids sec d'agent blanchissant fluorescent et 0,3 à 2 % en
poids sec de
substance support. En effet si l'on veut accroître la quantité d'agent
blanchissant fluorescent,
on observe un verdissement très critique à partir et au-delà d'une valeur de 1
du Aa* On peut
corriger la nuance en ajoutant des colorants, mais ceci diminue la luminosité,
donc la
perception de blancheur. Si l'on veut accroître la quantité de substance
support au-delà de
2 %, pour repousser cette limite de verdissement, on observe alors un autre
problème lié à la
qualité de l'impression offset (notamment avec des encres séchant à l'air
libre) due à une
interaction encre-surface non uniforme, qui donne un aspect irrégulier,
nuageux à
CA 02677013 2009-07-29
WO 2008/107617 3 PCT/FR2008/050156
l'impression, appelé défaut de moutonnement ou mottling .
Le but de la présente invention est de remédier aux inconvénients de l'art
antérieur et de ces alternatives pour obtenir des feuilles couchées paraissant
très blanches et
imprimables par offset, notamment par des encres offset séchant à l'air libre,
sans défaut
notable de moutonnement.
La demanderesse y remédie en fournissant des feuilles papetières mais
également
des feuilles plastiques, lesdites feuilles étant couchées et présentant un
haut pouvoir de
fluorescence grâce à l'incorporation d'agent blanchissant fluorescent et de
substance support
en quantités relativement élevées par rapport à celles utilisées dans l'art
antérieur. L'homme
du métier n'était pas enclin à utiliser de telles quantités pour les raisons
exposées
précédemment.
L'invention fournit ainsi une feuille couchée blanche ayant un pouvoir de
fluorescence supérieur à 55, mesuré selon la norme internationale ISO 11475 :
2004 par
différence entre la valeur de la blancheur CIE sous illuminant D65 et la
valeur de cette même
blancheur CIE après interposition d'un filtre éliminant les longueurs d'onde
inférieures à
420 nm, et étant imprimable par impression offset sans défaut de moutonnement,
ladite feuille
couchée comprenant au moins une feuille de base et une couche de surface
blanche
imprimable dont la composition pigmentée comporte :
- au moins des pigments de couchage blancs et au moins un liant de couchage,
- au moins un agent blanchissant fluorescent en une quantité totale supérieure
ou égale à 1 % en poids sec par rapport au poids sec desdits pigments,
- au moins une substance support dudit agent blanchissant en une quantité
totale en poids sec supérieure à 2% par rapport au poids sec desdits pigments.
On entend par le fait que la feuille couchée selon l'invention est
imprimable par
offset sans défaut de moutonnement qu'elle ne présente pas à sa surface lors
de son
impression par offset, notamment par des encres séchant à l'air libre, de
défaut de
moutonnement notable. Ce défaut de moutonnement peut être évalué notamment par
le test
décrit dans les exemples présentés plus loin qui donne un indice de
moutonnement.
Ladite feuille couchée selon l'invention présente un haut pouvoir de
fluorescence
et paraît donc très blanche et de plus sa surface est imprimable en offset,
notamment par des
encres offset séchant à l'air libre, sans défaut de moutonnement notable.
Plus particulièrement la Demanderesse a mis en évidence que ladite couche de
CA 02677013 2009-07-29
WO 2008/107617 4 PCT/FR2008/050156
surface doit être d'une épaisseur la plus régulière possible, même si en
dessous la surface de
la feuille de base, et/ou des sous-couches, est très irrégulière. Cette
régularité du dépôt de la
couche permet d'avoir une couche de composition homogène en surface après le
séchage et
d'éviter le défaut de moutonnement lors de l'impression. En effet, il a été
constaté que lors du
séchage de la couche déposée en milieu aqueux, la substance support qui est de
fait
hydrosoluble, migre irrégulièrement avec l'eau en fonction des irrégularités
du dépôt de la
couche, ces irrégularités sont notamment liées aux irrégularités structurelles
de la base sur
laquelle elle est appliquée et/ou à une certaine pénétration irrégulière de la
couche, ce qui
entraîne lors de l'impression offset (notamment avec des encres séchant à
l'air libre) une
interaction encre-surface non uniforme, qui donne un aspect irrégulier à
l'impression, ce qui
peut expliquer le défaut de moutonnement observé dans l'art antérieur quand
les substances
support sont employées en plus grande quantité.
Selon un cas particulier de l'invention, ladite feuille couchée peut
comprendre au
moins une sous-couche comportant des pigments et au moins un liant, disposée
sous ladite
couche de surface.
Plus particulièrement selon l'invention le poids de ladite couche de surface
est
d'au moins 5 g/mI en sec, par face, de préférence d'au moins 10 g/m2 , plus
particulièrement
compris entre 15 et 30g/m?.
Plus particulièrement selon l'invention, seule cette couche déposée la plus en
surface comporte une forte quantité d'agent blanchissant fluorescent et de
substance support,
la feuille de base et/ou les sous-couches pouvant avoir intrinsèquement un
pouvoir de
fluorescence faible, voire nul afin de réduire le coût de ces agents
blanchissants fluorescents
et substances support dont le prix est élevé.
En effet, malgré le pouvoir de fluorescence faible de la base et/ou des
éventuelles
sous-couches, la Demanderesse a constaté de manière inattendue que les
feuilles selon
l'invention ont un haut pouvoir de fluorescence, et qu'elles ne présentent pas
à l'impression
offset de défaut de moutonnement notable.
De préférence la quantité totale d'agent blanchissant fluorescent dans ladite
couche de surface est supérieure à 1 et inférieure ou égale à 4 % en poids sec
par rapport au
poids total en sec desdits pigments de couchage, en particulier comprise entre
1,5 et 3 %.
De préférence, la quantité totale de substance support dans ladite couche de
surface est inférieure ou égale à 10 % en poids sec par rapport au poids total
sec desdits
CA 02677013 2009-07-29
WO 2008/107617 5 PCT/FR2008/050156
pigments de couchage, en particulier comprise entre 4 et 8%.
Selon un cas particulier de l'invention, la quantité totale d'agent
blanchissant
fluorescent dans ladite couche de surface est égale à 1 % en poids sec par
rapport au
poids total en sec desdits pigments de couchage, et la quantité totale de
substance support
dans ladite couche de surface est supérieure à 5 % en poids sec par rapport au
poids total sec
desdits pigments de couchage.
De préférence ladite feuille couchée selon l'invention a un pouvoir de
fluorescence supérieur à 60, ce pouvoir étant mesuré selon la norme
internationale ISO
11475 : 2004 comme décrit précédemment.
Selon un cas particulier de l'invention, ladite feuille de base, le cas
échéant
revêtue d'une ou plusieurs sous-couches, a un pouvoir de fluorescence compris
entre 0 et 20.
Selon un cas particulier de l'invention, les pigments de couchage de ladite
couche
sont choisis parmi les carbonates de calcium, les kaolins, les talcs, le
dioxyde de titane et les
pigments plastiques. Par exemple les pigments plastiques sont des microsphères
creuses
d'un copolymère (styrène-acrylique) ayant une taille moyenne comprise entre 1
et 0,1 m.
Plus particulièrement la couche de surface comporte au moins un liant de
couchage choisi parmi les polymères acryliques, les polymères de styrène-
butadiène et
éventuellement d'autres monomères couramment utilisés en couchage, ainsi que
d'autres
additifs d'usage commun tels que les colorants de nuançage. Les liants de
couchage sont
employés sous forme de dispersion aqueuse stabilisée (latex).
Selon l'invention, l'agent blanchissant fluorescent est plus particulièrement
choisi
seul ou en mélange parmi les divers dérivés de l'acide stilbène disulfonique
présentant en tout
2, 4 ou 6 groupes sulfoniques, notamment tels que commercialisés.
Eventuellement il peut
s'agir de préparations commerciales comportant déjà une très petite quantité
d'une substance
support.
Selon l'invention, la substance support est choisie seule ou en mélange parmi
les
alcools polyvinyliques (PVA), la carboxyméthylcellulose (CMC), la
polyvinylpyrrolidone
(PVP) et les polymères à base de N-vinylformamide. Les PVA sont de préférence
choisis
parmi ceux ayant un haut degré d'hydrolyse, notamment supérieur à 98 %.
La feuille de base peut être toute feuille fibreuse, en particulier une
feuille à base
de fibres cellulosiques et/ou synthétiques, tel qu'un papier y compris un
carton.
La feuille de base peut être aussi une feuille ou un film plastique, par
exemple un
CA 02677013 2009-07-29
WO 2008/107617 6 PCT/FR2008/050156
papier dit synthétique à base d'un film extrudé de polyoléfine de la marque
POLYART ou
une feuille à base de polypropylène extrudé fabriquée et commercialisée par la
société
PRIPLAK .
La feuille de base peut être aussi un complexe d'une feuille fibreuse,
notamment
un papier et d'un film ou feuille plastique ou encore un papier revêtu d'une
couche de
plastique extrudée.
L'invention concerne aussi le procédé de fabrication de ladite feuille
couchée.
La Demanderesse a trouvé aussi que parmi les différents moyens de déposer une
composition pigmentée en milieu aqueux sur un substrat, un procédé contour tel
que le
procédé de couchage à rideau contribue à atteindre les buts de l'invention,
notamment dans le
cas d'un substrat avec une surface pas très régulière. En effet ce procédé
permet d'obtenir une
couche de surface déposée avec une épaisseur très régulière et évite ainsi
lors du séchage la
migration non homogène de la substance support hydrosoluble, et d'éviter le
défaut de
moutonnement lors de l'impression offset.
L'invention concerne donc aussi un procédé de fabrication de ladite feuille
couchée blanche et imprimable par offset avec les caractéristiques telles que
décrites
précédemment conformément à l'invention, comprenant une étape consistant à
former ladite
couche de surface en déposant la composition pigmentée la définissant, et
réalisée en milieu
aqueux, par un couchage à rideau sur ladite feuille de base, cette derniére
étant le cas échéant
revêtue de sous-couche(s).
Plus particulièrement ce procédé de couchage s'applique à une feuille de base
fibreuse, notamment un papier. Le couchage par rideau peut être fait en ligne
lors de la
fabrication du papier ou encore hors ligne.
Selon un cas particulier de l'invention le procédé est tel que la composition
pigmentée de ladite couche de surface est déposée simultanément à celle d'une
sous-couche
pigmentée décrite plus avant au moyen d'une tête de couchage rideau
multicouche.
Toutefois, selon un cas particulier du procédé de fabrication, la ou les
dite(s)
sous-couche(s) peuvent être appliquée(s) au moyen d'une presse encolleuse par
exemple sur
la machine à papier sur laquelle la base du papier est produite ou hors ligne
pour une feuille
de base en plastique. La presse encolleuse peut être du type classique ou il
peut s'agir d'un
modèle modifié, par exemple une Speedsizer telle que commercialisée par
Voith. D'autres
procédés d'enduction peuvent être utilisés pour autant qu'ils soient
appropriés pour
CA 02677013 2009-07-29
WO 2008/107617 7 PCT/FR2008/050156
l'application des poids de couche souhaités, plusieurs sous-couches pouvant
être appliquées
selon des procédés différents. Une première sous-couche peut être enduite en
presse
encolleuse et une seconde sous-couche pigmentée peut être appliquée par
couchage par lame
par exemple.
Plus particulièrement le poids sec total de l'ensemble des couches d'une
feuille
selon l'invention est supérieure à 10 g/m? en sec par face et
préférentiellement 15 g/m?, voire
30 g/m~ par face ou plus.
La feuille couchée selon l'invention peut comporter ladite couche de surface
sur
chacune de ses faces.
L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs ou
comparatifs et des tests présentés ci-après.
LES TESTS :
Le pouvoir de fluorescence est mesuré selon ISO 11475 : 2004 par différence
entre les valeurs de la blancheur CIE sous illuminant D65 et la valeur de
cette grandeur
mesurée après interposition d'un filtre éliminant les longueurs d'onde en-
dessous de 420 nm.
A titre indicatif, sont éventuellement mentionnées les mesures du facteur de
réflectance diffuse dans le bleu R457 selon les normes ISO 2469: 1994 et ISO
2470: 1999
sous illuminant D65 ainsi que le pouvoir blanchissant à 457 nm par différence
avec la valeur
de la réflectance diffuse R457 après interposition d'un filtre éliminant les
longueurs d'onde
en-dessous de 420 nm.
Le verdissement Aa* est calculé par la différence entre la valeur de la
coordonnée
trichromatique a* en présence du filtre à 420 mm pour la feuille couchée sans
azurant
blanchissant fluorescent et celle dans les mêmes conditions de mesure pour la
feuille couchée
avec un pourcentage donné d'agent blanchissant fluorescent.
L'homogénéité de l'impression, réalisée par impression offset sur une machine
4
couleurs ROLAND 200 avec des encres offset séchant à l'air libre NOVAFIT 918
SUPREME BIO de la société FLINT GROUP GERMANY Gmbh, est évaluée par l'indice
de moutonnement qui est déterminé par analyse d'image sur un appareil KHEOPS
commercialisé par la société TECHPAP, l'indice étant sur une échelle de 1
(parfait) à 9(trés
mauvais), avec considéré comme inacceptable pour cet usage à partir de la note
7.
CA 02677013 2009-07-29
WO 2008/107617 8 PCT/FR2008/050156
EXEMPLE 1 :
L'exemple 1, en liaison avec le tableau 1, comporte les exemples comparatifs
la à
1 c et l'exemple 1 d selon l'invention.
Sur une base fibreuse (papier) déjà préalablement surfacée et précouchée, le
poids
de couche total de 30 g/m? sec par face, avec des compositions pigmentées de
carbonate de
calcium, de liants amidon et copolymère de (styrène-butadiène) et ayant un
pouvoir de
fluorescence de 39, on couche à nouveau, à raison de 17 g/m? en sec par face,
une
composition pigmentée de surface réalisée en milieu aqueux et comprenant
essentiellement :
- un mélange de pigments carbonate de calcium (95 parts) et de talc (5 parts)
- un liant copolymère (styrène-butadiène), à raison de 7 % en poids sec par
rapport au poids sec des pigments
- un agent blanchissant fluorescent A, qui est un dérivé stilbènique disulfoné
commercialisé par 3Vsigma sous la référence d'OPTIBLANC NL, en quantité en
poids sec
par rapport au poids total des pigments tel qu'indiqué dans le Tableau 1,
- une substance support de l'agent blanchissant, qui est un alcool
polyvinylique basse viscosité à haut degré d'hydrolyse du type 4 - 98, en
quantité en poids
sec par rapport au poids total des pigments tel qu'indiqué dans le Tableau 1.
Les compositions de surface des essais comparatifs la à 1 c sont couchées par
procédé à lame traînante (acier) et les compositions aqueuses sont ajustées à
matières sèches
(66 %) et à viscosité identiques.
La composition pigmentée de surface de l'essai ld selon l'invention est
déposée
par couchage rideau.
On obtient alors des papiers couchés mats d'un poids total de couche de 47
g/m?
sec par face, tels qu'utilisés pour les applications impression offset
feuilles (impression feuille
à feuille avec des encres séchant à l'air ambiant) de haute qualité.
Les papiers couchés des essais la à 1 d sont testés en impression offset sur
la
machine Roland 4 couleurs et on évalue leur indice de moutonnement comme
décrit ci-
dessus.
L'essai comparatif la illustre un papier couché standard pour impression
offset,
tant au niveau de sa formulation de couche que de son procédé de couchage : On
constate que
la qualité de l'impression est bonne mais le pouvoir de fluorescence
insuffisant.
L'essai comparatif lb montre l'effet négatif de l'augmentation du pourcentage
CA 02677013 2009-07-29
WO 2008/107617 9 PCT/FR2008/050156
d'agent blanchissant fluorescent qui conduit suite au verdissement, à l'effet
inverse de celui
recherché.
L'essai comparatif lc montre que dans des conditions standard de couchage il
n'est pas possible d'augmenter le pourcentage de substance de support sans
dégrader de
manière inacceptable l'imprimabilité (défaut de moutonnement).
L'essai ld illustre l'invention, on obtient une feuille couchée paraissant
très
blanche du fait d'un fort pouvoir de fluorescence et pour laquelle on constate
une bonne
qualité d'impression offset sans défaut de moutonnement notable.
Tableau 1
Essai la lb lc ld
comparatif comparatif comparatif
% substance support 1 1 6 6
% agent blanchissant 0,4 1,5 0,4 1,5
fluorescent A
Type de couchage Lame Lame Lame Rideau
Pouvoir de fluorescence de la 47 41 52 62
feuille couchée
Indice de moutonnement 4 3,5 8 3
Il convient de noter que le papier couché ld selon l'invention à une blancheur
CIE de 136, un facteur de réflectance diffuse dans le bleu R457 de 107 % et un
pouvoir
blanchissant de 22%.
EXEMPLE 2 :
L'exemple 2, en liaison avec le tableau 2, comporte les exemples comparatifs
2a
et 2b et les exemples 2c et 2d avec des compositions de surface conformes à
celles définies
pour l'invention.
On prépare deux compositions pigmentées aqueuses pour couchage mat
constituées d'un même mélange de pigments carbonate de calcium et d'un liant
copolymère
(styrène-butadiène) à raison de 11 % en poids sec par rapport au poids en sec
des pigments.
L'une des compositions de surface, non conforme à l'invention, comporte en
outre des pourcentages standard selon l'art antérieur (0,4%) de la substance
support de
l'exemple 1 et d'un agent blanchissant fluorescent B qui est un dérivé
stilbènique tétrasulfoné
commercialisé par CLARIANT sous la référence de LEUCOPHOR LCPE.
L'autre composition comprend les mêmes produits mais avec des quantités
CA 02677013 2009-07-29
WO 2008/107617 10 PCT/FR2008/050156
conformes à l'invention.
Ces deux compositions sont chacune couchées à raison de 15 g/m? sec par face
sur deux bases fibreuses (papier) de 120 g/m? de faible (16) ou fort (69)
pouvoir de
fluorescence.
Le tableau 2 montre que, contrairement aux compositions de surface conforme à
l'invention (essais 2c et 2d), il n'est pas possible avec une composition de
couchage standard
de l'art antérieur (essais 2a et 2b) de concilier un dépôt de couche
compatible avec l'exigence
d'imprimabilité, c'est-à-dire une couche comprenant un faible taux de
substance support pour
ne pas avoir de défaut de moutonnement, et un fort pouvoir de fluorescence de
la feuille
couchée (supérieur à 55), même en prenant pour base un papier ayant un pouvoir
de
fluorescence très élevé (essai 2b).
Tableau 2
Essai 2a 2b 2c 2d
Pouvoir de fluorescence de la 16 69 16 69
base fibreuse
% substance support 0,4 6
% agent blanchissant 0,7 1,3
fluorescent B
Pouvoir de fluorescence de la 45 51 59 63
feuille couchée
EXEMPLE 3 :
L'exemple 3, en liaison avec le tableau 3, comporte les exemples 3a et 3b avec
des compositions de surface conformes à celles définies pour l'invention.
Ces exemples illustrent que même à partir d'une base avec un pouvoir de
fluorescence quasi-nul, les compositions pigmentées selon l'invention
permettent l'obtention
de feuilles couchées à pouvoir de fluorescence très élevé.
Le tableau 3 rapporte les résultats obtenus en couchant une base fibreuse avec
la
même composition pigmentée qu'à l'exemple 2, en présence cette fois de 6 % (en
poids sec
par rapport aux pigments secs) de la substance support et de 2,5 % (en poids
sec par rapport
aux pigments secs) de l'agent blanchissant fluorescent B.
CA 02677013 2009-07-29
WO 2008/107617 11 PCT/FR2008/050156
Tableau 3
Essai 3a 3b
Pouvoir de fluorescence de la 2
base fibreuse
Poids de couche (g/m~ en sec 15 30
par face)
Pouvoir de fluorescence de la 62 69
feuille couchée
Les papiers couchés 3a et 3b selon l'invention ont respectivement un pouvoir
blanchissant de 22% et de 25%.
EXEMPLE 4 :
L'exemple 4 comporte les exemples comparatifs 4a à 4d et les exemples 4e à 4q
avec des compositions de surface conformes à celles définies pour l'invention.
Ces exemples montrent que contrairement aux conditions habituelles, les
compositions de surface conformes à celles définies pour l'invention ne
présentent pas de
verdissement critique.
Sur une base fibreuse (papier) préalablement surfacée et précouchée , pour une
poids de couche total de 15 g/m? sec par face, avec des compositions
pigmentées de carbonate
de calcium et d'un mélange de liants amidon et copolymère (styrène-
butadiène), ladite base
précouchée ayant un pouvoir de fluorescence de 43, on couche à raison de 12
g/m? par face,
une composition pigmentée de surface réalisée en milieu aqueux comprenant
essentiellement :
- des pigments de carbonate de calcium,
- un liant copolymère (styrène-butadiène) à raison de 8 % en poids sec par
rapport au poids des pigments,
- un agent blanchissant fluorescent en quantité en poids sec par rapport au
poids total des pigments tel qu'indiqué dans le Tableau 4,
- une substance support en quantité en poids sec par rapport au poids total
des
pigments tel qu'indiqué dans le Tableau 4.
La substance support employée est celle mentionnée aux exemple précédents,
l'agent blanchissant fluorescent peut être l'agent A (dérivé stilbènique
disulfoné) ou B (dérivé
stilbènique tétrasulfoné) déjà mentionné aux exemples précédents, ou un autre
agent C qui est
un dérivé stilbènique hexasulfoné commercialisé par ROBAMA sous la référence
de
CA 02677013 2009-07-29
WO 2008/107617 12 PCT/FR2008/050156
RESISTOL SLK (voir Tableau 4).
On obtient des feuilles de papier couchées demi mates.
Seuls les essais 4e à 4q avec des compositions pigmentées de surface conformes
à
celles de l'invention, comparativement aux essais comparatifs 4a à 4d,
présentent à la fois un
pouvoir de fluorescence élevé et un verdissement Aa* inférieur à 1.
Selon le mode de conception de la feuille couchée, on choisira
industriellement le
meilleur compromis qualité / coût permettant d'atteindre le pouvoir de
fluorescence souhaité
avec un verdissement Aa* inférieur à 1, de préférence inférieur à 0,6.
CA 02677013 2009-07-29
WO 2008/107617 PCT/FR2008/050156
7t
rî o
o "0 N
7t
7t "0 0
~
N
0
7t 7t
0
np
O
7t
rr~
~-- no ~ 00 N
0
7t
7t 7t I:I
0
7t
7t
-- ~ o
H c~ ~
7t
N v? 01
7t M --
0
7t 7t M ~ ^
.--i
U `p j
7t N M ^
CO ~
o
7t 7t o
7t
CD N O
U
O
.~
~
W U U CD ~
~--~--~--~ U
~ U N U N U N U~~
bA ~ bA ~ bA ~ N
v cd O cd O cd O y~ ~
0 0+~ o+~ o+~ d
CA 02677013 2009-07-29
WO 2008/107617 PCT/FR2008/050156
14
EXEMPLE 5 :
Cet exemple 5, en liaison avec le tableau 5, comportent les exemples 5a à 5c
qui
illustrent l'utilisation des mélanges de substances support pour réaliser des
compositions
pigmentées conformes à celles de l'invention.
On reprend les conditions de couchage de l'exemple 4, avec 2 % (en poids sec
par rapport au poids en sec des pigments) de l'agent blanchissant fluorescent
A (dérivé
stilbènique disulfoné), 0,8 % (en poids sec par rapport au poids des pigments
en sec) du
PVA substance support décrit aux exemples précédents et 5 % (en poids sec par
rapport au
poids en sec des pigments) de l'une des substances support suivantes :
Sl = CMC commercialisée par HERCULES sous la référence BLANOSE
7LICl.
S2 = polymère à base de N-vinylformamide commercialisé par BASF sous
la référence LUPAMIN 4500.
S3 = PVP commercialisée par BASF sous la référence LUMITEN PPR
8450.
Tableau 5
Essai 5a 5b 5c
Substance support Sl S2 S3
Pouvoir de fluorescence de la 59 60 62
feuille couchée
Blancheur CIE de la feuille couchée 141 142 144
Il convient de noter que les papiers couchés 5a, 5b et 5c selon l'invention
ont
respectivement une mesure du facteur de réflectance R457 de 104 % (pour 5a),
de 104,5 %
(pour 5b) et de 105 % (pour 5c), et un pouvoir blanchissant respectivement de
21% (pour
5a),de2l%(pour5b)etde22%(pour5c).
EXEMPLE 6
Cet exemple 6 en liaison avec le tableau 6 illustre l'invention utilisant
comme
feuille de base une feuille plastique.
On applique la composition de couchage de l'essai 4o (9 % de substance
support PVA en poids sec par rapport aux pigments secs et 1,5 % en poids sec
par rapport
CA 02677013 2009-07-29
WO 2008/107617 PCT/FR2008/050156
aux pigments secs de l'agent blanchissant fluorescent A (dérivé stilbènique
disulfoné)) avec
un poids de couche de 23 g/m~ en sec par face déposée sur une feuille
plastique (à base d'un
film de polyoléfine extrudé revêtu d'une précouche pigmentée) de 150 g/m?
commercialisée
par la société ARJOBEX Ltd sous la marque POLYART , ayant un pouvoir de
5 fluorescence de 8.
Le tableau 6 montre qu'on obtient une feuille avec un haut pouvoir de
fluorescence.
Tableau 6
Essai 6
Pouvoir de fluorescence de la 68
feuille couchée
Aa* de l'essai 0,6
